DE4402572C2 - Flüssigkristallsiloxane und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Flüssigkristallsiloxane und Verfahren zu deren Herstellung

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Description

Die Erfindung betrifft oligomere Siloxanverbindungen mit Flüssigkristalleigenschaften.
Es ist wohlbekannt, daß monomere Flüssigkristalle aus Verbindungen mit länglicher oder stäbchenförmiger Struktur bestehen, gewöhnlich mit einem starren Kern. Solche Moleküle, die gewöhnlich einen permanenten elektrischen Dipol und leicht polarisierbare chemische Gruppen enthalten, können nematische (N), chiralnemati­ sche (N*), smektische (S) und chiralsmektische (S*) Mesophasen aufweisen, aber beim Abkühlen auf niedrigere Temperaturen einen Übergang zu einem festen Kristall zeigen. Dieser Übergang von Flüssigkristall zu Festkri­ stall zerstört die flüssigkristalline Ordnung. Seitenketten-Polymermaterialien sind bekannt, die ähnliche flüssig­ kristalline Phasen zeigen, aber bei niedrigeren Temperaturen einem Übergang von einem Flüssigkristallzustand zu einem viskosen oder Glaszustand unterliegen, wobei die flüssigkristalline Ordnung bewahrt wird. Flüssigkri­ stalline Phasen oder Mesophasen zeigen verschiedene Grade der Molekülordnung zwischen der fast perfekten dreidimensionalen Struktur eines kristallinen Feststoffs, der eine Positions- und Orientierungsordnung hat und dem statistisch geordneten Zustand einer isotropen Flüssigkeit.
Bei der nematischen Phase (N) ist jede Positionsordnung verloren, so daß die Massenzentren der Moleküle im Raum statistisch angeordnet sind. Die Orientierungsordnung ist jedoch erhalten, so daß eine statistische Ord­ nung der Orientierungen der Moleküle parallel zu ihren Längsachsen besteht. Bei solchen Phasen kann die Richtung der Ausrichtung durch Anwendung von mechanischen, elektrischen, optischen oder magnetischen Feldern geändert werden. Die Fähigkeit, die Richtung der Ausrichtung zu verändern, ermöglicht ein Display- oder Vorrichtungselement, das z. B. für das Anzeigen von Informationen verwendet werden kann. Flüssigkri­ stall-Displayelemente auf Basis der nematischen Phase werden in großem Rahmen verwendet in elektroopti­ schen Vorrichtungen, wie z. B. den Displays von Digitalarmbanduhren, Rechnern, Textverarbeitungsmaschinen, Personalcomputern und dergleichen. Jedoch gibt es Probleme beidem nematischen Flüssigkristallmaterial, das derzeit in diesen Displays verwendet wird, wegen der Bistabilität oder Memoryeigenschaft und der Nichtan­ wendbarkeit für Hochgeschwindigkeitsschaltelemente.
Bei der chiralnematischen (N*) oder cholesterischen Mesophase ist die Molekülordnung gekennzeichnet durch eine Orientierungsordnung, die ähnlich ist zu der, die bei nematischen Phasen gefunden wird, aber bei dieser Phase verändert sich die Richtung der Achse kontinuierlich entlang der Achse senkrecht zur ersteren und führt einen schraubenförmigen Weg aus. Diese Mesophase erfordert, daß das mesogene Material optisch aktiv ist oder optisch aktive Inhaltsstoffe enthält, um die gedrehte oder chiralnematische Mesophase zu erzeugen. Wenn die Ganghöhe der Helix im Bereich der Wellenlänge des sichtbaren Lichts liegt, dann ist eine Eigenschaft dieser N*-Phase eine starke selektive Farbreflexion. Solche chiralnematischen Mesophasen werden oft in der Thermographie verwendet, da geringe Temperaturveränderungen die Schraubenganghöhe verzerren, und dies führt zu einer Änderung der Farbe des reflektierten und daher auch übertragenen Lichts.
Bei einer smektischen Phase ist die Molekülordnung gekennzeichnet durch eine Orientierungsordnung und zwei Grade der Richtungsordnung, die zu einer lamellenförmigen Struktur führen. Innerhalb dieser breiten Phasenklasse gibt es viele Arten von smektischen Phasen abhängig davon, ob die Massezentren der Moleküle in jeder Phase statistisch angeordnet sind (wie bei SA-Phasen) oder zwischen einander angeordnet sind (wie bei SB-Phasen), ob die Lamellenschichten korrelieren oder ob die Orientierungsordnung in einem bestimmten Winkel zur Schichtnormale geneigt ist, wie es im Fall einer SC-Phase sein könnte. Smektische Phasen können in elektrischen, magnetischen, mechanischen oder optischen Feldern ausgerichtet werden, um Vorrichtungen zu ergeben, mit Memory- oder Informationsspeicherungs-Fähigkeit. Im Fall von Verbindungen mit geringer mola­ rer Masse ist dieser Memoryeffekt mechanisch instabil, während im Fall von Polymeren das Memory robust ist, aber die Ansprechzeit viel langsamer ist.
Bei einer chiralen smektischen Phase (SC*) ist die Orientierungsordnung normalerweise zur Schichtnormale geneigt, wie bei einer SC-Phase, aber die Richtung der Orientierung verändert sich kontinuierlich entlang der Achse der Schichtnormale, wodurch ein schraubenförmiger Weg ausgeführt wird, fast wie bei einem Korkenzie­ her. Verschiedene chirale smektische Phasen existieren abhängig von der Art der Orientierungsordnung inner­ halb der Schicht. Solche chiralen Mesophasen haben normalerweise ferroelektrische Eigenschaften, und es ist bekannt, daß ein Flüssigkristalldisplayelement, das eine solche chirale Mesophase enthält, ein sogenanntes Ferroelektrikum, ein Hochgeschwindigkeits-Ansprechvermögen im Bereich von 10 Mikrosekunden haben kann und die Eigenschaft des Memorys hat.
Flüssigkristalle mit geringer molarer Masse, die chirale und nicht-chirale nematische oder smektische Struktu­ ren haben, sind bekannt und haben wegen ihrer optischen und elektrischen Eigenschaften viele technologische Anwendungen gefunden, insbesondere auf dem Gebiet der Optoelektronik. Jedoch gibt es bei den bekannten Materialien einige Beschränkungen bezüglich ihrer Leistung, die die äußerste Anwendbarkeit beschränken.
In letzter Zeit wurde viel Arbeit auf die Untersuchung von Flüssigkristallen mit geringer molarer Masse (LMM) mit elektrooptischen Eigenschaften, die zur Verwendung bei Umgebungstemperaturen geeignet sind, verwendet. Da eine äußerst wünschenswerte Eigenschaft ein schnelles elektrooptisches Schalten war und da diese Schaltzeit abhängt von einer kooperativen Molekül-Reorientierung wurde die Aufmerksamkeit auf die Synthese von relativ kleinen Molekülen mit relativ niedriger Viskosität gerichtet. Trotz des breiten Bereichs von hergestellten Materialien wurden jedoch erst in letzter Zeit elektrooptische Vorrichtungen fest etabliert mit der Entdeckung der Familie der Cyanobiphenylverbindungen. Bei niedrigeren Temperaturen weisen diese Verbin­ dungen kristalline Phasen auf, die ihr Ansprechvermögen in der mesomorphen Phase begrenzen und die induzierte Ordnung beim Abkühlen aus der Mesophase in die kristalline Phase zerstören. Obwohl LMM-Flüssig­ kristalle zur Speicherung der induzierten Ordnung zum Beispiel in einer smektischen Phase verwendet wurden, gibt es eine Anzahl von Nachteilen wie folgt:
  • 1. die gespeicherte Information in der smektischen Phase geht oft leicht verloren durch mechanische oder thermische Belastung;
  • 2. das Abkühlen zu der inherenten Kristallphase zerstört die induzierte Ordnung;
  • 3. die Grauabstufung, die auf der Erzeugung verschiedener Grade kontrollierter Lichtübertragung oder Streu­ ung beruht, ist schwierig und
  • 4. Schwierigkeiten treten auf bei der Kontrolle der Ausrichtung beim Abkühlen von der isotropen Phase, da die Materialien allgemein sich eher homeotrop ausrichten, d. h. senkrecht zu dem Substrat, statt hauptsächlich parallel in einem Zustand einer hohen optischen Kontraststreuung.
Im Hinblick auf diese Nachteile besteht ein. Bedarf zur Verbesserung solcher Materialien.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue flüssigkristalline Materialien mit geringer Masse bereitzustellen mit siloxanhaltigen Strukturen und Mischungen, die sie enthalten, die in eine große Vielzahl von optooptischen, magnetooptischen, elektrooptischen und mechanischen oder thermooptischen Speicher- und Nichtspeichervorrichtungen eingebaut werden können.
Siloxanhaltige Flüssigkristallpolymere, bei denen das Mesogen als Seitenkette vorhanden ist, wurden in US-Patent 4 358 391 und GB-B 2 146 787 offenbart. Siloxanhaltige Flüssigkristalle wurden in EP-A 0 322 703 offenbart, die sich auf eine Flüssigkristallzusammensetzung bezieht, die ein mesomorphes Hauptkettenpolymer und ein mesomorphes Monomer umfaßt und eine smektische Phase zeigt. EP-A 0 478 034 bezieht sich auf eine homogene elektrorheologische Flüssigkeit, die hauptsächlich eine Flüssigkristallverbindung, in der eine Vielzahl von Flüssigkristallgruppen an eine Molekülkette gebunden sind, umfaßt, oder einen lyotropen Flüssigkristall umfaßt, der ein Solut und ein Lösungsmittel umfaßt. Die Flüssigkristallverbindung kann eine Siloxanmolekülket­ te aufweisen. Siloxanhaltige chirale smektische Flüssigkristalle werden in JP 01144491 und in JP 01268785 offenbart und nematische siloxanhaltige Flüssigkristalle werden in JP 02180890 offenbart.
Erfindungsgemäß werden Siloxanverbindungen mit einer smektischen Flüssigkristallphase zur Verfügung gestellt mit der allgemeinen Formel
worin jeder Rest R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlen­ stoffatomen oder einer Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, Q eine monovalente Gruppe ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, -(CH2)nOM', eine chirale organische Gruppe, eine Farbstoffgruppe, eine nichtlineare optische Gruppe oder die Gruppe -(CH2)nL bedeutet, worin L eine Gruppe ausgewählt aus den Gruppen
bedeutet, worin jeder Rest R wie oben definiert ist, wobei jede der freibleibenden Valenzen des Siliciums mit einer Gruppe -(CH2)nSiR2[OSiR2]x(CH2)nOM abgesättigt wird, y eine ganze Zahl von 1 bis 4 und z eine ganze Zahl von 4 bis 6 ist, x eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, wobei jedes n eine ganze Zahl von 4 bis 11 ist und jeder Rest M und M', die gleich oder verschieden sein können, eine mesogene Gruppe bedeutet mit der allgemeinen Formel
worin die Bindung A ausgewählt ist aus
T CN, Cl oder F bedeutet und p 0 oder 1 ist, mit dem Vorbehalt, daß dann, wenn T F oder Cl ist, x einen Wert von mindestens 2 hat.
Abhängig von der Bedeutung von Q zeigt die allgemeine Formel I ein Molekül mit einer AB- oder BAB-Konfi­ guration, worin B den organischen mesogenen Anteil bedeutet und A den Siloxanteil bedeutet. Wenn zum Beispiel Q ein Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest ist, hat das Molekül die Struktur AB. Wenn Q die Gruppe -(CH2)nOM' bedeutet, hat das Molekül die BAB-Konfiguration.
Wenn L
bedeutet, besteht das Molekül aus einer Vielzahl von AB-Strukturen, die an ein zyklisches Siloxan gebunden sind.
In der allgemeinen Formel oben sind die Gruppen R vorzugsweise n-Alkylgruppen, die 1 bis 5 Kohlenstoffato­ me enthalten, die bevorzugte endständige Gruppe T ist CN und die bevorzugten Bereiche für x und n sind 1 bis 4 bzw. 6 bis 11.
Die siloxanhaltigen Flüssigkristalle der Erfindung können hergestellt werden durch die Reaktion zwischen einem Diorganosiloxan-Oligomer mit nicht mehr als 11 Siliciumatomen und einem Wasserstoffatom, das an ein endständiges Siliciumatom oder beide endständigen Siliciumatome gebunden ist/sind, und einem Mesogen mit einer Alkenyl-Endgruppe in Gegenwart eines geeigneten Hydrosilylierungskatalysators, z. B. einer Platinverbin­ dung oder eines Platinkomplexes. Dies wird schematisch unten dargestellt für die Fälle AB und BAB
Wenn L die zyklische Siloxanstruktur
bedeutet, kann der Flüssigkristall hergestellt werden, indem zuerst ein zyklisches Methylalkenyl-, z. B. Methylvi­ nyl-, Siloxan mit einem Siloxanoligomer, z. B. Tetramethyldisiloxan mit endständigen siliciumgebundenen Was­ serstoffatomen unter solchen Bedingungen umgesetzt wird, bei denen ein SiH pro Molekül mit jeweils einer Alkenylgruppe reagiert. Das Produkt wird dann mit dem Mesogen mit einer endständigen ungesättigten Bin­ dung in der oben dargestellten Weise umgesetzt.
Die siloxanhaltigen Flüssigkristalle der Erfindung können gekennzeichnet werden durch ihre Struktur und die Phasenarten unter Anwendung bekannter Techniken, z. B. 29Si-NMR, Röntgenstreuung, Lichtmikroskopie, Dif­ ferentialthermoanalyse, dielektrische Relaxation, Rheologie und optische Spektroskopie. Die Einführung der Siloxaneinheit dient dazu, die kristalline Phase der mesogenen Strukturelemente zu unterdrücken und kann sie durch eine Glasphase mit einer sehr geringen Glasübergangstemperatur Tg ersetzen, wodurch die Ansprechzei­ ten verbessert werden. Weiterhin wurde gefunden, daß die smektischen Phasen eine verbesserte Strukturord­ nung aufweisen, die die mechanische Schlagfestigkeit verbessern und dazu dienen, die Fähigkeit zur Grauabstu­ fung zu verbessern.
In einer Ausführungsform der Erfindung kann die Gruppe Q eine Farbstoffgruppe enthalten. Diese Farbstoff­ gruppe kann pleochroistisch, fluoreszierend oder optisch nicht linear aktiv sein, wodurch gefärbte und/oder funktionelle Materialien erzeugt werden können. Solche Farbstoffstrukturen, die chemisch an die siloxanhalti­ gen Moleküle gebunden sind oder nicht, können auch als Gast in dem Flüssigkristallwirt enthalten sein. Bevor­ zugte Farbstoffe als Gäste sind zum Beispiel Anthrachinon-, Azo- oder Perylenstrukturen.
Ein Vorteil der Siloxanverbindungen der Erfindung ist es, daß sie smektische Phasen aufweisen, ohne daß die zusätzliche Gegenwart anderer Flüssigkristallmaterialien erforderlich ist. Jedoch können sie miteinander oder mit anderen Flüssigkristallen mit geringer molarer Masse oder polymeren Flüssigkristallen vermischt werden, falls erwünscht, um die Masseeigenschaften zu verbessern oder in anderer Weise zu modifizieren. Sie können zum Beispiel mit bekannten Flüssigkristallen mit geringer molarer Masse (LMM) vermischt werden. Wenn sie auf diese Weise verwendet werden, können sie geeigneterweise die elastischen Konstanten, Viskositätskoeffi­ zienten und optischen und dielektrischen Eigenschaften der LMM-Materialien modifizieren. Wenn Mischungen dieser Arten hergestellt werden, können Verbesserungen im Bereich der Betriebstemperatur, der Viskosität und der Multiplexibilität erreicht werden. Es ist bevorzugt, daß das LMM-Material, wenn es auf diese Weise verwendet wird, mindestens eine Verbindung enthält mit einer mit M und/oder M' gleichen oder eng verwand­ ten strukturellen Gruppe, wenn z. B. M
ist, dann enthält ein bevorzugtes Flüssigkristallmaterial Verbindungen, wie solche die in dem britischen Patent 1 433 130 beschrieben sind, z. B. solche der allgemeinen Formel
worin t 0 oder 1 ist und R' ein Alkyl- oder Alkoxyrest ist oder Siloxanseitenkettenpolymere der Art, die in GB-A 2 146 787 offenbart wird.
Die Flüssigkristallmaterialien der Erfindung finden Anwendung in einer Vielzahl von Vorrichtungen unter Anwendung eines Flüssigkristalldisplays. In der üblichsten Displayart ist das smektische Material zwischen einem Paar von Substraten angeordnet, die aus Glas oder einem geeigneten Polymermaterial sein können. Die inneren Oberflächen sind mit einem transparenten leitenden Film, z. B. Indiumzinnoxid und einem Abgleichmit­ tel, beschichtet. Die Dicke des Flüssigkristallmaterials, gewöhnlich 1 bis 100 µm, wird definiert durch Abstands­ halter, die zum Beispiel Polymerfilme, Glasfasern, Mikrokugeln sein können oder sie können photogeätzt sein. Der leitende Film kann die gesamte innere Oberfläche der Substrate bedecken oder kann in einem geeigneten Muster geätzt sein, z. B. als Punktmatrix oder Siebensegmentanzeige. Bereiche des Films können dann adressiert werden durch elektrische, magnetische oder Wärme-(z. B. Laser)Mittel, um eine Änderung der Textur des Materials zu bewirken und dadurch die erforderliche Information anzuzeigen. Es wurde gefunden, daß sowohl in klarem Zustand als auch in lichtstreuendem Zustand die siloxanhaltigen Flüssigkristalle der Erfindung gegen­ über mechanischen Einwirkungen besonders beständig sind.
Es wurde weiterhin gefunden, daß Kombinationen von Feldern angelegt werden können, z. B. elektrische und Wärmefelder, um eine selektive Löschung und Speicherung von Information zuzulassen, so daß die Materialien besonders für die Anwendung der optischen Datenaufzeichnung und -speicherung geeignet sind. Die Wärme­ quelle kann ein Laser mit geringer Leistung sein, und es wurde gefunden, daß es die geeignete Auswahl von Laserenergie und/oder elektrischem Feld zuläßt, eine Grauabstufung zu erreichen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Die Verbindung 4-Cyano-4'-hexenyloxybiphenyl (3,40 g) die durch die Reaktion von 6-Bromhex-1-en mit 4-Cyano-4'-Hydroxybiphenyl hergestellt wurde, wurde in einen Zweihalsrundkolben gegeben, der mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einer Stickstoffspülung und einem Rückflußkühler ausgestattet war. In den Kolben wurde auch Toluol (45,0 ml) und als Katalysator ein Komplex, der aus Divinyltetramethyldisiloxan und Chlor­ platinsäure gebildet wurde, gegeben. Der Katalysator wurde in ausreichender Menge zugegeben, um 8,8 × 10-5 Mol Pt (als Metall) pro Mol SiH in dem Pentamethyldisiloxanreagens zu liefern. Die Mischung wurde dann auf 55°C erhitzt, und bei dieser Temperatur wurde Pentamethyldisiloxan (2,00 g, 10% Überschuß SiH zu Mesogen) aus dem Tropftrichter über einen Zeitraum von 30 Minuten zugegeben. Es trat eine leichte Exotherme auf. Die Mischung wurde eine Stunde auf 60°C gehalten, und dann wurde die Temperatur auf Rückflußtemperatur für weitere 24 Stunden erhöht.
Als die Reaktionsmischung abgekühlt war, wurden Toluol und überschüssiges Siloxan entfernt unter Anwen­ dung eines Rotationsverdampfers, wobei die Verbindung
zurückblieb.
Die Reinigung wurde durchgeführt, indem die Verbindung in Hexan gelöst wurde. Die unlösliche, nicht umgesetzte mesogene Verbindung wurde durch Filtration entfernt, und das Hexan wurde dann durch Verdamp­ fen bei erhöhter Temperatur entfernt.
Die Analyse des oligomeren Produktes mit Infrarotspektroskopie zeigte das Verschwinden des SiH-Peaks bei 2.180 cm-1. Das Produkt wurde mit üblicher Differentialthermoanalyse und mit polarisierendem Mikroskop untersucht, um die Bildung und Art einer Mesophase festzustellen. Für die Mikroskopuntersuchung wurde die Probe zwischen zwei Glasträger gelegt mit einem festen Abstand (7 µm) und mehreren Erwärmungs- und Abkühlzyklen unterzogen, wobei die Temperaturänderung kontrolliert wurde mit einer Rate von 2°C pro Minute. Eine smektische A-Phase wurde bei bis zu 43,8°C beobachtet, und die Probe wurde isotrop bei 48,9°C.
Beispiel 2
Unter Anwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde Pentamethyldisiloxan mit 4-Cyano- 4'-decenyloxybiphenyl (4,10 g) umgesetzt, das durch Reaktion von 10-Bromhex-1-en mit 4-Cyano-4'-hydroxybi­ phenyl hergestellt wurde.
Das Produkt
wurde gereinigt, wie in Beispiel 1 beschrieben und mit DSC und einem polarisierenden Mikroskop untersucht. Das Produkt zeigte eine smektische A-Phase im Bereich von 39,4°C bis 47,5°C und wurde bei 61,3°C isotrop.
Beispiel 3
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß Pentamethyldisiloxan ersetzt wurde durch 1,1,1,3,3,5,5-Heptamethyltrisiloxan (3,00 g, 10% Überschuß SiH zu Mesogen). Nach Reinigung des Produktes wurde gefunden, daß es eine smektische A-Phase bei bis zu 45°C aufwies und bei 58°C isotrop wurde.
Beispiel 4
Unter Anwendung des Verfahrens von Beispiel 1 wurde 4-Cyana-4'-hexenyloxybiphenyl (4,19 g) mit 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-Decamethylpentasiloxan (3,00 g, Verhältnis SiH zu Mesogen 1 : 1) umgesetzt.
Nach Reinigung zeigte das Produkt
worin
war, eine smektische A-Phase bei 46,5°C und wurde bei 56,7°C isotrop.
Beispiel 5
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 4-Cyano-4'-decenyloxybiphenyl (14,90 g) und Tetrame­ thyldisiloxan (3,00 g, Verhältnis SiH zu Mesogen 1 : 1) miteinander umgesetzt wurden. Die Reinigung wurde durchgeführt, indem das Reaktionsprodukt in Dichlormethan gelöst wurde, Methanol zugegeben würde, die Methanolphase abgetrennt wurde und schließlich das Dichlormethan bei erhöhter Temperatur verdampft wurde.
Das gereinigte Produkt
worin
war, zeigte eine smektische A-Phase bei bis zu 99,4°C und wurde bei 102,1°C isotrop.

Claims (7)

1. Siloxanverbindungen mit einer smektischen Flüssigkristallphase, dadurch gekennzeichnet, daß sie die allgemeine Formel
aufweisen, worin jeder Rest R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, Q eine monovalen­ te Gruppe bedeutet ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, -(CH2)nOM', einer chiralen organischen Gruppe, einer Farbstoffgruppe, einer nicht-linearen optischen Gruppe oder der Grup­ pe -(CH2)nL, worin L eine Gruppe bedeutet ausgewählt aus
worin jeder Rest R wie oben definiert ist, wobei jede der verbleibenden freien Valenzen am Silicium abgesättigt wird durch die Gruppe -(CH2)nSiR2[OSiR2]x-(CH2)nOM, y eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und z eine ganze Zahl von 4 bis 6 ist, x eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, jedes n eine ganze Zahl von 4 bis 11 ist und jeder Rest M und M', die gleich oder verschieden sein können, eine mesogene Gruppe der allgemeinen Formel
bedeutet, worin die Bindung A ausgewählt ist aus
und T -CN, Cl oder F bedeutet und p 0 oder 1 ist, mit dem Vorbehalt, daß dann, wenn T F oder Cl ist, x einen Wert von mindestens 2 hat.
2. Siloxanverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Q eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine chirale Gruppe, eine Farbstoffgruppe, eine nicht-lineare optische Gruppe oder die Gruppe -(CH2)nL bedeutet.
3. Siloxanverbindungen nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß T die Gruppe -CN bedeutet.
4. Siloxanverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß x einen Wert von 1 bis 4 hat.
5. Siloxanverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß n einen Wert von 6 bis 11 hat.
6. Siloxanverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Methylrest ist.
7. Verfahren zur Herstellung von Siloxanverbindungen umfassend, daß man in Gegenwart eines Hydrosily­ lierungskatalysators (A) ein Mesogen mit einer endständigen Alkenylgruppe mit (B) einem Organosiloxano­ ligomer mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen umsetzt, dadurch gekennzeichnet, daß (A) ausgewählt ist aus Mesogenen der allgemeinen Formel CH2=CH(CH2)n-2OM und CH2=CH(CH2)n-2OM', worin n, M und M' wie in Anspruch 1 definiert sind und (B) an ein oder beide endständigen Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome aufweist und nicht mehr als 11 Siliciumatome im Molekül aufweist.
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