DE4314085A1 - Benzolderivate und flüssigkristallines Medium - Google Patents
Benzolderivate und flüssigkristallines MediumInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Benzolderivate der Formel I,
worin
R Q-Y wobei
Q -O-, -S- oder Einfachbindung
Y ein- oder mehrfach halogeniertes Alkyl oder Alkenyl mit 2-12 C-Atomen
ist,
A¹ trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
A² (a) ein unsubstituierter oder ein- oder mehrfach fluorierter 1,4-Phenylenrest
(b) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexylen, 1,4- Bicyclo[2.2.2]octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6- diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphtahlin-2,6- diyl,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, C≡C-, -(CH₂)₄- oder -CH=CH- CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
R Q-Y wobei
Q -O-, -S- oder Einfachbindung
Y ein- oder mehrfach halogeniertes Alkyl oder Alkenyl mit 2-12 C-Atomen
ist,
A¹ trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
A² (a) ein unsubstituierter oder ein- oder mehrfach fluorierter 1,4-Phenylenrest
(b) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexylen, 1,4- Bicyclo[2.2.2]octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6- diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphtahlin-2,6- diyl,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, C≡C-, -(CH₂)₄- oder -CH=CH- CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Ver
bindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie
Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die
erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssig
kristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Dis
plays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-
Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen
oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile
flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden,
die als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind
und insbesondere gleichzeitig eine vergleichsweise geringe
Viskosität besitzen sowie eine relativ hohe dielektrische
Anisotropie.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als
Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet
sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise nied
rige Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile
flüssigkristalline Medien mit breitem Mesophasenbereich und
vorteilhaften Werten für die optische und dielektrische
Anisotropie erhalten. Diese Medien weisen ferner ein sehr
gutes Tieftemperaturverhalten auf.
Verbindungen mit flüssigkristallinen Eigenschaften, die
fluorierte Seitenketten enthalten, sind bekannt.
Ähnliche halogenhaltige Verbindungen, über deren
flüssigkristalline Eigenschaften keine Aussagen gemacht
werden, werden in der EP 0 452 719 beschrieben.
In der DE 41 13 309 werden Verbindungen der Formel
beschrieben.
Aus der DE 40 34 508 sind Verbindungen des Typs
bekannt.
In der EP-OS 03 30 216 werden Verbindungen der Formel
genannt.
Letztere Verbindungen zeigen jedoch relativ hohe Werte für
die Viskosität. Flüssigkristallmischungen, die diese Verbin
dungen enthalten, haben weiterhin relativ kleine Werte für
den elektrischen Widerstand und sind für verschiedene Anwen
dungen weniger geeignet.
Im Hinblick auf die verschiedensten Einsatzbereiche derarti
ger Verbindungen mit hohem Δn war es jedoch wünschenswert,
weitere Verbindungen zur Verfügung zu haben, die auf die
jeweiligen Anwendungen genau maßgeschneiderte Eigenschaften
aufweisen.
Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird
außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen
Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechni
schen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner
Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwen
dungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substi
tuenten können diese Verbindungen als Basismaterialien
dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegen
den Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindun
gen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus
anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispiels
weise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines
solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen
Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch ihre
niedrige Viskosität aus.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos
und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die
elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbe
reich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der
Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Kompo
nenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der
Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem
Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie
Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektroopische
Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden
Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-
diylrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest, Pyd einen Pyridin-2,5-
diylrest und Pyr einen Pyrimidin-2,5-diylrest, wobei Cyc
und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder zweifach durch F
oder CN substituiert sein können.
A² ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Cyc, Phe, Pyr,
Pyd und Dio. Vorzugsweise ist nur einer der im Molekül vor
handenen Reste A¹ und A², ein heteroryclischer Ring.
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Ver
bindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia und Ib:
R-A¹-A³-Y (Ia)
R-A¹-Z²-A³-Y (Ib)
R-A¹-Z²-A³-Y (Ib)
sowie Verbindungen mit drei Ringen der TeiIformeln Ic bis Ie:
R-A¹-A²-A³-Y (Ic)
R-A¹-Z¹-A²-A³-Y (Id)
R-A¹-A²-Z³-A³-Y (Ie)
R-A¹-Z¹-A²-A³-Y (Id)
R-A¹-A²-Z³-A³-Y (Ie)
sowie Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln If bis Ij:
R-A¹-A²-A²-A³-Y (If)
R-A¹-Z¹-A²-A²-A³-Y (Ig)
R-A¹-Z¹-A²-Z³-A²-A³-Y (Ih)
R-A¹-A¹-A²-Z³-A³-Y (Ii)
R-A¹-Z¹-A²-A²-Z³-A³-Y (Ij)
R-A¹-Z¹-A²-A²-A³-Y (Ig)
R-A¹-Z¹-A²-Z³-A²-A³-Y (Ih)
R-A¹-A¹-A²-Z³-A³-Y (Ii)
R-A¹-Z¹-A²-A²-Z³-A³-Y (Ij)
Darunter sind besonders diejenigen der Teilformel Ia, Ic, Id
und Ie bevorzugt.
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I sowie aller
Teilformeln, in denen A² und/oder A³ ein- oder zweifach durch
F oder einfach durch CN substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet.
Insbesondere sind dies 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-
phenylen und 3,5-Difluor-1,4-phenylen sowie 2-Cyan-1,4-pheny
len und 3-Cyan-1,4-phenylen. In einer besonders bevorzugten
Ausführungsform ist A³ 3,5-Difluor-1,4-phenylen und m 1 oder 2.
Einer der Reste Z¹ und Z³ bedeutet bevorzugt eine Einfachbin
dung, -CO-O-, -O-CO- und -CH₂CH₂-, in zweiter Linie bevorzugt
-CH₂O- und -OCH₂-, während der andere Rest Z¹ oder Z² eine
Einfachbindung ist.
Besonderes bevorzugte Verbindungen entsprechen den Teilfor
meln IIa bis IId. (L¹, L²: H oder F):
Falls R einen halogenierten Alkyl-, Alkoxy- oder Alkenylrest
bedeuten, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein.
Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7
C-Atome; im Fall des Alkenylrestes 2, 3, 4, 5, 6 oder 7
C-Atome.
R bedeutet vorzugsweise (CH₂)n-CH=CF₂, (CH₂)n-CH=CHF,
(CH₂)n-CH=CCl₂, (CF₂)n-CF₂H, (CH₂)n-CF₃, (CH₂)n-CHF₂, (CH₂)n-CH₂F,
CH=CF₂, O(CH₂)n-CH=CF₂, O(CH₂)nCH=Cl₂, OCnF2n+1, O(CF₂)n-CF₂H,
O(CH₂)n-CF₃, O(CH₂)n-CHF₂, O(CH₂)nCH₂F, OCF=CF₂, SCnF2n+1,
S(CH₂)n-CF₃, wobei n 0 bis 7 ist.
Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten
Alkyl-, Alkoxy- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest
vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder
Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die
resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein.
Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent
in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Posi
tion. Halogen bedeutet vorzugsweise Chlor oder Fluor.
Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisations
reaktionen geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich
zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.
Verbindungen der Formeln I mit verzweigten Flügelgruppen R
können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den
üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung
sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie
optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen
sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
Verbindungen der Formel I mit Phasen eignen sich beispiels
weise für thermisch adressierte Displays.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht
mehr als eine Kettenverzweigung.
Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als
auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.
Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unter
formeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer
der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten
Bedeutungen hat.
In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoisome
ren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin
trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend
genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr
und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-
Stellungsisomeren.
Einige ganz besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbin
dungen sind diejenigen der Teilformeln II1 bis II24:
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten
Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den
Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart Bd. IX, S. 867 ff.)
beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die
für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.
Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher
erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Erfindungsgemäße Verbindungen können z. B. wie folgt herge
stellt werden:
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten
vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere
4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten
diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestand
teile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder
nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbeson
dere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzyliden
aniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylben
zoate, Cyclohexan-carbonsäure-phenyl- oder Cyclohexyl-ester,
Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylbenzoesäure,
Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylcyclohexancar
bonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure, der Cyclo
hexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure,
Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcy
clohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclo
hexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexyl
biphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl-
oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane,
Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane,
1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclo
hexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-
biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebe
nenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane
und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in
diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer
Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
R′-L-E-R′′ (1)
R′-L-COO-E-R′′ (2)
R′-L-OOC-E-R′′ (3)
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)
R′-L-C≡-E-R′′ (5)
R′-L-COO-E-R′′ (2)
R′-L-OOC-E-R′′ (3)
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)
R′-L-C≡-E-R′′ (5)
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich
oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander
einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-,
-Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie
deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstitu
iertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc
trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimi
din-2-5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl
und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl,
Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E
ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthal
ten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponen
ten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4
und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe
und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten aus
gewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5,
worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe
Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der
Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-,
und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt
aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die
Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-,
-Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
R′ und R′′ bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Ver
bindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig
voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy
oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Im folgenden
wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die
Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a
bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′ und
R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist
Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.
In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Unter
gruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet
R′′ -F, -Cl, -NCS oder -(O)i CH3-(k+1) FkCl₁, wobei i 0 oder 1
und k+1 1, 2 oder 3 sind; die Verbindungen, in denen R′′ diese
Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und
5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen
der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R′′ die Bedeu
tung -F, -Cl, -NCS, -CF₃, -OCHF₂ oder -OCF₃ hat.
In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat
R′ die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene
Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder
Alkoxyalkyl.
In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′ -CN; diese Untergruppe
wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindun
gen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln
1c, 2c, 3c, 4c und 5 c beschrieben. In den Verbindungen der
Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R′ die bei den Verbin
dungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist
vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.
Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C
sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5
mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten
gebräuchlich. All diese Substanzen sind nach literaturbekann
ten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungs
gemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder
mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe
A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der
Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen
Medien sind vorzugsweise
Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%,
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%,
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%,
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%,
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen
erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den
Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5% bis 90%
und insbesondere 10% bis 90% beträgt.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis
40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungs
gemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien,
enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfin
dungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise
drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an
sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten
ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch
geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach
der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher
bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen
verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann
bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben
(H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag
Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroiti
sche Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme
oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotro
pie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen
Phasen zugesetzt werden.
In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen
sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch
Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische
Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste
CnH2n+1 und CmH2m1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m
C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von
selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper
angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den
Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten
R¹, R², L¹ und L²:
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne
sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentanga
ben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius
angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner
bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S =
smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen
diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn
bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und die Visko
sität (mm²/sec) wurde bei 20°C bestimmt.
"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: Man gibt gegebenenfalls
Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether
Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein
und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem
Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. Folgende
Abkürzungen werden verwendet:
DAST Diethylaminoschwefeltrifluorid
DCC Dicyclohexylcarbodiimid
DDQ Dichlordicyanobenzochinon
DIBALH Diisobutylaluminiumhydrid
KOT Kalium-tertiär-butanolat
PdCl₂ dppf 1,1′-Bis(diphenylphosphino)-ferrocen-palladium(II)chlorid
THF Tetrahydrofuran
pTSOH p-Toluolsulfonsäure
TMEDA Tetramethylethylendiamin
DCC Dicyclohexylcarbodiimid
DDQ Dichlordicyanobenzochinon
DIBALH Diisobutylaluminiumhydrid
KOT Kalium-tertiär-butanolat
PdCl₂ dppf 1,1′-Bis(diphenylphosphino)-ferrocen-palladium(II)chlorid
THF Tetrahydrofuran
pTSOH p-Toluolsulfonsäure
TMEDA Tetramethylethylendiamin
0,02 mol I und 0,02 mol II werden in 45 ml Toluol und 21 ml
Wasser gelöst und mit 3,48 g Natronplätzchen und 0,6 g Tetra
kis(triphenylphosphin)palladium(0) versetzt und über Nacht
unter Rückfluß gekocht. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen
und filtriert die organische Phase über Kieselgur. Das Fil
trat wird mit Toluol und Wasser verdünnt und wie üblich
aufgearbeitet.
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
hergestellt:
Zu 1,12 mol I in 1500 ml THF : Toluol = 1 : 4 werden bei 0°C
0,56 mol Zinkbromid und danach 2,24 mol Lithiumgranulat
gegeben. Anschließend wird unter Rühren bei 0-10°C das
Gemisch 4 h mit Ultraschall behandelt. Nach Zugaben von
0,56 mol II und 12,3 g PdCl₂-dppf wird die Kühlung entfernt
und weitere 72 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wird
in 100 ml Ammoniumchlorid gegossen und 15 min gerührt. Die
organische Phase wird abgetrennt und wie üblich aufgearbeitet.
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
hergestellt:
Claims (9)
1. Benzolderivate der Formel I,
worin
R Q-Y, wobei
Q -O-, -S- oder Einfachbindung
Y ein- oder mehrfach halogeniertes Alkyl oder Alkenyl mit 2-12 C-Atomen
ist,
A¹ trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH²-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
A² (a) ein unsubstituierter oder ein- oder mehrfach fluorierter 1,4-Phenylenrest
(b) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexylen, 1,4- Bicyclo[2.2.2]octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphtalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6- diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6- diyl,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CH≡C-, - (CH₂)₄- oder -CH=CH- CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
R Q-Y, wobei
Q -O-, -S- oder Einfachbindung
Y ein- oder mehrfach halogeniertes Alkyl oder Alkenyl mit 2-12 C-Atomen
ist,
A¹ trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH²-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
A² (a) ein unsubstituierter oder ein- oder mehrfach fluorierter 1,4-Phenylenrest
(b) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexylen, 1,4- Bicyclo[2.2.2]octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphtalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6- diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6- diyl,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CH≡C-, - (CH₂)₄- oder -CH=CH- CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F, und
m 0, 1 oder 2
bedeutet.
2. Verbindungen der Formel I
worin L¹ und L² Fluor bedeuten.
worin L¹ und L² Fluor bedeuten.
3. Verbindungen der Formel I, worin R
-CH₂)nCF₃, -CH=CHF, -O(CH₂)nCF₃, -OCF=CF₂, -CH=CHCl, -CH=CCl₂, -CH=CF₂, -OCH=CF₂ bedeutet, wobei n 0 bis 7 ist.
-CH₂)nCF₃, -CH=CHF, -O(CH₂)nCF₃, -OCF=CF₂, -CH=CHCl, -CH=CCl₂, -CH=CF₂, -OCH=CF₂ bedeutet, wobei n 0 bis 7 ist.
4. Verbindungen der Formel IIa
worin
R, L¹ und L² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
R, L¹ und L² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
5. Verbindungen der Formel IIc,
worin
R, L¹ und L² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
R, L¹ und L² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
6. Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponenten
flüssigkristalliner Medien.
7. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssig
kristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es
mindestens eine Verbindung der Formel I enthält.
8. Flüssigkristallines Anzeigeelement, dadurch gekennzeich
net, daß es ein flüssigkristallines Medium nach An
spruch 7 enthält.
9. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet,
daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium
nach Anspruch 7 enthält.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4314085A DE4314085A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4314085A DE4314085A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4314085A1 true DE4314085A1 (de) | 1994-11-03 |
Family
ID=6486709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4314085A Withdrawn DE4314085A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4314085A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998008791A1 (en) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Chisso Corporation | Fluorovinyl derivative compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device |
JP2007045833A (ja) * | 1994-12-17 | 2007-02-22 | Merck Patent Gmbh | ベンゼン誘導体 |
EP1956069A1 (de) * | 2007-02-02 | 2008-08-13 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
-
1993
- 1993-04-29 DE DE4314085A patent/DE4314085A1/de not_active Withdrawn
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007045833A (ja) * | 1994-12-17 | 2007-02-22 | Merck Patent Gmbh | ベンゼン誘導体 |
WO1998008791A1 (en) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Chisso Corporation | Fluorovinyl derivative compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device |
US6207076B1 (en) | 1996-08-26 | 2001-03-27 | Chisso Corporation | Fluorovinyl derivative compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device |
EP1956069A1 (de) * | 2007-02-02 | 2008-08-13 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
US7807236B2 (en) | 2007-02-02 | 2010-10-05 | Merck Patent Gesellschaft | Liquid-crystalline medium |
EP2338951A3 (de) * | 2007-02-02 | 2012-12-19 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
EP2338952A3 (de) * | 2007-02-02 | 2012-12-19 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
EP2338953A3 (de) * | 2007-02-02 | 2012-12-26 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |