DE4409259A1 - PIB-Makromere und daraus hergestellte Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropfästen - Google Patents
PIB-Makromere und daraus hergestellte Pfropfcopolymere mit PIB-PfropfästenInfo
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- C08F290/042—Polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
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Description
Die Erfindung betrifft Polyisobutylen-Makromere (PIB-Makromere), hergestellt
durch Reaktion von an sich bekannten, überwiegend monofunktionellen, säure
terminierten PIB-Oligomeren mit epoxyfunktionellen Vinylmonomeren und daraus
mit anderen Vinylmonomeren hergestellte Pfropfcopolymere.
Monofunktionelle, säureterminierte PIB-Oligomere, die im wesentlichen der
Formel I
H₃C-CO-CH₂-(-CH₂-C(CH₃)₂-)n-CH₂-COOH (I),
in welcher n für eine Zahl von 2-200 steht,
entsprechen, sind an sich bekannt (DE-A 21 47 874) und lassen sich durch Ozonolyse von PIB-Isopren-Copolymeren herstellen. Neben der Carboxyfunktion besitzen sie, bedingt durch das Verfahren ihrer Herstellung, zusätzlich eine Keto funktion.
entsprechen, sind an sich bekannt (DE-A 21 47 874) und lassen sich durch Ozonolyse von PIB-Isopren-Copolymeren herstellen. Neben der Carboxyfunktion besitzen sie, bedingt durch das Verfahren ihrer Herstellung, zusätzlich eine Keto funktion.
Diese PIB-Oligomere sind technisch einfach zugänglich und damit eine attraktive
Rohstoffbasis für Folgeprodukte. Es bestand daher die Aufgabe, Pfropfcopolymere
mit PIB-Pfropfästen herzustellen, die Interesse als Kompatibilisatoren und Lack
rohstoffe besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß sich monofunktionelle, säureterminierte PIB-Oligo
mere der Formel I mit epoxyfunktionellen Vinylmonomeren, wie zum Beispiel
Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylallylether, Butadienmonoxid, Di
vinylbenzolmonoxid, zu vinylfunktionellen PIB-Makromeren umsetzen lassen, die
mit anderen Vinylmonomeren zu Pfropfcopolymeren mit PIB-Pfropfästen copoly
merisierbar sind.
Gegenstand der Erfindung sind daher vinylfunktionelle PIB-Makromere, hergestellt
durch Umsetzung von wesentlichen monofunktionellen, säureterminierten PIB-
Oligomeren der Formel I
H₃C-CO-CH₂-(-CH₂-C(CH₃)₂-)n-CH₂-COOH (I),
in welcher n für eine Zahl von 2-200 steht,
mit epoxyfunktionellen Vinylmonomeren, vorzugsweise Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat.
mit epoxyfunktionellen Vinylmonomeren, vorzugsweise Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropf
ästen, erhältlich durch Copolymerisation von 100 Teilen der erfindungsgemäßen,
vinylfunktionellen PIB-Makromeren mit 5 bis 5.500 Teilen, vorzugsweise 10 bis
1.000 Teilen Vinylmonomeren, wobei 0 bis 100%, vorzugsweise 1 bis 20% der
Vinylmonomeren einen C₁₂-C₂₂ Alkylrest enthalten.
Die an sich bekannten, säureterminierten PIB-Oligomeren sind durch Ozonolyse
von Isobuten-Isopren-Copolymeren nach DE-A 21 47 874 zugänglich.
Erfindungsgemäß verwendete epoxyfunktionelle Vinylmonomere sind zum Beispiel
Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylallylether, Butadienmonoxid, Di
vinylbenzolmonoxid, Cyclohexenyloxiran, Dicyclopentadienmonoxid.
Erfindungsgemäß verwendete Vinylmonomere mit einem C₁₂-C₂₂-Alkylrest sind
zum Beispiel C₁₂-C₂₂-Alkylacrylate, C₁₂-C₂₂-Alkylmethacrylate, C₁₂-C₂₂-
α-Olefine, C₁₂-C₂₂-Alkansäurevinylester, C₁₂-C₂₂-Alkylvinylether.
Erfindungsgemäß verwendete Vinylmonomeren sind z. B. Styrol, Vinyltoluole,
α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, C₁-C₁₁,-lkyl(meth)acrylate oder Aryl
(meth)acrylate oder Aralkyl(meth)acrylate, C₂-C₁₁-Alkansäurevinylester, C₁-C₁₁-
Alkylvinylether, Butadien, Isopren, C₂-C₁₁-α-Olefine, Methylpenten, Vinyl
imidazol, Vinylpyrrolidon, Vinylcarbazol, Vinylpyridine, Maleinsäureanhydrid,
Itaconsäure, (Meth)acrylsäure, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl(meth)acrylat,
tert-Butylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Glycidyl-
(meth)acrylat, Tri(m)ethoxypropylsilylmethacrylat, Tri(m)ethoxyvinylsilan, Iso
cyanatoethyl(meth)acrylat, 1-(2′-Isocyanatoisopropyl)-3-isopropenylbenzol (TMI).
Die Herstellung der vinylfunktionellen PIB-Makromeren erfolgt durch 0,5- bis
5-stündige Reaktion der säurefunktionellen PIB-Oligomeren mit den epoxy
funktionellen Vinylmonomeren bei Temperaturen von 90 bis 160°C, vorzugsweise
110 bis 144°C, vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie zum
Beispiel Xylol, Styrol, vorzugsweise in Gegenwart eines Inhibitors wie z. B. Hydro
chinon, andere Phenole oder Schwefel gegebenenfalls in Gegenwart eines
Katalysators, wie zum Beispiel quartäre Ammoniumsalze, tert-Amine, Phosphine,
quartäre Phosphoniumsalze oder Zinnverbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropfästen er
folgt zum Beispiel durch radikalische Polymerisation.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden in 1 bis 5 h ein Gemisch aus den
vinylfunktionellen PIB-Makromeren und den Vinylmonomeren in einem bezüglich
der radikalischen Polymerisation im wesentlichen inerten Lösungsmittel, wie z. B.
Cyclohexan, Ethylacetat oder Xylol und ein Azo- oder Peroxidinitiator, gegebenen
falls in einem bezüglich der radikalischen Polymerisation in wesentlichen inerten
Lösungsmittel oder im Monomergemisch gelöst, in ein auf 50 bis 150°C erhitztes
Reaktionsgefäß, in dem ein Teil der Lösungsmittel vorgelegt sein sein, dosiert,
worauf man 0,5 bis 5 h nachreagieren läßt und gegebenenfalls mit Azo- oder Per
oxidinitiatoren nachstartet.
Die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropfästen können als Lack
rohstoffe oder Kompatibilisatoren Verwendung finden.
H₃C-CO-CH₂-(-CH₂-C(CH₃)₂-)n-CH₂-COO-
CH₂-CH(OH)-CH₂-O-COC(CH₃)=CH₂
(n steht für eine Zahl von 2-200)
als Lösung in Xylol.
als Lösung in Xylol.
Man erhitzt die Mischung aus 100 g säureterminierten PIB-Oligomer
(Säurezahl = 14), 0,02 g Hydrochinonmonomethylether, 0,02 g TH-Paste, 0,3 g
TEBAC, 6 g Glycidylmethacrylat und 100 ml Xylol 1 h auf 150°C.
Man erhitzt die Mischung aus 350 g säureterminierten PIB-Oligomer
(Säurezahl = 14), 21 g Glycidylmethacrylat, 350 g Styrol, 0,7 g Hydrochinon und
1,75 g Schwefel 4 h auf 140°C.
Man tropft die Mischung aus 170 g der Lösung aus Beispiel 1, 170 g Styrol,
170 g Glycidylmethacrylat, 17 g Stearylmethacrylat, 170 g Xylol, 5 g Azobisiso
butyronitril (AIBN) und 5 g Dodecylmercaptan in 2 h in einen auf 120°C ge
heizten Kolben und läßt 2 h nachreagieren. Man gibt 2 g AIBN zu und läßt
weitere 2 h nachreagieren.
Man tropft die Mischung aus 200 g der Lösung aus Beispiel 2, 200 g TMI, 20 g
Stearylmethacrylat, 180 g Isobutylmethacrylat, 200 g Xylol und 8 g AINN in 3 h
in einen auf 110°C geheizten Kolben, läßt 2 h nachrühren, gibt 1 g AIBN zu und
läßt wieder 2 h nachrühren.
Man tropft die Mischung aus 200 g der Lösung aus Beispiel 2, 144 g
Methacrylsäurehydroxypropylester, 156 g Isobutylmethacrylat, 30 g Stearyl
methacrylat, 530 g Xylol, 3 g AIBN und 2 g Dodecylmercaptan in 2 h in einen
auf 120°C geheizten Kolben, läßt 2 h nachrühren, gibt 1 g AIBN zu und läßt
wieder 2 h nachrühren.
Man tropft die Mischung aus 200 g der Lösung aus Beispiel 2, 185 g 2-tert-
Butylaminoethylmethacrylat, 20 g Stearylmethacrylat, 95 g Styrol, 100 g Methyl
methacrylat, 6 g AIBN und 600 g Xylol in 4 h in einen auf 90°C geheizten
Kolben und läßt 2 h nachreagieren. Es wird 4 mal mit je 2 g AIBN nachgestartet
und jeweils 2 h nachgerührt.
Verwendete Abkürzungen:
TH-Paste = Toluhydrochinon-Paste
TEBAC = Triethylbenzylammoniumchlorid
TMI = s. Formel (II)
AIBN = Azobisisobutylronitril
Verwendete Abkürzungen:
TH-Paste = Toluhydrochinon-Paste
TEBAC = Triethylbenzylammoniumchlorid
TMI = s. Formel (II)
AIBN = Azobisisobutylronitril
Claims (2)
1. Vinylfunktionelle PIB-Makromere, erhältlich durch Umsetzung von im
wesentlichen monofunktionellen, säureterminierten PIB-Oligomeren der
Formel I
H₃C-CO-CH₂-(-CH₂-C(CH₃)₂-)n-CH₂-COOH (I)in welcher n für eine Zahl von 2-20 steht,
mit epoxyfunktionellen Vinylmonomeren, vorzugsweise Glycidylmetha crylat oder Glycidylacrylat.
mit epoxyfunktionellen Vinylmonomeren, vorzugsweise Glycidylmetha crylat oder Glycidylacrylat.
2. Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropfästen, erhältlich durch Copolymerisation von
100 Teilen der vinylfunktionellen PIB-Makromeren nach Anspruch 1, mit 5
bis 5.000 Teilen, vorzugsweise 10 bis 1.000 Teilen Vinylmonomeren,
wobei 0 bis 100%, vorzugsweise 1 bis 20% der Vinylmonomeren einen
C₁₂-C₂₂-Alkylrest enthalten.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944409259 DE4409259A1 (de) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | PIB-Makromere und daraus hergestellte Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropfästen |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19944409259 DE4409259A1 (de) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | PIB-Makromere und daraus hergestellte Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropfästen |
Publications (1)
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Family
ID=6513150
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DE19944409259 Withdrawn DE4409259A1 (de) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | PIB-Makromere und daraus hergestellte Pfropfcopolymere mit PIB-Pfropfästen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4409259A1 (de) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1994
- 1994-03-18 DE DE19944409259 patent/DE4409259A1/de not_active Withdrawn
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |