DE4402929C1 - Pseudoceramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Pseudoceramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number
DE4402929C1
DE4402929C1 DE19944402929 DE4402929A DE4402929C1 DE 4402929 C1 DE4402929 C1 DE 4402929C1 DE 19944402929 DE19944402929 DE 19944402929 DE 4402929 A DE4402929 A DE 4402929A DE 4402929 C1 DE4402929 C1 DE 4402929C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
radical
pseudoceramides
acid
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19944402929
Other languages
English (en)
Inventor
Hinrich Dr Moeller
Rolf Dr Wachter
Peter Dr Busch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19944402929 priority Critical patent/DE4402929C1/de
Priority to PCT/EP1995/000229 priority patent/WO1995021181A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4402929C1 publication Critical patent/DE4402929C1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
    • C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
    • C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/68—Sphingolipids, e.g. ceramides, cerebrosides, gangliosides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
    • C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
    • C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
    • C07H13/06—Fatty acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Pseudoceramide, erhältlich durch Acy­ lierung von Fettalkoholen mit Bernsteinsäureanhydrid, nach­ folgende Überführung der Acylierungsprodukte in die Säure­ chloride und Kondensation mit Aminverbindungen, ein Verfahren zur Herstellung der Pseudoceramide sowie die Verwendung der Pseudoceramide zur Herstellung von Hautpflegemitteln.
Stand der Technik
Für die Elastizität und das Aussehen der Haut spielt ein aus­ balancierter Wasserhaushalt in den einzelnen Hautschichten eine wichtige Rolle. In der Dermis und in der Grenzschicht der Epidermis nahe der Basalmembran ist der Gehalt an gebun­ denem Wasser am größten. Die Hautelastizität wird entschei­ dend durch die Collagenfibrillen in der Dermis geprägt, wobei die spezifische Konformation des Collagens durch den Einbau von Wassermolekülen erreicht wird. Eine Zerstörung der Lipid­ barriere im Stratum Corneum (SC) beispielsweise durch Tenside führt zu einem Anstieg des transepidermalen Wasserverlustes, wodurch die wäßrige Umgebung der Zellen gestört wird. Da das in tieferen Hautschichten gebundene Wasser nur über Gefäße über die Körperflüssigkeit, nicht aber von außen zugeführt werden kann, wird deutlich, daß der Erhalt der Barrierefunk­ tion des Stratum Corneum essentiell für den Gesamtzustand der Haut ist [vgl. S.E.Friberg et al., C.R. 23. CED-Kongress, Barcelona, 1992, S.29].
Ceramide stellen liphophile Amide langkettiger Fettsäuren dar, die sich im allgemeinen von Sphingosin bzw. Phytosphin­ gosin ableiten. Erhebliche Bedeutung hat diese Klasse von körpereigenen Fettstoffen gewonnen, seitdem man sie im in­ terzellären Raum zwischen den Corneozyten als Schlüsselkom­ ponenten für den Aufbau des Lipid-Bilayers, also der Permea­ bilitätsbarriere, im Stratum Corneum der menschlichen Haut erkannt hat. Ceramide haben Molekulargewichte von deutlich unter 1000, so daß bei äußerer Zufuhr in einer kosmetischen Formulierung das Erreichen des Wirkortes möglich ist. Die externe Applikation von Ceramiden führt zur Restaurierung der Lipidbarriere, wodurch den geschilderten Störungen der Haut­ funktion ursächlich entgegengewirkt werden kann [vgl. R.D. Petersen, Con.Toil. 107, 45 (1992)].
Dem Einsatz von Ceramiden sind infolge ihrer mangelnden Ver­ fügbarkeit bislang Grenzen gesetzt. Es hat daher bereits Ver­ suche gegeben, ceramidanaloge Strukturen, sogenannte "synthe­ tic barrier lipids (SBL)" oder "Pseudoceramide" zu syntheti­ sieren und zur Hautpflege einzusetzen [vgl. G.Imokawa et al. J.Soc. Comaet.Chem. 40, 273 (1989)].
So werden beispielsweise in der Europäischen Offenlegungs­ schriften EP 02 77 641 A1 und EP 02 27 994 A1 (Kao) Ceramidana­ loge der folgenden Struktur vorgeschlagen:
Aus den Europäischen Offenlegungsschriften EP 04 82 860 A1 und EP 04 95 624 A1 (Unilever) sind ceramidverwandte Struk­ turen der folgenden Formel bekannt:
Für den Schutz von Haut und Haaren werden in der Europäischen Patentanmeldung EP 04 55 429 A2 (Unilever) ferner Zuckerde­ rivate der folgenden Zusammensetzung vorgeschlagen:
Hierbei steht Ra für Wasserstoff oder einen ungesättigten Fettacylrest, z für Zahlen von 7 bis 49, A für einen Hydroxy­ alkyl- und Z für einen Zucker- oder Phosphatrest.
Ungeachtet dieser Versuche ist der Erfolg, der sich mit die­ sen Stoffen erzielen läßt, bislang unbefriedigend; insbeson­ dere wird das Leistungsvermögen natürlicher Ceramide nicht erreicht. Ferner sind die Synthesesequenzen technisch aufwen­ dig und daher kostspielig, was die Bedeutung der Substanzen zusätzlich relativiert.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, neue leistungsstarke ceramidanaloge Strukturen zu entwickeln, die sich durch eine möglichst einfache Synthese auszeichnen. Eine weitere Aufgabe hat ferner darin bestanden, die neuen Pseudo­ ceramide auf Basis nicht-tierischer Rohstoffe herzustellen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Pseudoceramide der Formel (I),
in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³ für einen Polyhydroxyalkylrest mit 6 Kohlenstoffatomen und 5 Hydroxylgruppen oder einen Glucosylrest steht.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die im Sinne der Er­ findung einzusetzenden Pseudoceramide die natürliche Barrie­ refunktion der Haut stärken, die Haut festigen und vor Aus­ trocknung schützen. Die Stoffe sind den natürlichen Hautli­ piden nachempfunden, dermatologisch und ökotoxikologisch un­ bedenklich und lassen sich homogen in die Ölphase kosmeti­ scher Mittel einarbeiten. Sie sind weiß bzw. elfenbeinartig gefärbt, geruchsfrei, im Bereich des Haut-pH-Wertes hydro­ lysebeständig und farbstabil gegen Luftsauerstoff. Die Erfin­ dung schließt die Erkenntnis ein, daß die Pseudoceramide auf Basis pflanzlicher Fettalkohole und Zucker, also ohne Mit­ verwendung unerwünschter tierischer Rohstoffe, hergestellt werden gönnen.
Herstellverfahren
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pseudoceramiden der Formel (I),
in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³ für einen Polyhydroxyalkylrest mit 6 Kohlenstoffatomen und 5 Hydroxylgruppen oder einen Glucosylrest steht, bei dem man
  • a) gesättigte und/oder einfach ungesättigte Fettalkohole mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Bernsteinsäureanhy­ drid, acyliert,
  • b) die resultierenden Acylierungsprodukte in an sich be­ kannter Weise mittels Chlorverbindungen in ihre Säure­ chloride oder gemischten Anhydride überführt und
  • c) die resultierenden Säurechloride oder gemischten Anhy­ dride der Acylierungsprodukte mit Polyhydroxyalkylami­ nen, Sorbityl- bzw. Glucosylaminen der Formel (II) kon­ densiert, wobei R² und R³ wiederum die oben angegebenen Bedeu­ tungen besitzen.
Fettalkohole
Typische Beispiele für im Sinne des erfindungsgemäßen Verfah­ rens geeignete Fettalkohole sind Cetylalkohol, Palmoleylal­ kohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol und Pe­ troselinylalkohol sowie deren technische Gemische wie sie beispielsweise durch Hochdruckhydrierung von technischen Me­ thylesterfraktionen erhältlich sind. Als Ausgangsstoff be­ sonders bevorzugt ist beispielsweise technischer Talgfettal­ kohol.
Üblicherweise kann man die Fettalkohole und das Bernstein­ säureanhydrid im molaren Verhältnis 1 : 0,9 bis 1 : 1,1 ein­ setzen.
Chlorverbindungen
Um eine Verknüpfung zwischen den Acylierungsprodukten und den Polyhydroxyalkylaminen herstellen zu können, muß die frei Carboxylgruppe der Acylierungsprodukte zunächst in an sich bekannter Weise in das Säurechlorid überführt werden. Als Chlorverbindungen werden dabei vorzugsweise Phosphortrichlo­ rid oder Thionylchlorid eingesetzt. Üblicherweise kann man die Acylierungsprodukte und die Chlorverbindungen im molaren Verhältnis 1 : 0,4 bis 1 : 2,5 einsetzen. Die Chlorierung wird vorzugsweise bei -10 bis 50°C in Abwesenheit von Wasser durchgeführt, als Lösungsmittel kommen beispielsweise Benzin­ fraktionen, Toluol, Ethylacetat, tert. Butylmethylether oder Tetrahydrofuran in Betracht. Um eine Wärmeabfuhr der stark exothermen Reaktion sicherzustellen, empfiehlt es sich, die Chlorierung zunächst im Eisbad durchzuführen. Nach Abschluß der Reaktion werden die Verunreinigungen, z. B. unterphospho­ rige Säure abgeschieden, nichtumgesetztes Chlorierungsmittel abdestilliert oder - wenn es sich nur um geringe Mengen han­ delt - in der Reaktionsmischung belassen.
In einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Acylierungsprodukte mit Chlorkohlensäurealkylestern in einem inerten Lösungsmittel zu den gemischten Anhydriden umgesetzt werden. Die Umsetzung findet vorzugsweise in Gegenwart eines Säurefängers wie Triethylamin, Tributylamin oder Natrium­ bzw. Kaliumcarbonat statt, wobei die Reaktionspartner in etwa molaren Mengen bei Temperaturen von -10 bis 50, vorzugsweise 0 bis 10°C eingesetzt werden. Im Anschluß an die Umsetzung empfiehlt es sich, gebildete Salze abzufiltrieren. In diesem Zusammenhang sei auf die Veröffentlichung von C.Bersena in J. Org. Chem. 27, 3489 (1962) verwiesen. Für die nachfolgende Reaktion kann entweder die erhaltene Lösung oder aber deren Trockenrückstand eingesetzt werden.
Polyhydroxyalkylamine
Als Polyhydroxyalkylamine, die mit den Säurechloriden der Acylierungsprodukte zur Reaktion gebracht werden, kommen beispielsweise N-Alkylsorbitylamine und insbesondere N-Al­ kylglucosylamine der Formel (III) in Betracht,
in der R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden N-Alkylglucamine der Formel (IV) eingesetzt,
in der R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht. Die N-Alkyl­ glucamine werden üblicherweise durch reduktive Aminierung von Glucose mit Fettaminen hergestellt. Daneben können sich so­ wohl die Glucosylamine als auch die Glucamine beispielsweise auch von Maltose, Fructose oder Palatinose ableiten. Als wei­ tere Polyhydroxyalkylamine kommen ferner auch methylolsubsti­ tuierte Alkanolamine, beispielsweise 2,2-Bis(hydroxymethyl)- 2-aminoethanol und 2,2-Bis(hydroxymethyl)-3-aminopropanol in Betracht.
Üblicherweise kann man die Säurechloride bzw. gemischten An­ hydride der Acylierungsprodukte und die Polyhydroxyalkylamine und Sorbityl- bzw. Glucosylamine im molaren Verhältnis von 1 0,8 bis 1 : 2,0 einsetzen. Die Kondensationsreaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 50°C in Gegenwart alkalischer Katalysatoren durchgeführt, wobei die Reaktionszeiten typischerweise 1 bis 10 h betragen können. Als Säurefänger können Soda, Pottasche oder tertiäre Amine wie z. B. Triethylamin eingesetzt werden. Als Lösungsmittel empfiehlt sich beispielsweise Tetrahydrofuran. Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform besteht darin, in nichtwasser­ mischbaren Lösungsmitteln zu arbeiten und den Säurefänger in wäßriger Lösung zuzugeben. Im Anschluß können die Produkte durch Umkristallisation beispielsweise aus niederen Alkoholen oder Säulenchromatographie gereinigt werden. Die Kondensation von Aminverbindungen mit Säurechloriden ist grundsätzlich bekannt und wird beispielsweise in der EP 02 65 818 A2 (CF Stockhausen) beschrieben.
Reaktionsschema
Demzufolge zeichnet sich das Herstellverfahren durch die Ab­ folge nachstehender - beispielhafter - Reaktionen aus, die dem Verständnis des Reaktionsgeschehens dienlich sein sollen:
Hautpflegemittel
Die Hautpflegemittel können die erfindungsgemäßen Pseudocera­ mide in Mengen von 1 bis 30, vorzugsweise von 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten und dabei sowohl als "Wasser-in-Öl" als auch "Öl-in-Wasser"-Emulsionen vorliegen; weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe in Mengen von 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-% können zudem enthalten sein. Ferner können die Formulierungen Wasser in einer Menge bis zu 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% aufweisen.
Als Trägeröle kommen hierzu beispielsweise in Betracht: Mine­ ralöle, Pflanzenöle, Siliconöle, Fettsäureester, Dialkyl­ ether, Fettalkohole und Guerbetalkohole. Als Emulgatoren kön­ nen beispielsweise eingesetzt werden: Sorbitanester, Monogly­ ceride, Polysorbate, Polyethylenglycolmono/difettsäureester, hochethoxylierte Fettsäureester sowie hochmolekulare Silicon­ verbindungen, wie z. B. Dimethylpolysiloxane mit einem durch­ schnittlichen Molekulargewicht von 10 000 bis 50 000. Es ist je­ doch auch möglich, auf den Zusatz von Emulgatoren zu verzich­ ten, da die erfindungsgemäßen Pseudoceramide selbst disper­ gierende Eigenschaften aufweisen. Weitere Zusatzstoffe können sein: Konservierungsmittel, wie z. B. p-Hydroxybenzoesäure­ ester; Antioxidantien, wie z. B. Butylhydroxytoluol, Tocophe­ rol; Feuchthaltemittel, wie z. B. Glycerin, Sorbitol, 2-Pyrro­ lidin-5-carboxylat, Dibutylphthalat, Gelatine, Polyglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 200 bis 600; Puffer, wie z. B. Milchsäure/TEA oder Milchsäure/NaOH; milde Tenside, wie z. B. Alkyloligoglucoside, Fettalkohol­ ethersulfate, Fettsäureisethionate, -tauride und -sarcosina­ te, Ethercarbonsäuren, Sulfosuccinate, Eiweißhydrolysate bzw. -fettsäurekondensate, Sulfotriglyceride, kurzkettige Glucamide; Phospholipide, Wachse, wie z. B. Bienenwachs, Ozo­ keritwachs, Paraffinwachs; Pflanzeneztrakte, z. B. von Aloe vera; Verdickungsmittel; Farb- und Parfümstoffe sowie Sonnenschutzmittel, wie z. B. ultrafeines Titandioxid oder orga­ nische Stoffe wie p-Aminobenzoesäure und deren Ester, Ethyl­ hexyl-p-methoxyzimtsäureester, 2 -Ethoxyethyl-p-methoxyzimt­ säureester, Butylmethoxydibenzoylmethan und deren Mischungen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Pseudoceramide mit konventionellen Ceramiden, weiteren Pseu­ doceramiden, Cholesterin, Cholesterinfettsäureestern, Fett­ säuren, Triglyceriden, Cerebrosiden, Phospholipiden und ähn­ lichen Stoffen, abgemischt werden, wobei Liposomen entstehen können.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Pseudoceramide mit Wirkstoffbeschleunigern, ins­ besondere mit etherischen Ölen, wie beispielsweise Eucalyp­ tol, Menthol und ähnlichen abgemischt werden.
In einer dritten bevorzugten Ausführungsform können die Pseudoceramide schließlich auch in Squalen oder Squalan ge­ löst und gegebenenfalls mit den anderen genannten Inhalts­ stoffen zusammen mit flüchtigen oder nichtflüchtigen Sili­ converbindungen als wasserfreie oder beinahe wasserfreie einphasige Systeme formuliert werden. Weitere Beispiele zu Bestandteilen und typischen Zusammensetzungen können bei­ spielsweise der WO 90/01323 (Bernstein) entnommen werden.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die im Sinne der Erfindung als "synthetic barrier lipids" einzusetzenden Pseudoceramide stärken die natürliche Bar­ rierefunktion der Haut gegenüber äußeren Reizen. Sie verbes­ sern Festigkeit, Geschmeidigkeit und Elastizität der Haut, steigern den Feuchtigkeitsgehalt und schützen die Haut vor Austrocknung; zugleich werden feinste Falten geglättet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver­ wendung von Pseudoceramiden der Formel (I) als "synthetic barrier lipids" zur Herstellung von Hautpflegemitteln, in denen sie in Mengen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können. Ty­ pische Beispiele sind Hautcremes, Softcremes, Nährcremes, Sonnenschutzcremes, Nachtcremes, Hautöle, Pflegelotionen und Körper-Aerosole.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele Beispiel 1
Bernsteinsäurebehenylester-N-octadecylglucosylamid. Zu der gerührten Lösung von 42,7 g (0,1 mol) Bernsteinsäuremonobehe­ nylester in 150 ml Benzin (Sdp. 65-90°C) wurde bei 20°C eine Lösung von 8,3 g (0,06 mol) Phosphortrichlorid in 30 ml Ben­ zin gegeben und die Mischung 1 h bei dieser Temperatur und 3 h bei 40°C weiter gerührt. Nach dem Absetzen der öligen Phos­ phorigen Säure wurde vom Rückstand abdekantiert, die Lösung am Rotationsverdampfer eingeengt, der farblose wachsartige Rückstand in 200 ml Tetrahydrofuran gelöst, die Lösung bei 22°C unter Rühren zu einer Lösung von 43,2 g (0,1 mol) N-Oc­ tadecylglucosylamin und 10,1 g (0,1) Triethylamin in THF ge­ tropft. Die entstandene Suspension wurde 5 h bei dieser Tem­ peratur und 2 h bei 35°C weitergerührt, das gebildete Tri­ ethylaminhydrochlorid abfiltriert und die Lösung eingedampft. Es wurden 81,4 g (entsprechend 97% der Theorie) eines gelb­ lichen Harzes erhalten. Durch Säulenchromatographie an Kie­ selgel mit Methylenchlorid/Methanol konnte ein fast farbloser anylsenreiner Feststoff erhalten werden.
Beispiel 2
Bernsteinsäureoctadecylester-N-octadecylsorbitylamid. Bei­ spiel 1 wurde unter Einsatz von 0,1 Mol Bernsteinsäuremono­ octadecylester und 0,1 Mol N-Octadecylsorbitylamin wieder­ holt. Es wurde ein farbloses Wachs erhalten, das bei 45 bis 52 °C sintert und bei 110°C zu schmelzen beginnt.
Beispiel 3
N,N-Dioctadeyl-N′-1,1-bishydroxymethyl-2-hydroxyethylbern­ steinsäurediamid. Beispiel 1 wurde unter Einsatz von 0,1 Mol N,N-Dioctadecylbernsteinsäuremonoamid und 0,1 Mol 1,1-Bishy­ droxymethyl-2-hydroxyethylamin wiederholt. Es wurde ein farb­ loses Wachs erhalten, das bei 30 bis 35°C sintert.
Beispiel 4
Bernsteinsäure-9-octadecenylester-N-octadecylglucosylamid. Zu der gerührten Lösung von 36,9 g (0,1 mol) Bernsteinsäure-9- octadecenylester und 10,1 g (0,1 mol) Triethylamin in 200 ml THF wurde bei -5°C eine Lösung von 10,9 g (0,1 mol) Chlor­ kohlensäureester in 50 ml THF gegeben und die Mischung 1 h bei 0°C weiter gerührt, wobei Triethylaminhydrochlorid aus­ fiel. Anschließend wurde bei 10°C zu der gerührten Dispersion eine Mischung von 42,2 g (0,1 mol) N-Octadecylglucosylamin in 200 ml THF gegeben, 2 h bei 10°C und 5 h bei 22°C weiter ge­ rührt. Nach Abfiltrieren des Triethylaminhydrochlorids, Ein­ dampfen der Lösung, Aufnehmen des öligen Rückstands in Ethyl­ acetat, Waschen mit 1 n Salzsäure, 5 Gew.-%iger Natriumbicar­ bonatlösung und Wasser, Trocknen und Eindampfen der Lösung wurden 73,4 g (entsprechend 95% der Theorie) ein gelblichen viskosen Öles erhalten.

Claims (3)

1. Pseudoceramide der Formel (I), in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³ für einen Polyhydroxyalkylrest mit 6 Kohlenstoffatomen und 5 Hydroxylgruppen oder einen Glu­ cosylrest steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Pseudoceramiden der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) gesättigte und/oder einfach ungesättigte Fettalko­ hole mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Bernstein­ säureanhydrid, acyliert,
  • b) die resultierenden Acylierungsprodukte in an sich bekannter Weise mittels Chlorverbindungen in ihre Säurechloride bzw. gemischten Anhydride überführt und
  • c) die resultierenden Säurechloride bzw. gemischten Anhydride der Acylierungsprodukte mit Polyhydroxy­ alkylaminen, Sorbityl- bzw. Glucosylaminen der For­ mel (II) kondensiert, wobei R² und R³ wiederum die oben angegebenen Bedeu­ tungen besitzen.
3. Verwendung von Pseudoceramiden nach Anspruch 1 zur Herstellung von Haut­ pflegemitteln.
DE19944402929 1994-02-01 1994-02-01 Pseudoceramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Expired - Fee Related DE4402929C1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19944402929 DE4402929C1 (de) 1994-02-01 1994-02-01 Pseudoceramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
PCT/EP1995/000229 WO1995021181A1 (de) 1994-02-01 1995-01-23 Pseudoceramide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19944402929 DE4402929C1 (de) 1994-02-01 1994-02-01 Pseudoceramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4402929C1 true DE4402929C1 (de) 1995-06-22

Family

ID=6509144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19944402929 Expired - Fee Related DE4402929C1 (de) 1994-02-01 1994-02-01 Pseudoceramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE4402929C1 (de)
WO (1) WO1995021181A1 (de)

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1688127A1 (de) 2005-01-18 2006-08-09 L'oreal Haarbehandlungsmittel enthaltend ein Schutzmittel, einen aromatischen Alkohol, einen aromatischen Carbosäure und ein Schutzmittel
US7157413B2 (en) 2002-07-08 2007-01-02 L'oreal Detergent cosmetic compositions comprising an anionic surfactant, an amphoteric, cationic, and/or nonionic surfactant, and a polysacchardie, and use thereof
US7220408B2 (en) 2001-11-08 2007-05-22 L'oreal, S.A. Cosmetic compositions containing a particular aminosilicone and a thickener, and uses thereof
US7223385B2 (en) 2001-11-08 2007-05-29 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing a particular aminosilicone and a conditioner, and uses thereof
EP1997473A2 (de) 2007-04-30 2008-12-03 L'Oreal Verwendung von Multikohlenstoffen- und Multigruppen- Kupplungsmittel zum Schutz der Farbe gegenüber dem Auswaschen von künstlichen gefärbten Keratinfasern, und deren Färbverfahren
EP2036590A2 (de) 2007-09-14 2009-03-18 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzungen, enthalten ein cationisches Polymer, eine Cyclodextrin und ein Tensid und deren verwendungen
EP2039346A1 (de) 2007-09-14 2009-03-25 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein kationisches Copolymer und Stärke und kosmetische Verwendung
EP2039344A2 (de) 2007-09-14 2009-03-25 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein kationisches Polymer und ein anionisches assoziatives Polymer und kosmetisches Verfahren
EP2111842A1 (de) 2008-03-28 2009-10-28 L'Oréal Färbemittel enthaltend Ammoniumchlorid, Verfahren für die Färbung von keratinischen Fasern und VORRICHTUNG
EP2198850A1 (de) 2008-12-22 2010-06-23 L'oreal Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein nicht silikoniertes Fettderivat und vier Tenside
US7879820B2 (en) 2002-04-22 2011-02-01 L'oreal S.A. Use of a cyclodextrin as pearlescent agent and pearlescent compositions
US7998464B2 (en) 2005-09-29 2011-08-16 L'oreal S.A. Process for the photoprotective treatment of artificially dyed keratin fibers by application of a liquid water/steam mixture
EP2363110A1 (de) 2009-09-15 2011-09-07 L'Oréal Verwendung von trocknenden Ölen zum Schutz der Farbe künstlich gefärbt Keratinfasern gegen Waschen; Methode zur Färbung von Haaren
WO2012131623A2 (en) 2011-03-31 2012-10-04 L'oreal Fractional cosmetic treatment process using a laser or microneedles
WO2013110653A1 (en) 2012-01-23 2013-08-01 L'oreal Composition comprising at least one specific alkoxysilane polymer
WO2013144871A1 (en) 2012-03-27 2013-10-03 L'oreal Cosmetic process for caring for and/or making up keratin materials
WO2014111668A2 (fr) 2013-01-18 2014-07-24 L'oreal Composition cosmétique solide souple comprenant des tensioactifs anio-niques et des polyols, et procédé de traitement cosmétique
WO2014111669A2 (fr) 2013-01-18 2014-07-24 L'oreal Composition cosmétique solide souple, comprenant des tensioactifs anio-niques et des particules solides, et procédé de traitement cosmétique
US8790623B2 (en) 2005-01-18 2014-07-29 Il'Oreal Composition for treating keratin fibers, comprising at least one aromatic alcohol, at least one aromatic carboxylic acid, and at least one protecting agent
WO2015152420A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 L'oreal Composition in the form of nano- or micro- emulsion
WO2016178660A1 (en) 2014-05-02 2016-11-10 Hercules Inncorporated Personal care composition for a keratin substrate comprising conditioning and/or styling polymer
WO2018097303A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 L'oreal Composition in the form of nano- or micro- emulsion
WO2019203133A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 L'oreal Composition in the form of o/w type
US10548832B2 (en) 2013-01-18 2020-02-04 L'oreal Flexible solid cosmetic composition comprising anionic surfactants and polymer conditioning agents, and cosmetic treatment method
US11260000B2 (en) 2014-06-25 2022-03-01 L'oreal Composition in the form of nano or micro emulsion or with lamellar structure
FR3134007A1 (fr) 2022-03-30 2023-10-06 L'oreal Composition pour le soin des matières kératineuses
FR3147101A1 (fr) 2023-03-29 2024-10-04 L'oreal Composition pour le nettoyage de la peau
FR3148912A1 (fr) 2023-05-24 2024-11-29 L'oreal Composition comprenant des polymères cationiques et anioniques
FR3150417A3 (fr) 2023-06-30 2025-01-03 L'oreal Composition de revitalisation des cheveux
FR3154920A3 (fr) 2023-11-07 2025-05-09 L'oreal Composition de soin de matières kératineuses

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0097059A2 (de) * 1982-06-16 1983-12-28 Unilever N.V. Hautbehandlungsmittel
EP0227994A1 (de) * 1985-12-20 1987-07-08 Kao Corporation Amid-Derivate und diese enthaltende äusserlich anwendbares Arzneimittel
EP0265818A2 (de) * 1986-10-27 1988-05-04 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH Verfahren zur Herstellung von N,N-disubstituierten Beta-Aminopropionsäuren und ihre Verwendung zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen
EP0277641A2 (de) * 1987-02-05 1988-08-10 Kao Corporation Kosmetik
EP0455429A2 (de) * 1990-05-01 1991-11-06 Unilever Plc Kosmetische Zusammensetzungen
EP0482860A1 (de) * 1990-10-22 1992-04-29 Unilever Plc Kosmetische Zusammensetzung
EP0495624A1 (de) * 1991-01-15 1992-07-22 Unilever Plc Kosmetische Zubereitung

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7115726A (de) * 1971-11-15 1973-05-17
ATE109767T1 (de) * 1989-05-19 1994-08-15 Kao Corp Amidderivate und sie enthaltende hautpräparationen.
EP0450527A3 (de) * 1990-03-30 1991-10-30 Kao Corporation N-tris(hydroxymethyl)methylfettsäureamiden und diese enthaltende kosmetische Zusammensetzungen
DE4238210C1 (de) * 1992-11-12 1993-12-09 Henkel Kgaa Fettsäure-bis-sorbitylamide

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0097059A2 (de) * 1982-06-16 1983-12-28 Unilever N.V. Hautbehandlungsmittel
EP0227994A1 (de) * 1985-12-20 1987-07-08 Kao Corporation Amid-Derivate und diese enthaltende äusserlich anwendbares Arzneimittel
EP0265818A2 (de) * 1986-10-27 1988-05-04 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH Verfahren zur Herstellung von N,N-disubstituierten Beta-Aminopropionsäuren und ihre Verwendung zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen
EP0277641A2 (de) * 1987-02-05 1988-08-10 Kao Corporation Kosmetik
EP0455429A2 (de) * 1990-05-01 1991-11-06 Unilever Plc Kosmetische Zusammensetzungen
EP0482860A1 (de) * 1990-10-22 1992-04-29 Unilever Plc Kosmetische Zusammensetzung
EP0495624A1 (de) * 1991-01-15 1992-07-22 Unilever Plc Kosmetische Zubereitung

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Cosm. Tail., 1992, 107, 45-49 *
FRIBERG, S.E. und MA, Z.: "The Lipid Structure of Stratum and some Cosmetical Implications" in: C.R. 23. CED-Kongress, Barcelona, 1992, S. 29-51 *
J. Soc. Cosmet. Chem., 1989, 40, 273-285 *

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7220408B2 (en) 2001-11-08 2007-05-22 L'oreal, S.A. Cosmetic compositions containing a particular aminosilicone and a thickener, and uses thereof
US7223385B2 (en) 2001-11-08 2007-05-29 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing a particular aminosilicone and a conditioner, and uses thereof
US7879820B2 (en) 2002-04-22 2011-02-01 L'oreal S.A. Use of a cyclodextrin as pearlescent agent and pearlescent compositions
US7157413B2 (en) 2002-07-08 2007-01-02 L'oreal Detergent cosmetic compositions comprising an anionic surfactant, an amphoteric, cationic, and/or nonionic surfactant, and a polysacchardie, and use thereof
US8790623B2 (en) 2005-01-18 2014-07-29 Il'Oreal Composition for treating keratin fibers, comprising at least one aromatic alcohol, at least one aromatic carboxylic acid, and at least one protecting agent
EP1688127A1 (de) 2005-01-18 2006-08-09 L'oreal Haarbehandlungsmittel enthaltend ein Schutzmittel, einen aromatischen Alkohol, einen aromatischen Carbosäure und ein Schutzmittel
US7998464B2 (en) 2005-09-29 2011-08-16 L'oreal S.A. Process for the photoprotective treatment of artificially dyed keratin fibers by application of a liquid water/steam mixture
EP1997473A2 (de) 2007-04-30 2008-12-03 L'Oreal Verwendung von Multikohlenstoffen- und Multigruppen- Kupplungsmittel zum Schutz der Farbe gegenüber dem Auswaschen von künstlichen gefärbten Keratinfasern, und deren Färbverfahren
EP2036590A2 (de) 2007-09-14 2009-03-18 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzungen, enthalten ein cationisches Polymer, eine Cyclodextrin und ein Tensid und deren verwendungen
EP2039346A1 (de) 2007-09-14 2009-03-25 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein kationisches Copolymer und Stärke und kosmetische Verwendung
EP2039344A2 (de) 2007-09-14 2009-03-25 L'Oréal Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein kationisches Polymer und ein anionisches assoziatives Polymer und kosmetisches Verfahren
EP2111842A1 (de) 2008-03-28 2009-10-28 L'Oréal Färbemittel enthaltend Ammoniumchlorid, Verfahren für die Färbung von keratinischen Fasern und VORRICHTUNG
EP2198850A1 (de) 2008-12-22 2010-06-23 L'oreal Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein nicht silikoniertes Fettderivat und vier Tenside
EP2363110A1 (de) 2009-09-15 2011-09-07 L'Oréal Verwendung von trocknenden Ölen zum Schutz der Farbe künstlich gefärbt Keratinfasern gegen Waschen; Methode zur Färbung von Haaren
WO2012131623A2 (en) 2011-03-31 2012-10-04 L'oreal Fractional cosmetic treatment process using a laser or microneedles
WO2013110653A1 (en) 2012-01-23 2013-08-01 L'oreal Composition comprising at least one specific alkoxysilane polymer
US9198851B2 (en) 2012-01-23 2015-12-01 L'oreal Composition comprising at least one specific alkoxysilane polymer
WO2013144871A1 (en) 2012-03-27 2013-10-03 L'oreal Cosmetic process for caring for and/or making up keratin materials
WO2014111668A2 (fr) 2013-01-18 2014-07-24 L'oreal Composition cosmétique solide souple comprenant des tensioactifs anio-niques et des polyols, et procédé de traitement cosmétique
WO2014111669A2 (fr) 2013-01-18 2014-07-24 L'oreal Composition cosmétique solide souple, comprenant des tensioactifs anio-niques et des particules solides, et procédé de traitement cosmétique
US10548832B2 (en) 2013-01-18 2020-02-04 L'oreal Flexible solid cosmetic composition comprising anionic surfactants and polymer conditioning agents, and cosmetic treatment method
US10555890B2 (en) 2013-01-18 2020-02-11 L'oreal Flexible solid cosmetic composition comprising anionic surfactants and solid particles, and cosmetic treatment process
US10561587B2 (en) 2014-04-01 2020-02-18 L'oreal Composition in the form of nano- or micro-emulsion
WO2015152420A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 L'oreal Composition in the form of nano- or micro- emulsion
WO2016178660A1 (en) 2014-05-02 2016-11-10 Hercules Inncorporated Personal care composition for a keratin substrate comprising conditioning and/or styling polymer
US11260000B2 (en) 2014-06-25 2022-03-01 L'oreal Composition in the form of nano or micro emulsion or with lamellar structure
WO2018097303A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 L'oreal Composition in the form of nano- or micro- emulsion
WO2019203133A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 L'oreal Composition in the form of o/w type
FR3134007A1 (fr) 2022-03-30 2023-10-06 L'oreal Composition pour le soin des matières kératineuses
FR3147101A1 (fr) 2023-03-29 2024-10-04 L'oreal Composition pour le nettoyage de la peau
FR3148912A1 (fr) 2023-05-24 2024-11-29 L'oreal Composition comprenant des polymères cationiques et anioniques
FR3150417A3 (fr) 2023-06-30 2025-01-03 L'oreal Composition de revitalisation des cheveux
FR3154920A3 (fr) 2023-11-07 2025-05-09 L'oreal Composition de soin de matières kératineuses

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995021181A1 (de) 1995-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4402929C1 (de) Pseudoceramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4407016C1 (de) Pseudoceramide
DE4420736C1 (de) Pseudoceramide
DE4424530A1 (de) Pseudoceramide
DE69218382T2 (de) Nichtionische Glykolipid-Tenside enthaltende Zusammensetzungen
DE69404412T2 (de) Ceramide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendungen in der Kosmetik
DE4424533A1 (de) Oligohydroxydicarbonsäurederivate
EP2931225B1 (de) Kühlende zubereitungen
DE69107791T2 (de) Eine Dispersion von Lipidvesikeln enthaltende Kosmetika oder Arznei- bzw. Nahrungsmittel.
DE69210580T2 (de) Anionische Glykolipidtenside enthaltende Zusammensetzung
DE19961278A1 (de) Verwendung von nanoskaligen Antischuppenwirkstoffen
DE602005004176T2 (de) Körperpflegezusammensetzungen mit salzen aus hydroxypropyl-trialkylammonium-substituierten monosacchariden
DE69800464T2 (de) Verwendung einer Dispersion, die auf Lipidvesikeln basiert ist, als entzündungshemmende Zusammensetzung
EP0750904A1 (de) Verwendung einer Betainester und alpha-Hydroxysäuren enthaltenden Zubereitung zur Pflege der Haut
DE60123876T2 (de) Lipidzusammensetzung mit flüssigkristalliner Struktur
EP0864563A1 (de) N-Acyl-hydroxyaminosäuureester und ihre Verwendung zum Schutz von Haut und Haar
EP1512392A1 (de) Emollient Mischung für kosmetische Formulierungen
EP1510199B1 (de) Wachsdispersionen zur Verwendung in/als Körper- und Haarpflegemittel
EP3093002A1 (de) Flüssige kühlstoffzubereitungen
DE4326959C2 (de) Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden
DE69711920T2 (de) Neue histidinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel gegen freie radikale
DE4403258C1 (de) Pseudoceramide
DE19523479C1 (de) Verwendung von Zuckermonosäureamiden in kosmetischen Präparaten
DE4326958C2 (de) Verwendung von Fettsäure-N-alkylglykosylamiden
DE4404175C1 (de) Pseudoceramide

Legal Events

Date Code Title Description
8100 Publication of the examined application without publication of unexamined application
D1 Grant (no unexamined application published) patent law 81
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee