DE4315397A1 - Reinigungsmittel mit Verhinderung des Anlaufens von Tafelsilber in Geschirrspülmaschinen - Google Patents
Reinigungsmittel mit Verhinderung des Anlaufens von Tafelsilber in GeschirrspülmaschinenInfo
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Description
Es ist eine allgemein bekannte Tatsache, daß Silber, auch dann, wenn es
nicht in Gebrauch ist, "anläuft". Es ist nur eine Frage der Zeit, bis es
dunkle, bräunliche, bläuliche bis blauschwarze Flecken bekommt oder sich
insgesamt verfärbt und damit im üblichen Sprachgebrauch angelaufen ist.
Grund hierfür ist in den meisten Fällen die besondere Empfindlichkeit der
Silberoberfläche gegenüber schwefelhaltigen Gasen, wie sie in der Umge
bungsluft vorkommen.
Auch bei der maschinellen Reinigung von Silber treten in der Praxis immer
wieder Probleme in Form von Anlaufen und Verfärben der Silberoberflächen
auf. Selbstverständlich reagiert Silber auch hier auf schwefelhaltige Sub
stanzen, die im Spülwasser gelöst bzw. dispergiert sind, denn bei der Rei
nigung von Geschirr in Haushaltsgeschirrspülmaschinen (HGSM) werden ja
Speisereste und damit u. a. auch Senf, Erbsen, Ei und sonstige schwefel
haltige Verbindungen wie Mercaptoaminosäure in die Spülflotte eingebracht.
Diese Speisereste stellen die Hauptursache für das Anlaufen von Tafelsil
ber dar, was vor allem auf die Bildung farbiger Silberkomplexverbindungen
zurückgeht. Auch die während des maschinellen Spülens viel höheren Tempe
raturen und die längeren Kontaktzeiten mit den schwefelhaltigen Speisere
sten begünstigen im Vergleich zum manuellen Spülen das Anlaufen von Sil
ber. Durch den intensiven Reinigungsprozeß in der Spülmaschine wird die
Silberoberfläche außerdem vollständig entfettet und dadurch empfindlicher
gegenüber chemischen Einflüssen.
Bei der Anwendung aktivchlorhaltiger Reiniger kann das Anlaufen durch
schwefelhaltige Verbindungen weitgehend verhindert werden, da diese Ver
bindungen durch Oxidation der sulfidischen Funktionen in Sekundärreaktion
zu Sulfonen oder Sulfaten umgesetzt werden.
Das Problem des Silberanlaufens wurde jedoch wieder akut, als alternativ
zu den Aktivchlorverbindungen Aktivsauerstoffverbindungen, wie beispiels
weise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat eingesetzt wurden, welche
zur Beseitigung bleichbarer Anschmutzungen, wie beispielsweise Teeflec
ken/Teebeläge, Kaffeerückstände, Farbstoffe aus Gemüse, Lippenstiftreste
und dergleichen dienen.
Diese Aktivsauerstoffverbindungen werden zusammen mit Bleichaktivatoren
vor allem in modernen niederalkalischen maschinellen Spülmitteln der neuen
Reinigergeneration eingesetzt. Diese modernen Mittel bestehen im allge
meinen aus den folgenden Funktionsbausteinen: Komplexbildner/Dispergier
mittel, Alkaliträger (Gerüstsubstanzen), Bleichsystem (Bleichmittel +
Bleichaktivator), Enzymsystem und Netzmittel (Tenside).
Auf die veränderten Rezepturparameter der neuen aktivchlorfreien Reini
gergeneration mit abgesenkten pH-Werten und aktivierter Sauerstoffbleiche
reagieren die Silberoberflächen grundsätzlich empfindlicher. Während des
maschinellen Spülens setzen diese Mittel im Reinigungsgang das eigentlich
bleichende Agens Wasserstoffperoxid bzw. Aktivsauerstoff frei. Die blei
chende Wirkung der aktivsauerstoffhaltigen Reiniger wird durch Bleichakti
vatoren verstärkt, so daß schon bei niedrigen Temperaturen eine gute
Bleichwirkung erzielt wird. In Gegenwart dieser Bleichaktivatoren bildet
sich als reaktive Zwischenverbindung Peressigsäure. Unter diesen verän
derten Spülbedingungen bilden sich in Gegenwart von Silber nicht nur sul
fidische, sondern durch den oxidierenden Angriff der intermediär gebilde
ten Peroxide bzw. des Aktivsauerstoffs bevorzugt oxidische Beläge auf den
Silberoberflächen. Unter hoher Salzbelastung können zusätzlich chloridi
sche Beläge entstehen. Verstärkt wird das Anlaufen des Silbers außerdem
durch höhere Restwasserhärten während des Reinigungsganges.
So hat das Problem des Anlaufens von Silberoberflächen vor allem mit der
Einführung aktivsauerstoffhaltiger anstelle aktivchlorhaltiger maschinel
ler Geschirrspülmittel an Bedeutung zugenommen.
Die Vermeidung sulfidischer, oxidischer oder chloridischer Beläge auf Ta
felsilber ist daher das Thema zahlreicher Veröffentlichungen. Das Anlaufen
von Silber wird in diesen Beschreibungen vor allem durch sogenannte Sil
berschutzmittel verhindert.
So sind aus "Soap & Chemical Spec.", 46, Heft 4 (1970), Seite 33, maschi
nell anwendbare Geschirrspülmittel mit einem Gehalt an Pentanatriumtri
phosphat, Natriummetasilikat, Alkalicarbonat und Alkaliperborat bekannt.
Sie arbeiten bei pH-Werten von 10,0-10,4 und sind noch aktivatorfrei. In
der deutschen Auslegeschrift 12 79 877 wird ein Verfahren zum mechanischen
Geschirrspülen beschrieben, bei dem Spülmittel verwendet werden, in denen
Perverbindungen und Aktivatoren (Katalysatoren) für diese - unter anderem
fettsaure Mangansalze - in Form von voneinander getrennten Granulaten
vorliegen. Als Perverbindungen kommen weiterhin auch organische Persäuren
oder deren Salze in Betracht. Derartige Mittel sollen selbst hartnäckige
Stärkefilme beseitigen. Ein ergänzender Zusatz von nicht näher definierten
Korrosionsschutzmitteln wird empfohlen.
In der deutschen Auslegeschrift 13 02 394 werden maschinell anwendbare
Geschirrspülmittel beschrieben, die ebenfalls Alkalipersalze und einen
Bleichmittelaktivator enthalten können. Sie enthalten darüber hinaus noch
Enzyme und dürfen daher statt des üblicherweise stark alkalischen pH-Wer
tes lediglich einen pH-Wert von 7-9 aufweisen. Aus der britischen Pa
tentschrift 1 131 738 sind alkalische Geschirrspülmittel bekannt, die als
Korrosionsinhibitor für Silber Benzotriazole enthalten. In der amerika
nischen Patentschrift 3 549 539 werden stark alkalische, maschinell an
wendbare Geschirreinigungsmittel beschrieben, die als Oxidationsmittel
u. a. Perborat mit einem organischen Bleichaktivator enthalten können. Als
Anlaufverhinderungsmittel werden Zusätze u. a. ebenfalls von Benzotriazol
und auch Eisen(III)chlorid empfohlen. Anwendungsbeispiele dafür fehlen.
Aus der deutschen Auslegeschrift 16 95 219 ist bekannt, daß man acylierte
organische Substanzen als Aktivatoren für Perverbindungen überall da ein
setzen kann, wo man Peroxyverbindungen verwendet, u. a. bei der Passivie
rung von Aluminium- oder anderen Leichtmetalloberflächen. Dabei werden
pH-Werte von vorzugsweise 7-11,5 genannt. In den europäischen Patent
schriften 135 226 und 135 227 werden schwach alkalische maschinell anwend
bare Geschirrspülmittel mit einem Gehalt an Peroxyverbindungen und Akti
vatoren beschrieben, die als Silberschutzmittel u. a. Benzotriazole und
Fettsäuren enthalten können. Die europäische Patentschrift 145 090 schützt
alkalisch aufgebaute, auch für maschinelles Geschirrspülen einsetzbare
Reinigungsmittelzusammensetzungen, die Peroxyverbindungen und als Aktiva
tor für diese eine in wäßriger Lösung Mangan(II)Ionen liefernde Verbindung
sowie Natriumetasilikat enthalten und deren wäßrige Lösungen einen pH-Wert
von 9,5-13 aufweisen. Sie können weiterhin oberflächenaktive Verbindun
gen und zusätzlich bekannte organische Peroxidaktivatoren enthalten, was
aber nicht durch Beispiele belegt wird. Der Bleicheffekt der Peroxyverbin
dungen an Teeflecken wird dort durch den Zusatz an Mangan(II)salz-Akti
vatoren verstärkt. Schließlich ist aus der deutschen Offenlegungsschrift
41 28 672 bekannt, daß Peroxyverbindungen, die durch Zusatz bekannter or
ganischer Bleichaktivatoren aktiviert werden, in stark alkalischen Reini
gungsmitteln das Anlaufen von Silberteilen verhindern.
Dem Stand der Technik ist nicht zu entnehmen, daß schwach alkalische Rei
nigungsmittel mit einem Gehalt an Peroxyverbindungen, die durch Zusatz
bekannter Bleichaktivatoren wie etwa Tetraacetylethylendiamin oder etwa
Mangansulfat aktiviert werden, zwar aufgrund der verstärkten Sauerstoff
bleiche die effektive Beseitigung von Teeflecken bewirken, gleichzeitig
aber das Anlaufen von gleichzeitig diesem Reinigungsprozeß ausgesetzten
Silberbestecken während der Reinigung in Geschirrspülmaschinen unerwar
teterweise begünstigen.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß schwach alkalische Reinigungsmit
tel für das maschinelle Geschirrspülen auf Basis von Gerüstsubstanzen und
vorzugsweise Enzymen mit einem Gehalt an Persäuren oder von mit organi
schen Bleichaktivatoren kombinierten Peroxyverbindungen, sonstigen übli
chen Bestandteilen derartiger Mittel sowie gegebenenfalls einem Gehalt an
bekannten schwach schäumenden nichtionischen Tensiden und pH-Werten von
etwa 8 bis <10 in 1%igen wäßrigen Lösungen, die einen Zusatz an Redox
verbindungen enthalten, das Anlaufen von Silberbestecken während des Rei
nigungsprozesses verhindern.
Die beanspruchten Redoxmittel beeinflussen das Redoxpotential der Reini
gerflotte, und verhindern die Oxidation der Silberoberfläche. Dieser Ef
fekt kann durch elektrochemische Messungen quantifiziert werden. Dies ist
um so überraschender, als weder durch Zusatz dieser Redoxmittel allein noch
der bekannten organischen Bleichaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin
allein zu aktivsauerstoffhaltigen schwach alkalischen Geschirreinigungs
mitteln sowohl das Anlaufen von Silber verhindert, als auch gleichzeitig
Teebelag auf Geschirr ausreichend gut entfernt werden kann.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel entspricht im
wesentlichen der bekannter schwach alkalischer, maschinell anwendbarer
Geschirreinigungsmittel mit einem Gehalt an Aktivsauerstoffträgern in Form
von Persäuren oder Perverbindungen wie Natriumperborat bevorzugt Natrium
perboratmonohydrat (vergleiche "Tenside" 27 (1990), Seiten 52-56) oder
Percarbonat. Als Gerüstsubstanzen können polymere Alkaliphosphate, Alkali
silikate, Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate, Alkalisalze organi
scher Carbonsäuren und/oder organische Polymere auf nativer oder synthe
tischer Basis eingesetzt werden. Zur Verbesserung der Benetzungswirkung
können gegebenenfalls noch geringe Zusätze an schwach schäumenden nicht
ionischen Tensiden erfolgen. Vorzugsweise sollen die Mittel auch noch ver
schiedene Enzymzusätze, einzeln oder mehrere davon enthalten, wie Amyla
sen, Proteasen, Lipasen und/oder Cellulasen.
Als Aktivsauerstoffträger kommen in erster Linie Natriumperboratmono- und
-tetrahydrat oder Natriumpercarbonat in Betracht. Wegen der Schüttge
wichtssteigerung wird kompaktiertes Natriumperboratmonohydrat bevorzugt.
Aber auch der Einsatz von beispielsweise mit Borverbindungen stabilisier
tem Natriumpercarbonat (deutsche Offenlegungsschrift 33 21 082) hat Vor
teile, da sich dieses besonders günstig auf das Korrosionsverhalten an
Gläsern auswirkt. Da Aktivsauerstoff erst bei erhöhten Temperaturen von
allein seine volle Wirkung entfaltet, werden zu seiner Aktivierung bei ca.
60°C, den ungefähren Temperaturen des Reinigungsprozesses in der HGSM,
sogenannte Bleichaktivatoren eingesetzt. Als Bleichaktivatoren dienen be
vorzugt TAED (Tetraacetylethylendiamin), aber auch PAG (Pentaacetylglu
cose), DADHT (1,5-Diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin) und ISA
(Isatosäureanhydrid). Überdies kann auch der Zusatz geringer Mengen be
kannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten,
Boraten bzw. Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Ma
gnesiumsulfat zweckdienlich sein. Der Anteil an Aktivsauerstoffträgern im
gesamten Mittel beträgt insgesamt etwa 5 bis 20, vorzugsweise etwa 5 bis
10 Gew.-%, insbesondere 0-15, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natrium
perborat beziehungsweise 0-20, vorzugsweise etwa 5 bis 12 Gew.-% Natri
umpercarbonat, wobei entweder Perborat oder Percarbonat anwesend sein muß,
und der Anteil des Bleichaktivators beträgt etwa 1 bis 8, vorzugsweise
etwa 2 bis 6 Gew.-%.
Als polymere Alkaliphosphate kommen die üblicherweise in Spül- und Reini
gungsmittelgemischen verwendeten kondensierten Phosphate in Betracht, die
in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze
vorliegen können. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumdiphosphat, Dina
triumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natrium
hexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus
Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische
aus Natrium- und Kaliumsalzen. Ihre Mengen liegen zweckmäßig im Bereich
von 0 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis etwa 35 Gew.-%, bezogen auf
das gesamte Mittel.
Als Alkalisilikate, die vor allem der Korrosionsinhibierung von Aluminium,
Aufglasurdekors und Gläsern dienen, werden bevorzugt wasserfreie Natrium-
oder Kaliumdisilikate verwendet, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid
zu Siliciumdioxid etwa 1 : 2 beträgt. Die Menge der Alkalisilikate im ge
samten Mittel liegen zweckmäßig bei etwa 0 bis 10, vorzugsweise etwa 0 bis
4 Gew.-%.
Als Alkalicarbonate können vorzugsweise wasserfreie, aber auch kristall
wasserhaltige Verbindungen und in der Natur vorkommende Formen, beispiels
weise Trona (Na₂CO₃ × NaHCO₃ (Solvay) eingesetzt werden. Bevorzugt sind
Natriumcarbonat und Trona, deren Mengen etwa 0 bis 20, vorzugsweise etwa 7
bis 12 Gew.-% bzw. etwa 0 bis 40, vorzugsweise etwa 14 bis 24 Gew.-% be
tragen, bezogen auf das gesamte Mittel. Mit diesen Mengen bleibt man im
Rahmen der EG-Zubereitungsrichtlinien im kennzeichnungsfreien Bereich.
Werden deutlich höhere Gehalte an Soda oder Disilikat wie etwa 10 bzw. 5
Gew.-% eingesetzt, steigt der pH-Wert der 1%igen Reinigerformulierung
über den angestrebten schwach alkalischen Bereich von vorzugsweise etwa
9,0 bis 9,5. In diesem Fall kann eine Substitution von Natriumhydrogencar
bonat gegen Citronensäure in Mengen von 0 bis etwa 15 Gew.-%, vorzugsweise
von etwa 0 bis 8 Gew.-% erfolgen.
Das Alkalihydrogencarbonat wird in der Natriumform eingesetzt. Das Natri
umhydrogencarbonat soll vorzugsweise in grober kompaktierter Form mit ei
ner Korngröße in der Hauptfraktion zwischen etwa 0,4 bis 1,0 mm eingesetzt
werden. Sein Anteil am Mittel beträgt etwa 5 bis 50, vorzugsweise etwa 25
bis 40 Gew.-%.
Als Natriumcitrat kommen wasserfreies Trinatriumcitrat bzw. vorzugsweise
Trinatriumcitratdihydrat in Betracht. Trinatriumcitratdihydrat kann als
fein- oder grobkristallines Pulver eingesetzt werden. Der Gehalt an Tri
natriumcitratdihydrat beträgt etwa 20 bis 60, vorzugsweise etwa 30 bis 50
Gew.-%; er kann ganz oder teilweise, d. h. bis zu etwa 80, vorzugsweise
etwa 50 Gew.-%, durch in der Natur vorkommende Hydroxycarbonsäuren wie
z. B. Mono-, Dihydroxybernsteinsäure, α-Hydroxypropionsäure und Gluconsäure
ersetzt werden.
Es können gegebenenfalls auch noch organische Polymere nativen oder syn
thetischen Ursprungs, vor allem Polycarboxylate eingesetzt werden, die
insbesondere in Hartwasserregionen als Co-Builder wirken. In Betracht
kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhy
drid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Polymersäuren. Handels
übliche Produkte sind z. B. Sokalan ® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse
® 175 oder 177 von Alco, LMW ® 45 N und SP02 N von Norsohaas. Zu den
nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stärke (z. B. deutsche
Patentanmeldung P 42 28 786.3) und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure
oder Polyasparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus bzw. SRCHEM.
Den erfindungsgemäßen Mitteln können gegebenenfalls auch noch nichtioni
sche Tenside zugesetzt werden, die der besseren Ablösung fetthaltiger
Speisereste, als Netzmittel und als Granulierhilfsmittel dienen. Ihre Men
ge beträgt dann 0 bis etwa 4, vorzugsweise etwa 1 bis 2 Gew.-%. üblicher
weise werden extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen
vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit
jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül.
Man kann aber auch andere als schaumarm bekannte nichtionische Tenside
verwenden, wie z. B. C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether
mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül,
endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether sowie die zwar
schäumenden, aber ökologisch attraktiven C₈-C₁₄-Alkylpolyglucoside mit
einem Polymerisierungsgrad von etwa 1-4 (APG® 225 und APG® 600 von
der Firma Henkel) und/oder C₁₂-C₁₄-Alkylpolyethylenglykole mit 3-8 Ethy
lenoxideinheiten im Molekül. Es sollte eine gebleichte Qualität verwendet
werden, da sonst ein braunes Granulat entsteht. Ebenfalls geeignet sind
Tenside aus der Familie der Glucamide wie zum Beispiel Alkyl-N-Methyl-Glu
camide (Alkyl = Fettalkohol mit der C-Kettenlänge C₆-C₁₄). Es ist teil
weise vorteilhaft, wenn die beschriebenen Tenside nicht in reiner Form,
sondern als Gemisch eingesetzt werden, z. B. die Kombination Alkylpoly
glykosid mit Fettalkoholethoxylaten oder Glucamide mit Alkylpolyglykosiden
usw. Besonders schaumarme Tensidkombinationen ergeben sich aus Mischungen
von C₆-C₁₄-Alkylpolyglykosiden mit C₈-Alkyl-N-Methyl-Glucamiden.
Sofern die Reinigungsmittel bei der Anwendung zu stark schäumen, können
ihnen noch etwa 0 bis 6, vorzugsweise etwa 0,5 bis 4 Gew.-% einer schaum
drückenden Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der Silikonöle, Gemi
sche aus Silikonöl und hydrophobierter Kieselsäure, Paraffinöl/Guerbetal
kohole, Paraffine, hydrophobierter Kieselsäure, der Bisstearinsäureamide,
und sonstiger weiterer bekannter im Handel erhältliche Entschäumer Zuge
setzt werden.
Zur besseren Ablösung Eiweiß- bzw. Stärke-haltiger Speisereste werden
meist Enzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen eingesetzt,
beispielsweise Proteasen wie BLAP® 140 der Firma Henkel; Optimase®
-M-440, optimase® -M-330, Opticlean® -M-375, Opticlean® -M-250 der
Firma Solvay Enzymes; Maxacal® CX 450.000, Maxapem® der Firma Ibis,
Savinase® 4,0 T; 6,0 T; 8,0 T der Firma Novo oder Esperase® T der
Firma Ibis und Amylasen wie Termamyl® 60 T; 90 T der Firma Novo; Amy
lase-LT® der Firma Solvay Enzymes oder Maxamyl® P 5000, CXT 5000
oder CXT 2900 der Firma Ibis, Lipasen wie Lipolase® 30 T der Firma Novo,
Cellulasen wie Celluzym® 0,7 T der Firma Novo Nordisk. Ihre Mengen im
gesamten Mittel liegen jeweils bei etwa 0,2 bis 4, vorzugsweise bei etwa
0,5 bis 1,5 Gew.-%.
Als dem Anlaufschutz von Tafelsilber dienende Redoxsubstanzen kommen orga
nische und anorganische Verbindungen in Betracht, als anorganische vor
allem Mangan(II)-Salze und Mangan(II)-Komplexe wie Mangan(II)-Sulfat-hy
drat, sowie anorganische-organische Komplexe wie etwa Mangan(II)-acet
essigester und Mangan(II)-acetylacetonate, als organische Redoxsubstanzen
solche aus der Reihe der zwei- und dreiwertigen Phenole, beispielsweise
Hydrochinon, Brenzcatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin,
Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Man kann gegebenen
falls auch noch untergeordnete Mengen an Salzen, vorzugsweise an Mangan-
(II)-Salzen von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren oder Hydroxy
fettsäuren oder Gluconsäure oder Citronensäure zusetzen. Die Menge an Re
doxsubstanzen beträgt etwa 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-%. Die
Mangan(II)-Salze und die organischen Redoxsubstanzen sind vorzugsweise
gecoatet, d. h. vollständig mit einem wasserdichten, bei den Reinigungstem
peraturen aber leichtlöslichen Material überzogen, um ihre vorzeitige Oxi
dation zu Mangan(IV)-Salzen oder zu Salzen höherer Oxidationsstufen bzw.
zu den Benzochinonen bei der Lagerung zu verhindern. Bevorzugte Coatingma
terialien, die nach bekannten Verfahren, etwa Schmelzcoatingverfahren nach
Sandwik aus der Lebensmittelindustrie, aufgebracht werden, sind Paraffine,
Mikrowachse, Wachse natürlichen Ursprungs wie Carnaubawachs, Candellila
wachs, Bienenwachs, höherschmelzende Alkohole wie beispielsweise Hexadeca
nol, Seifen oder Fettsäuren. Der Schmelzpunkt muß so gewählt sein, daß
sich das Coatingmaterial während des Reinigungsganges leicht löst bzw. im
Verlauf des Reinigungsganges schnell aufschmilzt. Der Schmelzpunkt sollte
daher im Bereich zwischen 45°C und 65°C und bevorzugt im Bereich 50°C bis
60°C liegen.
Für Rahmenrezepturen der möglichen Bestandteile der erfindungsgemäßen Rei
nigungsmittel kommen etwa folgende Bereiche, die sich auf den Aktivsub
stanzgehalt in Gewichtsprozent beziehen und sich alle zusammen auf 100
Gew.-% ergänzen, in Betracht:
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Gerüstsubstanzen, insbeson
dere
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-%
Pentanatriumtriphosphat oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat bzw. Salze der Hydroxycarbonsäuren oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat bzw. Salze der Hydroxycarbonsäuren und Pentanatriumtriphosphat, mit einem beliebigen Mischungsverhältnis zwischen Citrat, Hydroxycarbonsäuren und Pentanatriumtriphosphat,
0-15, vorzugsweise etwa 0 bis 8 Gew.-% Citronensäure
0-12, vorzugsweise etwa 3 bis 8 Gew.-% Polymer (native oder synthetische Basis)
0-20, vorzugsweise etwa 7 bis 12 Gew.-% Soda bzw. 0-40 vorzugsweise 14 bis 24 Gew.-% Trona
0-10, vorzugsweise etwa 0 bis 4 Gew.-% Natriumsilikat
5-50, vorzugsweise etwa 25 bis 40 Gew.-% Natriumhydrogencarbonat
5-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Aktivsauerstoffabspalter, insbesondere
0-15, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumperborat
0-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumpercarbonat, wobei entweder Perborat oder Percarbonat anwesend sein muß,
1-10, vorzugsweise etwa 2 bis 6 Gew.-% eines Bleichaktivators
0-4, vorzugsweise etwa 1 bis 2 Gew.-% Niotensid
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Amylase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Protease
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Lipase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Cellulase
0,1-5, vorzugsweise etwa 0,2 bis 2,5 Gew.-% Redoxsubstanz,
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-%
Pentanatriumtriphosphat oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat bzw. Salze der Hydroxycarbonsäuren oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat bzw. Salze der Hydroxycarbonsäuren und Pentanatriumtriphosphat, mit einem beliebigen Mischungsverhältnis zwischen Citrat, Hydroxycarbonsäuren und Pentanatriumtriphosphat,
0-15, vorzugsweise etwa 0 bis 8 Gew.-% Citronensäure
0-12, vorzugsweise etwa 3 bis 8 Gew.-% Polymer (native oder synthetische Basis)
0-20, vorzugsweise etwa 7 bis 12 Gew.-% Soda bzw. 0-40 vorzugsweise 14 bis 24 Gew.-% Trona
0-10, vorzugsweise etwa 0 bis 4 Gew.-% Natriumsilikat
5-50, vorzugsweise etwa 25 bis 40 Gew.-% Natriumhydrogencarbonat
5-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Aktivsauerstoffabspalter, insbesondere
0-15, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumperborat
0-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumpercarbonat, wobei entweder Perborat oder Percarbonat anwesend sein muß,
1-10, vorzugsweise etwa 2 bis 6 Gew.-% eines Bleichaktivators
0-4, vorzugsweise etwa 1 bis 2 Gew.-% Niotensid
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Amylase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Protease
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Lipase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Cellulase
0,1-5, vorzugsweise etwa 0,2 bis 2,5 Gew.-% Redoxsubstanz,
die in 1gew.-%iger wäßriger Lösung einen pH-Wert von etwa 8 bis < 10,
vorzugsweise von etwa 9 bis 9,5 aufweisen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel können gegebenenfalls die Na
triumsalze von homo- bzw. copolymeren (Meth-)acrylsäuren (als Polymer) mit
Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat in einem beliebigen Mischer,
beispielsweise in einem Pflugscharmischer vorgelegt und anschließend unter
Zugabe von Flüssigkeiten wie Wasser, einem nichtionischen Tensid oder
flüssigem Poly(meth)acrylat agglomerierend granuliert, das so erhaltene
Granulat gegebenenfalls in einer zweiten Granulationsstufe auf eine
gleichmäßige Kornverteilung eingestellt, es unter Bewegung in einem Warm
luftstrom getrocknet, Fein- und Grobanteile abgesiebt und anschließend mit
einem Bleichmittel einem Bleichaktivator, der Redoxsubstanz und gegebenen
falls einem Bleichstabilisator, Duftstoff, Enzymen, nichtionischen Tensi
den, Trinatriumcitratdihydrat und/oder Farbstoffen vermischt werden.
Das Trinatriumcitratdihydrat kann auch bereits in der ersten Granulati
onsstufe zugesetzt werden. Da der Alkalicarbonat-Gehalt die Alkalität des
Produktes stark beeinflußt, muß die Trocknung so durchgeführt werden, daß
der Hydrogencarbonat-Zerfall des Natriumhydrogencarbonats zu Natriumcar
bonat möglichst gering (oder zumindest möglichst konstant) ist. Ein zu
sätzlich durch die Trocknung entstehender Natriumcarbonat-Anteil müßte
nämlich bei der Formulierung der Granulat-Rezeptur berücksichtigt werden.
Niedrige Trocknungstemperaturen wirken dabei nicht nur dem Natriumhydro
gencarbonat-Zerfall entgegen, sondern erhöhen auch die Löslichkeit des
granulierten Reinigungsmittels bei der Anwendung. Vorteilhaft ist daher
beim Trocknen eine Zulufttemperatur, die einerseits zur Vermeidung des
Hydrogencarbonat-Zerfalls so gering wie möglich sein sollte und die an
dererseits so hoch wie nötig sein muß, um ein Produkt mit guten Lagerei
genschaften zu erhalten. Bevorzugt ist beim Trocknen eine Zulufttemperatur
von ca. 80°C. Das Granulat selbst sollte nicht auf Temperaturen über etwa
60°C erhitzt werden. Im Gegensatz zum Herstellungsverfahren ist der Zer
fall des Natriumhydrogencarbonats bei der späteren Anwendung im Reini
gungsverfahren in der Geschirrspülmaschine durchaus erwünscht, denn hier
durch wird die Alkalität der Flotte und somit deren Reinigungsleistung
gesteigert. Die in situ-Bildung von Natriumcarbonat (augenreizend und
hautreizend) aus Natriumhydrogencarbonat (nicht reizend) entschärft Ge
fahren für den Verbraucher, z. B. bei nicht bestimmungsgemäßer Benutzung
durch Kinder.
Die zu verwendenden Mittel können sowohl in Haushaltsgeschirrspülmaschinen
wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt
von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskon
zentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 2 bis 8 g/l, vorzugs
weise 2 bis 5 g/l.
Das Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang
folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit
einem gebräuchlichen Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen
erhält man nicht nur ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht ein
wandfreies Geschirr, sondern vor allem auch praktisch hellglänzende Sil
berbesteckteile.
Eine Differenzierung der Wirkung eines Bleichsystems kann durch die visu
elle Beurteilung der Reinigungsleistung bei Teeflecken verschmutzter Tee
tassen sowie dem Fehlen von Anlauffarben an gespülten Silberbesteckteilen
erfolgen. Die entsprechende Durchführung wird in den nachfolgenden Bei
spielen beschrieben.
In dem Beispiel bedeuten:
Silberlöffel (Typ WMF, Hotelbesteck, Form Berlin) wurden mit einem Sil
berreiniger gereinigt, mit Benzin entfettet und getrocknet. Jeweils drei
Löffel wurden dann in den Besteckkorb einer HGSM Typ Bosch S 712 gegeben.
Das Reinigungsprogramm (65°C, 16° dH) wurde nun gestartet und dem Rei
nigungsgang 50 g einer Anschmutzung sowie 30 g citrathaltiger Reiniger mit
einem der in Tabellen 1 bis 3 aufgeführten Additive direkt in die Maschine
dosiert. Nach Beendigung des Spül- und Trocknungsvorganges wird die HGSM
für 10 Minuten geöffnet, die Maschine wieder geschlossen und erneut in der
gleichen Weise gespült. Nach dem 10. Spülgang wurden die Löffel entnommen
und bewertet. Dazu wurden die Anlauffarben im Bereich von 0 bis 4 bewer
tet:
(0 = kein Anlaufen, 1 = ganz/leichte Gelbfärbung, 2 = stärkere Gelbfär bung, 3 = ganzflächige Gold- bis Braunfärbung, 4 = Violett- bis Schwarz färbung der Löffel, vergleiche Werte im oberen linken Teil der Tabellen).
(0 = kein Anlaufen, 1 = ganz/leichte Gelbfärbung, 2 = stärkere Gelbfär bung, 3 = ganzflächige Gold- bis Braunfärbung, 4 = Violett- bis Schwarz färbung der Löffel, vergleiche Werte im oberen linken Teil der Tabellen).
Gleichzeitig wurde die Entfernung von Teeanschmutzung auf Porzellangut
beurteilt. Hier lag die Benotung zwischen 0 und 10 mit 0 = keine Tee-
Entfernung und 10 = vollständige Tee-Entfernung; (vergleiche Werte im un
teren rechten Teil der Tabellen).
In einem Wasseraufbereitungskessel werden 16 l kaltes Stadtwasser (16°d)
kurz zum Sieden erhitzt. Man läßt 96 g Schwarzen Tee im Nylonnetz bei ge
schlossenem Deckel für 5 Minuten ziehen und überführt den Tee in eine
Tauchapparatur mit Heizung und Rührwerk.
60 Teetassen werden 25 mal im Ein-Minuten-Takt bei 70°C in den vorberei
teten Teesud getaucht. Anschließend werden die Tassen abgehängt und mit
der Öffnung nach unten zum Trocknen auf ein Blech gelegt.
Zuerst wurde ein mild alkalisches Grundprodukt aus
56,0% Trinatriumcitrat-dihydrat
36,1% Natriumhydrogencarbonat
6,1% Natriumcarbonat, wasserfrei
1,8% Gemisch nichtionischer Tenside aus APG 225 und Dehydol® LS2 (1 : 1) pH-Wert (1% in dest. H₂O) : 9,5
36,1% Natriumhydrogencarbonat
6,1% Natriumcarbonat, wasserfrei
1,8% Gemisch nichtionischer Tenside aus APG 225 und Dehydol® LS2 (1 : 1) pH-Wert (1% in dest. H₂O) : 9,5
hergestellt.
Mit diesem Grundprodukt wurden die mit der nachfolgenden Rezeptur vorge
gebenen Testvariationen durchgeführt. Die Ergebnisse sind tabellarisch
wiedergegeben.
81-86 Gew.-% Grundprodukt
12 Gew.-% Natriumpercarbonat
0-10 Gew.-% TAED
0-2 Gew.-% mit Paraffin umhülltes Mangansulfat
1 Gew.-% Protease
1 Gew.-% Amylase
12 Gew.-% Natriumpercarbonat
0-10 Gew.-% TAED
0-2 Gew.-% mit Paraffin umhülltes Mangansulfat
1 Gew.-% Protease
1 Gew.-% Amylase
Zusammensetzung der Anschmutzung | |
Ketchup:|25 g | |
Senf (extra scharf): | 25 g |
Bratensoße: | 25 g |
Kartoffelstärke: | 5 g |
Benzoesäure: | 1 g |
Eigelb: | 3 Stück |
Milch: | 1/2 l |
Margarine: | 92 g |
Stadtwasser: | 608 ml |
Probenvorbereitung:
Für die Untersuchungen wurde als Probenmaterial anstelle von Silberbesteck Silberdraht (d = 2 mm, 99,99%ig) verwendet. Von diesem Silberdraht wurden jeweils ca. 10 cm lange Stücke abgeschnitten und der in die Meßlösung ein tauchende Teil der Probe mit SiC-Schleifpapier (600er Körnung) geschlif fen. Anschließend wurden die Proben gut mit bidestilliertem Wasser gespült und evtl. anhaftende Schleifreste mit einem fusselfreien Tuch abgewischt. Dieser Vorgang wurde gegebenenfalls mehrfach wiederholt, bis die Probe optisch einen einwandfreien Eindruck hinterließ. Nach dem Schleifen der Proben wurden diese sofort für die Messung verwendet, um einer Reaktion des metallischen Silbers mit der Laborluft zuvorzukommen. Die effektive, in die Lösung eingetauchte Probenoberfläche betrug 0,70 cm².
Für die Untersuchungen wurde als Probenmaterial anstelle von Silberbesteck Silberdraht (d = 2 mm, 99,99%ig) verwendet. Von diesem Silberdraht wurden jeweils ca. 10 cm lange Stücke abgeschnitten und der in die Meßlösung ein tauchende Teil der Probe mit SiC-Schleifpapier (600er Körnung) geschlif fen. Anschließend wurden die Proben gut mit bidestilliertem Wasser gespült und evtl. anhaftende Schleifreste mit einem fusselfreien Tuch abgewischt. Dieser Vorgang wurde gegebenenfalls mehrfach wiederholt, bis die Probe optisch einen einwandfreien Eindruck hinterließ. Nach dem Schleifen der Proben wurden diese sofort für die Messung verwendet, um einer Reaktion des metallischen Silbers mit der Laborluft zuvorzukommen. Die effektive, in die Lösung eingetauchte Probenoberfläche betrug 0,70 cm².
Elektrolyte und Elektroden:
Die Experimente wurden in einer Duran-Glaszelle durchgeführt. Als Meßelek troden dienten die erwähnten Silberdrähte (A = 0,70 cm²). Die Gegenelek trode bestand aus einem Goldbleck (99,99%ig) mit einer Fläche von 1 cm². Als Bezugselektrode wurde auf Grund der alkalischen Elektrolytlösungen eine Hg/HgO/0,1 m NaOH-Elektrode gewählt, die über eine Haber-Luggin-Ka pillare mit den Elektrolyten verbunden war. Die Messungen wurden mit 5 g/l Reiniger in Leitungswasser von 16°d und einer Salzbelastung von ca. 600 mg (Trockenrückstand) durchgeführt.
Die Experimente wurden in einer Duran-Glaszelle durchgeführt. Als Meßelek troden dienten die erwähnten Silberdrähte (A = 0,70 cm²). Die Gegenelek trode bestand aus einem Goldbleck (99,99%ig) mit einer Fläche von 1 cm². Als Bezugselektrode wurde auf Grund der alkalischen Elektrolytlösungen eine Hg/HgO/0,1 m NaOH-Elektrode gewählt, die über eine Haber-Luggin-Ka pillare mit den Elektrolyten verbunden war. Die Messungen wurden mit 5 g/l Reiniger in Leitungswasser von 16°d und einer Salzbelastung von ca. 600 mg (Trockenrückstand) durchgeführt.
Beim Ansetzen der Reinigerlösungen wurde zunächst das Reinigergrundgerüst
gelöst und die Lösung auf 65°C erhitzt. Direkt vor der Messung wurden die
Bleichkomponente und der Bleichaktivator und/oder die Redoxsubstanz zuge
geben. Danach erfolgte die elektrochemische Messung. Während der elektro
chemischen Experimente wurden die Elektrolytlösungen auf 65°C temperiert
und mit Luft gespült.
Apparatur und Aufnahme der Meßkurven:
Zur Aufnahme der Stromspannungskurven wurde das Elektrodenpotential aus gehend von - 0,62, V bezogen auf die Standardwasserstoffelektrode (SHE), mit einer konstanten Geschwindigkeit erhöht. Nach einer Erhöhung von ins gesamt 1,1 V wurde das Potential anschließend mit gleicher Geschwindigkeit erniedrigt. Hierzu diente ein Standardpotentiostat bestehend aus Mitkopp lungsverstärker, Differenzverstärker, Addierer und Impedanzwandler, sowie ein Funktionsgenerator (Prodis 16 der Firma Intelligent Controls CLZ GmbH).
Zur Aufnahme der Stromspannungskurven wurde das Elektrodenpotential aus gehend von - 0,62, V bezogen auf die Standardwasserstoffelektrode (SHE), mit einer konstanten Geschwindigkeit erhöht. Nach einer Erhöhung von ins gesamt 1,1 V wurde das Potential anschließend mit gleicher Geschwindigkeit erniedrigt. Hierzu diente ein Standardpotentiostat bestehend aus Mitkopp lungsverstärker, Differenzverstärker, Addierer und Impedanzwandler, sowie ein Funktionsgenerator (Prodis 16 der Firma Intelligent Controls CLZ GmbH).
Die Charakterisierung des Korrosionsverhaltens erfolgte an Hand von Strom
spannungskurven. Wesentliche Informationen kommen dabei aus dem Nulldurch
gang der Stromspannungskurve (Ruhepotential, das sich auch ohne äußere
Potentialbeeinflussung von selbst einstellt) und der Steigung der Kurve am
Nulldurchgang (reziproker Polarisationswiderstand) E. Heitz, R. Henkhaus,
A. Rahmel, "Korrosionskunde im Experiment" Verlag Chemie (1983), Seiten 31
ff.; H. Kaesche, "Die Korrosion der Metalle", 2. Auflage, Springer Verlag
(1979), Seiten 117 ff. Dabei verschiebt sich durch den Zusatz der Redox
verbindung das Potential des Nulldurchgangs zu niedrigeren Werten und die
Steigung nimmt ab. Also wird die Silberkorrosion durch den Zusatz der Re
doxverbindungen auch elektrochemisch meßbar erheblich reduziert.
Rezeptur des Grundgranulats:
54,0% Trinatriumcitratdihydrat
36,1% Natriumhydrogencarbonat
6,1% Natriumcarbonat, wasserfrei
1,8% Gemisch nichtionischer Tenside aus APG® 225 und Dehydol®LS2 (1 : 1)
1,0% Protease
1,0% Amylase
36,1% Natriumhydrogencarbonat
6,1% Natriumcarbonat, wasserfrei
1,8% Gemisch nichtionischer Tenside aus APG® 225 und Dehydol®LS2 (1 : 1)
1,0% Protease
1,0% Amylase
pH-Wert (1%ig in dest. Wasser) = 9,3-9,6
Claims (6)
1. Schwach alkalisches Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen
auf Basis von Gerüstsubstanzen und vorzugsweise Enzymen mit einem Ge
halt an Persäuren oder von mit organischen Bleichaktivatoren kombinier
ten Peroxyverbindungen, sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger
Mittel sowie gegebenenfalls einem Gehalt an bekannten schwach schäumen
den nichtionischen Tensiden und einem pH-Wert von etwa 8 bis < 10 in 1
%igen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Zusatz an
anorganischen oder organischen Redoxsubstanzen enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als anorganische
Redoxsubstanz Mangan(II)-Salze und/oder Mangan(II)-Komplexverbindungen
enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als organische
Redoxverbindungen zwei- und dreiwertige Phenole oder Derivate davon
enthält.
4. Mittel nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als zwei-
und dreiwertige Phenole Hydrochinon, Brenzcatechin, Hydroxyhydrochinon,
Gallussäure, Phloroglucini, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungs
klassen enthält.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 0 bis etwa
5, vorzugsweise etwa 0,1 bis 3 Gew.-% an Redoxsubstanz oder mehreren
Redoxsubstanzen enthält,
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Gerüstsubstanzen,
insbesondere
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Pentanatriumtri phosphat oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat bzw. Salze der Hydroxycarbonsäuren oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat und Salze der Hydroxycarbonsäuren und Pentanatriumtriphosphat in einem beliebigen Mischungsverhältnis
0-15, vorzugsweise etwa 0 bis 8 Gew.-% Citronensäure
0-12, vorzugsweise etwa 3 bis 8 Gew.-% Polymer (native oder synthetische Basis)
0-20, vorzugsweise etwa 7 bis 12 Gew.-% Soda bzw. 0-40 vorzugsweise 14 bis 24 Gew.-% Trona
0-10, vorzugsweise etwa 0 bis 4 Gew.-% Natriumsilikat
5-50, vorzugsweise etwa 25 bis 40 Gew.-% Natriumhydrogencar bonat
5-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Aktivsauerstoffab spalter, insbesondere
0-15, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumperborat
0-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumpercarbonat, wobei entweder Perborat oder Percarbonat anwesend sein muß,
1-10, vorzugsweise etwa 2 bis 6 Gew.-% eines Bleichaktivators
0-4, vorzugsweise etwa 1 bis 2 Gew.-% Niotensid
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Amylase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Protease
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Lipase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Cellulase
0,1-5, vorzugsweise etwa 0,2 bis 2,5 Gew.-% Redoxsubstanz,die in 1gew.-%iger wäßriger Lösung einen pH-Wert von etwa 8 bis < 10, vorzugsweise von etwa 9 bis 9,5 aufweisen, enthält.
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Pentanatriumtri phosphat oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat bzw. Salze der Hydroxycarbonsäuren oder
20-60, vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.-% Citrat und Salze der Hydroxycarbonsäuren und Pentanatriumtriphosphat in einem beliebigen Mischungsverhältnis
0-15, vorzugsweise etwa 0 bis 8 Gew.-% Citronensäure
0-12, vorzugsweise etwa 3 bis 8 Gew.-% Polymer (native oder synthetische Basis)
0-20, vorzugsweise etwa 7 bis 12 Gew.-% Soda bzw. 0-40 vorzugsweise 14 bis 24 Gew.-% Trona
0-10, vorzugsweise etwa 0 bis 4 Gew.-% Natriumsilikat
5-50, vorzugsweise etwa 25 bis 40 Gew.-% Natriumhydrogencar bonat
5-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Aktivsauerstoffab spalter, insbesondere
0-15, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumperborat
0-20, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumpercarbonat, wobei entweder Perborat oder Percarbonat anwesend sein muß,
1-10, vorzugsweise etwa 2 bis 6 Gew.-% eines Bleichaktivators
0-4, vorzugsweise etwa 1 bis 2 Gew.-% Niotensid
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Amylase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Protease
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Lipase
< 4, vorzugsweise etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-% Cellulase
0,1-5, vorzugsweise etwa 0,2 bis 2,5 Gew.-% Redoxsubstanz,die in 1gew.-%iger wäßriger Lösung einen pH-Wert von etwa 8 bis < 10, vorzugsweise von etwa 9 bis 9,5 aufweisen, enthält.
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