DE4318535C2

DE4318535C2 - Verfahren zur Aufbereitung, Stabilisierung, Inertisierung, Detoxifizierung, Deponierung und Entsorgung von mineralischen Abfällen, Reststoffen und Rückständen sowie zur Rückgewinnung von Metallen und zur Herstellung von Bodensubstraten

Info

Publication number: DE4318535C2
Application number: DE4318535A
Authority: DE
Inventors: Horst Prof Dr Bannwarth
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1993-06-02
Filing date: 1993-06-02
Publication date: 1997-08-28
Anticipated expiration: 2013-06-03
Also published as: DE4318535A1

Description

Natürlicherweise kommen viele Metalle, insbesondere Schwermetalle, die unter Umständen toxisch wirken können, in Form ihrer schwerlöslichen Verbindungen als Silikate, Carbonate, Oxyde, vor allem aber auch als Sulfide vor. Dadurch sind sie in unschädlicher Form in Gesteinen, Erzen und Böden festgelegt und können lebenden Organismen nicht schaden.

Durch verschiedene technische Verfahren der Metallgewinnung werden Metalle in andere und zwar in löslichere Formen, beziehungsweise in den elementaren Zustand überführt.

Von diesen löslichen Metallformen und von elementarem Metall, das unter oxydativen Bedingungen Metallionen freisetzt, kann eine beträchtliche Gefährdung der Umwelt, das heißt, von Luft, Wasser und Boden ausgehen, da in alle diese Bereiche Einträge möglich sind.

Bei der industriellen Aufbereitung oder Verwertung, Oxydations- und Verbrennungsvorgängen kommt es nicht selten zur Bildung von Abfällen und Reststoffen mit beträchtlichen Schwermetallgehalten. Solche können als Rauchgase, Stäube (Filterstäube), Aschen und Schlacken, in großen Mengen in den bekannten Aggregatzuständen, gasförmig, flüssig und fest, entstehen. Sie müssen zum Teil auf sichere Deponien als Sondermüll verbracht werden. Ebenso fallen schwermetallhalti ge oder schwermetallreiche Säure-, Basen- und Salz-Lösungen und Abwässer als Industrieabwässer oder bei der Wasserwiederverwertung mit Aufkonzentrierungen, Flüssigkeiten z. B. das Umlaufwasser der Rauchgasentschwefelungsanlagen an. Schließlich entstehen aus Luftreinhaltungsmaßnahmen, Entstaubungen und Rauchgasreinigungen aus Verbrennungsanlagen ebenfalls schwermetallhaltige Rückstände.

Es können auch Mischphasen, fest - flüssig, wie Schlämme, Suspensionen, Aufschlämmungen anfallen oder fest - gasförmig wie Rauchgase, die wegen ihres Gehaltes an toxischen Schwermetallen Umweltgefährdungen oder Entsorgungs probleme bereiten.

Das Problem besteht somit nicht unwesentlich darin, daß schwerlösliche inerte Metallverbindungen, wie sie in der Natur vorkommen, also zum Beispiel Sulfide, durch Verbrennungsprozesse und andere in leichter lösliche Verbindungen, etwa Oxyde,Sulfate oder Chloride, umgewandelt werden, die ein Gefahrenpotential für die Umwelt darstellen oder zunehmend sicheren und teuren Deponieraum beanspru chen. Schließlich gibt es auch schwermetallhaltigen Böden, Altlasten, Ablagerungen oder Baggerschlämme, die behandelt werden müssen.

Die Idee der vorliegenden Erfindung beschreibt nun eine den natürlichen Verhältnissen entsprechende Möglichkeit, solche Materialien, die wegen ihres Schwermetallgehaltes als Sonderabfälle oder Gefahrstoffe gelten, so zu behandeln, daß die Schwermetalle in die Sulfidform zurückgeführt und damit erneut der Metallgewinnung aus Sulfiderzen zugeführt oder alternativ sicherer und kostengünsti ger in einer der den natürlichen Vorkommen entsprechenden Form deponiert werden können. Eine gleichzeitige Mitverwertung von Metallen im elementaren Zustand etwa aus Schrott, Müll oder Verbundmaterial ist dabei eingeschlossen.

Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die betreffenden metallhaltigen Materialien, falls erforderlich, so weit mit Abfall-Säure (z. B. Dünnsäure) aufbereitet, ausgewa schen und extrahiert werden, daß sie nach einer weiteren Elution mit Wasser geringe, vernachlässigbare, zumindest aber nicht mehr für die Umwelt bedenkliche, Gehalte an löslichen Metallionen enthalten. Dabei wird auch ein großer Teil der Abfallsäuren verbraucht, verwertet und neutralisiert, was ebenfalls von Vorteil ist. Als günstig kann sich bei dem vorgeschlagenen Verfahren auswirken, daß zunächst keine besonderen Reinheitskriterien angewendet werden müssen, das heißt, sämtliche Abfallstoffe, gas förmig, flüssig oder fest, prinzipiell unabhängig vom Grad ihrer Verunreinigung und Verschmutzung für eine Verwertung in Frage kommen.

Dies ist deshalb nicht erforderlich, weil die Roherzaufbereitung ebenfalls mit verunrei nigtem Material - in diesem Falle mit natürlicherweise kontaminiertem Material - arbei ten muß.

Interessant ist die Möglichkeit auch deshalb, weil mit vergleichsweise geringem Sulfideinsatz eine große Wirkung hinsichtlich der Detoxifizierung, das heißt, der Befreiung von Schwermetallen erreicht werden kann.

Das Verfahren gemäß DE 39 18 292 C2 sieht ebenfalls zur Behandlung von schwermetallhaltigen Flugaschen aus dem Rauchgas von Verbrennungsanlagen, insbesondere Müll- und Abfallverbrennungsanlagen, die Verwendung einer sauren Waschlösung und eine anschließende Sulfidfällung vor. Es wird hier der wirtschaftli che Vorteil benannt, daß nach DE OS 33 20 466 als Waschlösung für die Flugasche die bei der Rauchgaswäsche anfallenden salzsauren Abwässer benutzt werden. Auf die gleichzeitige Entsorgung von Abfallschwefelsäure (Dünnsäure) ist jedoch nicht verwiesen worden, ebensowenig auf die Verwendung von Calciumsulfidlösungen zur Sulfidfällung oder die Nutzung von Abfallsäuren zur Sulfidgewinnung (Anspruch 1). Die früher gebräuchliche Entsorgung von Dünnsäure durch Verklappung ist durch Dünnsäure-Recycling verdrängt worden (V.C.H. Wichert, PdN-Ch. 5/42. Jg. 19-22, 1993). Diese ist zwar umweltfreundlich, erfordert aber zusätzliche Kosten und Energie.

Die Sulfidfällung an sich ist Stand der Technik (L. Hartinger: Handbuch der Abwasser- und Recyclingtechnik, für die metallverarbeitende Industrie, Carl Hanser Verlag, München, Wien. 2. Aufl. 1991, S. 170-174), nicht jedoch die im vorliegenden Verfahren benannte Möglichkeit der Sulfidgewinnung und Sulfidfällung in Verbindung mit der Entsorgung von Abfall-Schwefelsäure (Dünnsäure).

Eine Reihe von japanischen Patentanmeldungen (Patent Abstracts of Japan):
C-175 July 7, 1983, Vol. 7, No. 155
C-669 December, 1989, Vol. 13, No. 585
C-519 August 12, 1988, Vol. 12, No. 297
C-530 September 21, 1988, Vol. 2, No. 353
C-665 December 13, 1989, Vol. 13, No. 562
C-234 July 19, 1984, Vol. 8, No. 156

nutzen eine solche Sulfidfällung unter unterschiedlichen Bedingungen. Diese unter scheiden sich jedoch ebenfalls in dieser Hinsicht von der vorliegenden OS DE 43 18 535 A1 durch die Herkunft und Beschaffenheit der eingesetzten Materialien.

Die OS DE 39 41 829 A1 bietet eine Möglichkeit zur Minderung der Schwermetall belastung und Herstellung eines Bodensubstrates aus Klärschlamm an, das ebenfalls nicht den hier vorgeschlagenen Weg einer gleichzeitigen Nutzung von Abfallsäure beschreitet. Ebensowenig geschieht dies durch das Verfahren nach OS DE 40 15 489 A1 und OS DE 38 00 616 A1, bei welchen keine Entsorgung von Abfallsäuren oder Abfallaugen bei der Reinigung miteingeschlossen ist. Die OS DE 43 02 021 A1 sieht zur Entfernung von Sulfiden aus Feststoffen die Behandlung mit einem Ozon enthaltenden Gas vor. Auch dies ist hier nicht der Fall.

Die Verfahrensschritte im einzelnen:

1. Behandlung von Feststoffen, von Stäuben, Aschen, Schlacken, Schlämmen, Rückständen, z. T. nach entsprechender Aufbereitung, das heißt, Zerkleinerung mit Abfallsäuren, z. B. Dünnsäure aus der Titangewinnung, sofern sie nicht direkt der Sulfid-Behandlung zugeführt werden. Dabei gehen die Metalle (Me) zum größten Teil als Ionen in Lösung, zum Beispiel
Me₂O + H₂SO₄ → 2 Me¹⁺ + SO₄^2- + H₂O
MeO + H₂SO₄ → Me²⁺ + SO₄^2- + H₂O
Me₂O₃+ 3 H₂SO₄ → 2 Me³⁺ + 3 SO₄^2- + 3 H₂O
Zusätzlich gehen oder bleiben bereits als lösliche Salze vorliegende Anteile in Lösung.
2. Neutralisierung der schwermetallhaltigen Extrakte, Flüssigkeiten oder Lösungen mit basischen Abfall-Laugen (Ablaugen), mit wäßrigen Extrakten aus basischen Abfällen (Aschen, z. B. Braunkohlenaschen, Schlacken oder sonstigen basischen Rückständen) oder Zugabe und Zumischung basischer Feststoffe, sofern die Sulfidfällung (siehe unten) nicht bereits im sauren Milieu vorgenommen wird.
3. Die so entstandenen neutralen, beziehungsweise schwach sauren bis basischen Lösungen und Wässer werden mit einer Lösung von Erdmetall-, Erdalkali-, Alkali- oder Ammonium Sulfid, vorzugsweise von Calcium-Sulfid CaS, behandelt. Das Calciumsulfid kann in fester Form oder als Lösung zugegeben werden, sofern es sich unter den gegebenen Bedingungen genügend löst. Die Schwerlöslichkeit von festem Calciumsulfid in Wasser kann andererseits sicherstellen, daß es nicht zu einem Überschuß an freigesetztem toxischen Schwefelwasserstoff kommt.
Bedarfsweise kann aber auch das Calcium-Sulfid durch Zusatz von löslichkeitsför dernden Stoffen wie Ammoniumsalzen oder deren Lösungen sowie von Ammoniak und ammoniakalischen Lösungen (Wässern) besser in Lösung ge bracht werden. Es können auch salzreiche Abwässer, etwa das Umlaufwasser von Rauchgasentschwefelungsanlagen eingebracht und einer Sulfidfällung unter zogen werden.
Es ist darauf zu achten, daß die Lösung nach Schritt 2 soweit neutralisiert ist, daß beim Zusatz von Sulfid oder Sulfidlösung kein toxischer Schwefelwasserstoff frei gesetzt wird, wie dies im sauren Milieu zwangsläufig der Fall ist.
Durch Sulfidzugabe kommt es zur Fällung der toxischen Schwermetalle als Sulfide. Die anfallenden Schwermetallsulfidmengen können unter Umständen relativ gering sein. Das Ausfällen als Sulfid entlastet dennoch das Abwasser oder die Lösung sehr effektiv von der Schwermetallbelastung.
4. Trennen der wäßrigen von Schwermetallen befreiten Flüssigkeit vom festen aus gefällten schwermetallsulfidenthaltenden Bodensatz mittels Sedimentation in Becken, Abgießen, Filtrieren und andere Verfahren.
5. Trocknen der Sulfidrückstände, Transport und Wiederverwertung in der Sulfiderzverarbeitenden Industrie in entsprechenden Aufbereitungsanlagen oder Ausbringung auf entsprechende Deponien. Diese müssen wegen der Stabilisierung, Inertierung und Detoxifizierung in der Sulfidform nicht mehr den hohen und teuren Anforderungen genügen, die für Abfälle mit mobilen Schwermetallen gelten müssen.

Kennzeichnend für das Verfahren, das im wesentlichen auf bekannten anorganisch- chemischen Reaktionen beruht, ist die Idee, zur Wiederverwertung vor allem Abfallstoffe, Reststoffe in flüssiger oder fester Form zu verwenden und gegebenenfalls Sulfidabraum, der im Bergbau anfällt, zur Gewinnung von Schwefelwasserstoff, von Ammonium-, Erdalkali- oder Alkali-Sulfid und/oder deren wäßrigen Lösungen zum Zwecke der Schwermetallabscheidung und Metallrückgewinnung einzusetzen.

Eingeschlossen sind Verfahren zur Abscheidung bestimmter Schwermetalle, z. B. von zuviel Eisen-Ionen und anderen aus Gewässern, z. B. des Bergbaus, aus Deponiewässern und anderen.

2 Fe³⁺ + 3 S^2- → Fe₂S₃
Fe²⁺ + S^2- → FeS

Umgekehrt wären Wässer und Flüssigkeiten mit überschüssigem Sulfid mit eisenhal tigen Wässern zum Zwecke der Sulfidentfernung zusammenzuführen, so daß eine si chere Handhabung des Umgangs mit Sulfid-Wässern gewährleistet ist.

Das zur Schwermetallausfällung benötigte Sulfid kann als Abfallstoff zum Beispiel aus dem Bergbau, der Roheisenherstellung, aus sulfidhaltigen Abfällen, Abfall- und Armerzen gewonnen oder direkt gekauft werden.

Bekanntlich wird bei der Eisengewinnung der vom Koks eingebrachte Schwefel in Form von Calciumsulfid CaS nach Zugabe von Calciumoxyd CaO in die basischen Schlacken aufgenommen. Dieses Sulfid und dessen Eluate würden sich notfalls nach Säureextraktion zur Herstellung basischer Sulfid-Lösungen eignen.

Im Bereich des Bergbaus können basische und neutrale bis schwach saure Sulfidlösungen auch ausgehend von reichlich vorhandenem Sulfidabraum gewon nen werden, selbst wenn dieser relativ sulfidarm ist, da vergleichsweise geringe Sulfidmengen benötigt werden. Hierzu wäre Schwefelwasserstoff aus den Sulfiden mit Hilfe von Restsäuren, etwa Dünnsäure, in geeigneten kleineren geschlossenen Anlagen zu gewinnen und in basische Lösungen, etwa in Ascheeluate, Deponiewasser oder andere Laugen einzuleiten:

FeS + H₂SO₄ → H₂S + FeSO₄
H₂S + Ca(OH)₂ → CaS + 2 H₂O

Dabei würde es schon zu einer ersten Schwermetallsulfidabscheidung kommen, zum Beispiel:

FeSO₄+ Ca²⁺ + S^2- → FeS + CaSO₄
allgemein:
MeSO₄⁺ Ca²⁺ + S^2- → MeS + CaSO₄

Der wäßrige, basische Ammonium-, Erdalkali- und Alkali-Sulfid-haltige Überstand kann zu weiteren oben aufgeführten Sulfidfällungen genutzt werden.

Sollte es möglich sein, auf kostengünstige Weise aus Gips oder Calciumsulfat Calciumsulfid mit chemischen oder biologischen Mitteln (Reduktion) herzustellen,

CaSO₄ → CaS + 2 O₂

wäre selbstverständlich auch dieser Weg der Gewinnung löslichen Sulfids wählbar.

Wasch- und Extraktionsverfahren lassen sich auf diese Weise mit einer Schwermetallsulfidfällung in geeigneter Weise kombinieren. Zu diesen gehören im weiteren Sinne auch "Leaching"-Verfahren etwa an Halden, welche den Einsatz von Mikroorganismen (Mikroben) einschließen.

Alternativ zur Säureextraktion und anschließender Neutralisation können die schwer metallhaltigen Materialien auch direkt mit einer sulfidhaltigen Lösung behandelt und dadurch die Schwermetalle ausgefällt und inert gemacht werden. Es besteht auch die Möglichkeit, festes lösliches Sulfid, etwa Calciumsulfid, mit den zu behandelnden schwermetallreichen Materialien gut zu durchmischen und anschließend eine Flüssigkeit oder wäßrige Lösung hinzuzufügen, so daß die löslichen Sulfide in Lösung gehen und die ebenfalls in Lösung gegangenen Schwermetallionen präzipitiert und sicher deponiert werden können. Im letzteren Fall kann gleichzeitig eine Verhärtung aufgrund der zementartigen Eigenschaften bestimmter Aschen und anderer Calciumoxid-haltiger Reststoffe (puzzolanische Reaktionen) mit der Einbindung der Schwermetalle als Sulfide zum Zwecke der sicheren Deponierung oder der Herstellung von Baumaterialien erreicht werden.

Sollten Metalle in elementarer Form, die sich nicht in Lösung bringen und als Sulfide fällen lassen, in den aufzuarbeitenden Materialien, etwa in Schreddergut, enthalten sein, können diese Metalle auch mit elementarem Schwefel, falls erforderlich unter Energiezufuhr (Erhitzen), etwa durch Verschmelzen in die Sulfidform gebracht wer den.

Da die Erfindung sich ganz allgemein mit dem Schwermetallproblem an sich befaßt, das in Verbindung mit einer großen Zahl von industriellen Rest- und Abfallstoffen in Erscheinung tritt, ist auch die Palette der Anwendungsmöglichkeiten entsprechend umfangreich.

So sind Verbrennungsrückstände, sofern sie schwermetallbelastet sind, gemeint: Aschen, Schlacken, Stäube der Holz-, Torf-, Kohle-, (insbesondere von Steinkohle und Importkohle), Abfall- und Müllverbrennung, aber auch von Biomasse und organi schen Materialien wie Biomüll etwa aus der "grünen Tonne", von Gartenabfällen, von Reststoffen der landwirtschaftlichen Produktion, Stroh, Blätter, Laub, Rasenschnitt, Heckenschnitt, Zweige, Rinde und Sammelholz, Holz aus Forsten, Rapspflanzenresten sowie tierische Produkte, Kot, Mist, Tierkörper, Federn, getrock neten Schlämmen, z. B. Klärschlämme, von Papier und Pappe aller Art.

Schließlich entstehen Aschen und Stäube auch bei der Verbrennung von organi schem Kunststoff aller Art, z. B. der Leichtfraktion aus dem "gelben Sack oder der gel ben Tonne". Auch bei der Verbrennung von Verbundmaterialien, von Sperrmüll und Gummireifen sowie von Elektronik-Schrott können schwermetallhaltige Rückstände, die aufgearbeitet werden müssen, anfallen. Toxische organische Stoffee können hier bei durch thermische Verfahren unschädlich gemacht werden, nicht aber Schwermetalle, die detoxifiziert oder beseitigt werden müssen.

Bei der Müllverbrennung, der Verbrennung von Restmüll, Hausmüll, Industriemüll, sei es nach der heute gängigen Technik oder neueren Methoden, z. B. dem Thermoselekt-Verfahren, oder bei der Pyrolyse entstehen immer schwermetallreiche Rückstände, die sicher entsorgt oder aufbereitet werden müssen.

Durch das hier vorgestellte Verfahren besteht zumindest die Möglichkeit, einen weni ger umweltgefährdenden Abfallstoff und damit eine kostengünstigere Deponieklasse zu erreichen, wenn nicht die gänzliche Zurückführung in den Naturkreislauf, etwa durch Einbringung der gereinigten Materialien in Böden in Abhängigkeit von der Beschaffenheit des Materials und die Metallzurückgewinnung technisch realisierbar sein sollte.

Ähnlich wie bei der Stabilisierung und Sanierung bestimmter cyanidhaltiger Altlasten durch Zusatz von Eisensalzen unter Bildung schwerlöslicher Fällungen ("Berliner Blau") kann durch die Verwendung von löslichem Sulfid eine ähnliche Wirkung ge genüber mobilen toxischen Schwermetallen erreicht werden. Die hierbei gebildete Sulfidfällungsschicht erschwert einen weiteren Austritt von Schwermetallen aus ent sprechenden Ablagerungen, Deponien und Altlasten.

So können auch Aschedeponien, etwa bei Stein- und Braunkohle, durch den Zusatz und die Zumischung von löslichem Sulfid sicher vor einem Austritt mobiler Schwermetalle angelegt werden. In jedem Fall ist es aber erforderlich, die Sulfidzugabe zu dosieren, daß nicht überschüssiges Sulfid die Gewässer beeinträch tigt. Aus der bekannten Konzentration und Menge der Deponiewässer und Umlaufwässer müßte sich aber der Bedarf an Sulfid ohne größere Probleme errech nen lassen.

Bei der Aufbereitung von Böden, Altlasten, Ablagerungen oder der Anlage von Deponien kann das lösliche oder gelöste Sulfid vermischt oder verrührt werden. Schwermetallhaltige Deponien können auch mit Sulfidlösung übergossen werden, so daß während des Versickerns die gewünschte Schwermetallfällung und Stabilisierung der Deponie erfolgen kann.

Insbesondere in den Fällen, in welchen die Deponie-Wässer im Kreislauf geführt wer den, ist eine Zugabe überschüssigen Sulfid-Schwefels nicht zu befürchten, weil das Wasser ständig kontrolliert werden kann.

Sulfidlösungen und Calciumsulfid lassen sich auch bei der Bodensanierung schwer metallbelasteter Böden einsetzen, nur sollte dann so viel Kalk oder Braunkohlenasche zugesetzt werden, daß die durch Sulfidoxydation freigesetzte Säure auf jeden Fall neutralisiert wird.

Die von Schwermetall befreiten Materialien können entweder weniger kostspielig auf weniger teuren Deponieklassen abgelagert oder zur umweltgerechten Herstellung von Bodensubstraten etwa im Rekultivierungsbereich verwendet werden. Die durch Sulfidwäsche von Rauchgasen oder Sulfidfällung aus flüssiger Phase in Sulfid- oder Hydroxyd-Form anfallenden Schwermetalle können ihrer Wiederverwertung zuge führt werden. Die schwermetallbefreiten Restsalze können deponiert oder in Braunkohlenaschen als Stabilisat eingebunden werden.

Claims

1. Verfahren zur Aufbereitung, Stabilisierung, Inertisierung, Detoxifizierung, Deponierung und Entsorgung von mineralischen Abfällen, Reststoffen und Rückständen sowie zur Rückgewinnung von Metallen und zur Herstellung von Bodensubstraten, dadurch gekennzeichnet, daß Sulfid aus sulfidhaltigem Abraum, hauptsächlich Eisensulfid, aus dem Bergbau, Abfall- oder Armerze oder Calcium-Sulfid-enthaltende Rückstände der Roheisengewinnung als Sulfidquelle verwendet und in löslicher oder fester Form in Ammonium-, Alkali- oder Erdalkali-Sulfid überführt und zur Schwermetallsulfidfällung bei der Aufbereitung von mine ralischen schwermetallhaltigen Abfällen, Rückständen, Reststoffen aus der Luft-, Wasser- und Bodenreinigung wie Rauchgasen, Stäuben, etwa Filterstäuben, Schlacken, Aschen, Schlämmen, etwa von schwermetallhaltigem Bagger schlamm oder Rotschlamm, Verbrennungsrückständen aus Müllverbrennungs anlagen, mineralischem Sondermüll in fester oder in Wasser gelöster Form, Salz-, Säure- oder Basen- haltigen Abwässern, z. B. von Umlaufwasser von Rauchgasentschwefelungsanlagen (REA-Umlaufwasser) eingesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Schwermetalle be darfsweise mit Hilfe von Säuren, von Abfallsäuren, z. B. von Schwefelsäure als Dünnsäure, aus den genannten Rückständen gelöst und extrahiert werden oder durch die bei der mikrobiellen Sulfidoxidation freigesetzte Säure ausgewaschen und die Säuren hierbei zum großen Teil neutralisiert werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß durch Abfallsäure, z. B. Dünnsäure, und sulfidhaltiges Material Schwefelwasserstoff gewonnen wird, der in gasförmiger, in Wasser oder Laugen gelöster Form, zur Schwermetallsulfid fällung genutzt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß als Laugen Auslaugungen und Eluate von basischen Verbrennungsrückständen von Aschen, vor allem Braunkohlenaschen, Industrieabfallkalken, Ablaugen - auch ammoniak haltige - Rest- und Abfall-Laugen eingesetzt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß zur Auslaugung und Extraktion der mineralischen Rückstände salzhaltige Abwässer wie REA-Umlaufwasser der Rauchgasentschwefelungsanlagen und auch zur Wässerung des mit sulfidhaltigem Material versetzten Abfalls oder Sondermülls benutzt wer den kann.

6. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß mineralhaltige Laborrückstände wie Säuren, Laugen, Salze und sonstiger schwermetallhaltiger Sondermüll aus Labors von wissenschaftlichen Einrichtungen und Forschungs instituten mitaufgearbeitet wird.

7. Verfahren nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß die durch Säure gelö sten Schwermetalle durch Sulfidfällung, soweit möglich, sukzessive oder durch fraktionierte Kristallisation, durch Zementation unter Eisenschrottzugabe oder Extraktion mit organischen Lösungsmitteln, sowie durch elektrolytische Verfahren aus den getrockneten Salzen (Schmelzflußelektrolyse) und Sulfiden oder den konzentrierten Lösungen zurückgewonnen werden können.

8. Verfahren nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß zur Belebung und Förderung der mikrobiellen Sulfid-Oxydation und Extraktion Abwässer mit orga nischen Inhaltsstoffen Klärwässer, Gülle, Flüssigabfälle der Zuckerindustrie ver wendet werden können.

9. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß nicht verwertbare Restsalze, Chloride und Sulfate, in Kohlenaschen zementartig eingebunden werden.

10. Verfahren nach Anspruch 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß die gereinigten, ausgewaschenen und extrahierten Abfallmaterialien, Reststoffe, Schlämme und Sondermüll mit Kalken, Braunkohlenaschen, Braunkohlenaschen-Gips-Stabilisat (Deponat), Gips und Sand-, Lehm- oder Tonmaterial aus dem Abraum so durch mischt werden, daß ein Bodensubstrat entsteht, das zur Rekultivierung, Renaturierung, zum Pflanzenbau (etwa Zierpflanzen, Energiepflanzen), für Rekultivierungswälder, Brachflächen bei gegebenen Voraussetzungen auch zum Kulturpflanzenbau und zur Nahrungsmittelproduktion geeignet ist.

11. Verfahren nach Anspruch 1 und 10 dadurch gekennzeichnet, daß Schlämme ge trocknet, stückig gemacht, mit Sand durchmischt und aufbereitet werden, um sie zu reinigen und Klärschlämme, soweit sie nicht zu sehr belastet sind, direkt auch ohne Reinigungsverfahren nach Durchmischung mit den gereinigten oder aus dem Braunkohletagebau gewonnenen Materialien (Abraum) und/oder mit den Kraftwerksrückständen, Asche und Gips, bzw. Mischstabilisat aus beiden, zur Bodensubstratbildung verwendet werden können.