DE4310671A1

DE4310671A1 - alpha-Sulfofettsäurealkylester enthaltendes Granulat

Info

Publication number: DE4310671A1
Application number: DE4310671A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Seiter; Dieter Dr Jung; Amerigo Dr Pastura
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-04-01
Filing date: 1993-04-01
Publication date: 1994-10-06
Also published as: WO1994022993A1; JPH08508053A; KR960701979A

Description

Die Erfindung betrifft schütt- und rieselfähige aniontensidhaltige Granu late, die α-Sulfofettsäurealkylester und anorganisches Trägermaterial ent halten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Vor gemische (Compounds) zur Herstellung von granularen Wasch- und Reinigungs mitteln.

Dem Einsatz fettchemischer Tensidverbindungen, die aus nachwachsenden pflanzlichen und/oder tierischen Rohstoffen gewonnen werden und die eine hohe ökologische Verträglichkeit aufweisen, kommt große und daher stark zunehmende Bedeutung zu. Beispiele für fettchemische Tensidverbindungen mit hoher Umweltverträglichkeit sind die bekannten Fettalkoholsulfate (FAS), die durch Sulfatierung von Fettalkoholen pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit überwiegend 10 bis 20 C-Atomen im Fettalkoholmo lekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Salzen, insbeson dere den entsprechenden Alkalimetallsalzen, hergestellt werden, sowie die bekannten α-Sulfofettsäurealkylester (Estersulfonate), die durch α-Sul fonierung, insbesondere der Methylester von Fettsäuren (MES), pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit überwiegend 10 bis 20 C-Atomen im Fett säuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Sal zen, insbesondere den entsprechenden Alkalimetallsalzen, hergestellt wer den. Während allerdings wäßrige Aufschlämmungen, die als Aniontensid ver zweigtes oder lineares Alkylbenzolsulfonat in Mengen bis zu 50 Gew.-% ent halten, problemlos bei den in derartigen Verfahren üblichen Temperaturen, normalerweise bis in Bereiche von etwa 250°C, sprühgetrocknet werden kön nen, bestehen bei wäßrigen Aufschlämmungen, die vergleichbare Mengen an Fettalkoholsulfaten oder an α-Sulfofettsäurealkylestern enthalten, die Gefahr der Selbstentzündung bzw. der Staubexplosion. Nachteilig an den Salzen von α-Sulfofettsäurealkylestern ist weiterhin, daß sie relativ leicht zu Salzen von α-Sulfofettsäuren hydrolysiert werden und darüber hinaus bei der Sprühtrocknung und selbst in konfektionierten granularen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zum Verbacken neigen. Bei der Sprüh trocknung führt dies zu Anbackungen des Pulvers an den Innenwänden der Sprühtürme und bedingt durch die damit verbundene Erhöhung der Verweil zeit, zu einer erhöhten Hydrolyserate. Somit lassen sich derartige Ge mische praktisch nicht wie gewünscht durchtrocknen. Zur Vermeidung dieser Schwierigkeiten wurden bereits die verschiedensten Lösungen vorgeschlagen. So ist beispielsweise aus der japanischen Offenlegungsschrift 77/28507 bekannt, daß das Verbacken von α-Sulfofettsäurealkylestern in granularen Wasch- und Reinigungsmitteln durch Verwendung spezieller alkalischer Buil dersubstanzen vermindert werden kann. Die Mitverwendung stark alkalischer Buildersubstanzen führt in der Regel zu einer mehr oder weniger ausgepräg ten partiellen Hydrolyse der α-Sulfofettsäurealkylester. Auch wenn dem Hydrolyseprodukt, nämlich dem Di-Natriumsalz der α-Sulfofettsäure eben falls reinigungstechnische Wirkungen zugesprochen werden, so ist doch das bei der Hydrolyse entstehende Methanol ein außerordentlicher Störfaktor bei der Sprühtrocknung. Herstellungsbedingt enthalten α-Sulfofettsäureal kylester praktisch immer mehr oder weniger große Anteile an "Di-Salzen", insbesondere Natriumsalze, die durch Hydrolyse der Alkylestergruppierung entstehen.

Die Herstellung aniontensidhaltiger Granulate durch Sprühtrocknen unter Verwendung von α-Sulfofettsäurealkylestern erfordert folglich einerseits die Entwicklung eines speziell auf den Einsatz relativ hoher Mengen an α-Sulfofettsäurealkylestern abgestimmten Trägersubstanzgemisches und an dererseits das Auffinden bestimmter Verfahrensparameter, die bei der Sprühtrocknung einzuhalten sind.

Aus der DE-A 32 37 001 ist bekannt, daß sich die Hydrolyse der Salze von α-Sulfofettsäurealkylestern und damit die störende Bildung von Methanol bis zu einem gewissen Grad unterdrücken läßt, wenn man eine alkalifreie wäßrige Aufschlämmung, die α-Sulfofettsäurealkylester enthält, und eine davon getrennte alkalihaltige wäßrige Aufschlämmung mit weiteren Bestand teilen des herzustellenden Waschmittels separat voneinander sprühtrocknet und die so erhaltenen Granulate anschließend miteinander vermischt. Die auf diese Weise getrennt hergestellten, sprühgetrockneten α-Sulfofettsäu realkylester-haltigen Granulate sind jedoch druckempfindlich und neigen zum Verbacken. Die DE-A 32 37 001 schlägt deshalb vor, eine wäßrige Auf schlämmung, die α-Sulfofettsäurealkylester, aber keine wesentlichen Mengen einer alkalischen Komponente enthält, und eine alkalihaltige wäßrige Auf schlämmung getrennt herzustellen, aber gleichzeitig in demselben Trock nungsraum sprühzutrocknen. Dies führt zu Wasch- und Reinigungsmitteln, welche getrocknete Teilchen der alkalifreien Aufschlämmung enthalten, die mit den getrockneten Teilchen der alkalihaltigen Aufschlämmung beschichtet sind. Die Hydrolyse der Salze von α-Sulfofettsäurealkylestern läßt sich jedoch nach dieser technischen Lehre nur unvollständig unterdrücken, so daß dennoch eine starke Bildung von Methanol beobachtet werden kann. Da rüber hinaus neigen auch die erhaltenen Gemische zum Verbacken, so daß eine wirtschaftliche Nutzung dieser Technologie nicht möglich ist.

Es bestand daher die vornehmliche Aufgabe, die Hydrolyse der α-Sulfofett säurealkylester während der Sprühtrocknung gegenüber dem Stand der Technik zu vermindern und gleichzeitig druckstabile, insbesondere nicht zum Ver backen neigende und weitgehend hydrolysestabile rieselfähige Granulate bereitzustellen, die α-Sulfofettsäurealkylester in hohen Konzentrationen enthalten und als Vorgemisch (Compound) zur Herstellung von granularen Wasch- und Reinigungsmitteln durch Mischen mit anderen, auch alkalischen Inhaltsstoffen und/oder anderen Compounds verwendet werden können.

Es bestand weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, bei dem die Hydrolysestabilität der α-Sulfofettsäurealkylester verbessert, insbesonde re die Methanolentwicklung besser unterdrückt wird, welches die Herstel lung schütt- und rieselfähiger, nicht zum Verbacken neigender Granulate mit einem hohen Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylestern durch Sprühtrocknung einer wäßrigen, fließfähigen Aufschlämmung der Inhaltsstoffe unter Vermei dung der genannten Probleme erlaubt.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs form ein Wasch- und/oder Reinigungsmittelgranulat aus:

(a) 10 bis 45 Gew.-% α-Sulfofettsäurealkylester oder einer Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und wenigstens einem weiteren anionischen Tensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, mit der Maßgabe, daß der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester we nigstens 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, beträgt,
(b) 10 bis 89,8 Gew.-% einer anorganischen Buildersubstanz (bezogen auf gegebenenfalls wasserhaltige Substanz),
(c) gewünschtenfalls bis zu 45 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes und
(d) einen Restfeuchtegehalt, bestimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 5 Gew.-%, wobei das Granulat zusätzlich
(e) 0,2 bis 10 Gew.-% Alkalimetallsilikat enthält.

Überraschenderweise führt die Verwendung einer relativ geringen Menge von Alkalimetallsilikaten bei der Sprühtrocknung gemäß der Erfindung zu einer verbesserten Durchtrocknung der erhaltenen Granulate, die somit weniger zum Verkleben der Granulatkörner untereinander und zum Anbacken an Anla genteile führt. Trotz der nicht vollständig zu vermeidenden Hydrolyse ist jedoch mit Hilfe der vorliegenden Erfindung möglich, rieselfähige Granu late mit relativ hohen Gehalten an α-Sulfofettsäurealkylestern herzustel len.

Als α-Sulfofettsäurealkylester-Ausgangsstoffe kommen die Ester von α-Sul fofettsäuren (Estersulfonate), die durch α-Sulfonierung der Alkylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C- Atomen im Fettsäuremolekül und durch eine nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palmkern- und Talgfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von unge sättigten Fettsäuren, beispielsweise der Ölsäure, in geringen Mengen, vor zugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES) ein gesetzt. Diese Mono-Salze der α-Sulfofettsäurealkylester fallen mit den Di-Salzen in begrenzten Mengen bei ihrer großtechnischen Herstellung als wäßrige Mischung an. Die Di-Salze entstehen bekanntlich durch partielle Esterspaltung unter Ausbildung der entsprechenden α-Sulfofettsäuren. Der Di-Salzgehalt solcher Tenside liegt üblicherweise unterhalb 50 Gew.-% des Aniontensidgemisches aus α-Sulfofettsäurealkylester und α-Sulfofettsäure- Di-Na-Salz, beispielsweise im Bereich bis etwa 30 Gew.-%, in der Regel im Bereich von 17 bis 18 Gew.-%. Im Rahmen dieser Erfindung werden die bezüg lich der α-Sulfofettsäurealkylester angegebenen Mengen immer als Summe aus dem α-Sulfofettsäurealkylester und dem α-Sulfofettsäure-Di-Salz verstan den.

Bevorzugte erfindungsgemäße Granulate enthalten (a) 10 bis 35 Gew.-%, vor zugsweise 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% α-Sulfofett säuremethylester.

Weitere erfindungsgemäße Granulate enthalten Mischungen aus α-Sulfofett säurealkylestern und wenigstens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, wobei der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester vorzugsweise wenigstens 12 Gew.-% und insbesondere zwischen 14 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, beträgt. Als weitere Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfo nate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Di-Sulfo nate, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltri oxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungs produkte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Geeig nete Tenside vom Sulfat-Typ sind beispielsweise die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d. h. aus Fettalkoholen, z. B. aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalko holen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alko hole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid, sind geeignet. Bevorzugte weitere Aniontenside vom Sulfonat- Typ sind Alkylbenzolsulfonate und vom Sulfat-Typ C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfate, insbesondere C₁₆-C₁₈-Talgfettalkoholsulfat, oder Mischungen aus diesen.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsal ze vor.

Bevorzugte Granulate enthalten (a1) 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 35 Gew.-% und insbesondere 14 bis 25 Gew.-% α-Sulfofettsäuremethylester, (a2) 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% Fettalkoholsulfat, insbesondere C₁₆-C₁₈-Talgfettalkoholsulfat, wobei die Summe aus (a1) und (a2) wenigstens 20 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-% beträgt. Der artige Granulate enthalten weiterhin (b) 15 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, an Zeolith in Waschmittelqualität, (c) kein im Wasser neu tral reagierendes anorganisches Salz, (d) einen Restfeuchtegehalt, be stimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere 0 bis 0,5 Gew.-%, wobei das Granulat zusätzlich, (e) 0,2 bis 6 Gew.-% Alkalimetallsilikat enthält.

Weitere bevorzugte Granulate enthalten in gleicher Weise (a1) 12 bis 28 Gew.-% eines α-Sulfofettsäuremethylesters und (a3) 10 bis 20 Gew.-% eines Alkylbenzolsulfonats, wobei die Summe aus (a1) und (a3) wenigstens 25 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% beträgt.

Als anorganische Buildersubstanzen (b) kommen vorzugsweise Natriumalumosi likate, insbesondere Zeolith in Waschmittelqualität, beispielsweise Zeolith NaA, aber auch Phosphate wie Natriumtripolyphosphat in Betracht. Geeignete Zeolithe weisen dabei eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 um (Volumenverteilung; Meßmethode : Coulter Counter) auf und enthal ten vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Granulate bis zu etwa 72 Gew.-% Zeolith, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz (entsprechend 89,8 Gew.-% wasserhaltigem Zeolith) enthalten können.

Bevorzugte in Wasser neutral reagierende anorganische Salze (c) - falls überhaupt vorhanden - sind die Chloride und/oder Sulfate in Form ihrer Natrium- und Kaliumsalze. Bevorzugte Granulate enthalten (c) 20 bis 45 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes, wobei Natriumsulfat besonders bevorzugt ist. In gleicher Weise sind jedoch auch Granulate bevorzugt, die keine Neutral salze enthalten.

Bei der Bestimmung des Restfeuchtegehalts (d) nach dem Ultra X-Verfahren ist folgendes zu berücksichtigen: Einige Bestandteile der sprühgetrock neten Granulate bilden bei einer angenommenen Lagerungstemperatur zwischen 15 und 45°C stabile Hydrate aus. So liegt Zeolith, unabhängig davon, ob er als sprühgetrocknetes Pulver oder als Suspension eingesetzt wurde, in den erfindungsgemäßen sprühgetrockneten Granulaten in hydratisierter Form vor. Stabiler hydratisierter Zeolith enthält vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser, bezogen auf hydratisierten Zeolith. Es hat sich im Rahmen dieser Erfindung gezeigt, daß den erfindungsgemäßen Zeolith-halti gen Granulaten besonders vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften wie beispielsweise Rieselfähigkeit zukommen, wenn dem Zeolith in den Gra nulaten genügend Wasser zur Ausbildung eines Hydrats mit einem Wasserge halt von etwa 22 Gew.-%, bezogen auf hydratisierten Zeolith, zur Verfügung gestellt wird. Bestandteile wie Natriumsulfat und polymere Polycarboxylate werden hingegen als wasserfreie Substanzen gerechnet, obwohl bekannt ist, daß diese in den Granulaten in der Regel in hydratisierter Form vorliegen. So ist die bekannteste Kristallmodifikation des Natriumsulfats das Dekahy drat Na₂SO₄·10H₂O. Die Summe der Kristall-Wasseranteile aus den stabilen Hydraten ergibt den theoretischen Wassergehalt eines stabilen Granulats. Weist nun das sprühgetrocknete Granulat einen Wassergehalt auf, der höher ist als der theoretisch berechnete Wert, so stellt die Differenz zwischen dem tatsächlichen Wassergehalt des Granulats und dem theoretischen Was sergehalt des Granulats den Restfeuchtegehalt (d) des Granulats dar. Der gewünschte Restfeuchtegehalt, bestimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 5 Gew.-% führt zu relativ hydrolysestabilen, schütt- und rie selfähigen Produkten, die auch bei einer Lagerzeit von 3 Monaten bei Tem peraturen um 35°C nicht zum Verbacken neigen.

Alkalimetallsilikate (e) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei spielsweise in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl. Bd. 21, beschrieben und umfassen insbesondere Natrium- und/oder Kaliumsili kate, d. h. Wassergläser im weitesten Sinne. Im Sinne der vorliegenden Er findung werden vorzugsweise gut wasserlösliche Natriumsilikate in Wasch mittelqualität eingesetzt. Insbesondere finden Natriumsilikate mit einem Stoffmengenverhältnis von Na₂O zu SiO₂ im Bereich von 1 : 1 bis 4,5, ins besondere 1 : 1 bis 1 : 3,5 Verwendung.

Außer den genannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäß erhältlichen Granulate oder die damit hergestellten Wasch- und Reinigungsmittel be kannte, üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Zusatz stoffe enthalten.

Übliche Inhaltsstoffe dieser granularen Wasch- und/oder Reinigungsmittel sind die dem Fachmann bekannten weiteren Tenside, beispielsweise Seifen und nichtionische Tenside, weitere Mengen an anorganischen Buildersubstan zen oder organischen Buildersubstanzen, wie beispielsweise Citronensäure bzw. Citrate, Bleichmittel, beispielsweise Perborate oder Percarbonate, Bleichaktivatoren, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, Car bonsäureanhydride oder mehrfach acylierte Polyole, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Schauminhibitoren, wie Silikone, Pa raffine oder Wachse, Enzyme, beispielsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen und/oder Cellulasen, Enzymstabilisatoren, optische Aufheller, Trübungsmit tel oder Perlglanzmittel, Farb- und Duftstoffe. Auch das Aufsprühen von flüssigen, verflüssigten oder gelösten Inhaltsstoffen auf die erfindungs gemäßen Compounds ist in im Prinzip bekannter Weise möglich.

So können in den erfindungsgemäß hergestellten Waschmitteln insbesondere nichtionische Tenside verschiedener Klassen enthalten sein. Die als nicht ionische Tenside eingesetzten flüssigen ethoxylierten Alkohole leiten sich von primären Alkoholen mit vorzugsweise 9 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid ab, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, beziehungsweise lineare und methylverzweigt Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoff atomen bevorzugt, wie z. B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol.

Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenver teilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).

Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen.

Als weitere nichtionische Tenside enthalten die Mittel vorzugsweise Alkyl glykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x, in der R einen primären geradket tigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.

Die Mengen an nichtionischen Tensiden, hier insbesondere an ethoxylierten Alkoholen und Alkylglykosiden betragen vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-%, bezo gen auf die Waschmittelrezeptur. Das Mischungsverhältnis der nicht ionischen Tenside ist hier weniger kritisch, so daß übliche, im Stand der Technik bekannte Gemische von nichtionischen Tensiden in den genannten Mengen eingesetzt werden können.

Zu den bekannten, auch erfindungsgemäß einzusetzenden Agglomerierungs hilfsmitteln gehören in erster Linie polymere Polycarboxylate, Stärke- Derivate, anionische und nichtionische Cellulose-Derivate bzw. deren Mischungen sowie Polyethylenglykole und/oder Fettalkoholethoxylate mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, beispielsweise 30 oder 40 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol. Geeignete Polyethylenglykole weisen eine relative Molekül masse zwischen 200 und 12 000 auf. Bevorzugte Polyethylenglykole besitzen eine relative Molekülmasse zwischen 100 und 7000 und insbesondere bis 2000. Bevorzugte Cellulose-Derivate sind die Salze der Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose oder Mischungen aus diesen. Diese Mittel können üblicherweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbe sondere 1 bis 5 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Granulaten enthalten sein.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säuren bezogen). Ge eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäu re erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Malein säure enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 60 bis 85 Gew.-% Acryläure und 40 bis 15 Gew.-% Maleinsäure vorliegen. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Ihr Gehalt in den erfindungsgemäßen Granulaten beträgt insbeson dere 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.

Im Sprühtrocknungsverfahren unterscheidet der Fachmann prinzipiell zwei Trocknungsschritte. Zunächst wird das wäßrige Medium bis zur Entstehung einer kristallisierenden, porösen Matrix entfernt. Anschließend erfolgt die Entfernung des in den Poren der kristallisierenden Matrix eingeschlos senen Wassers. Die vollständige Entfernung des nicht gebundenen und in den Poren der kristallisierenden Matrix eingeschlossenen Wassers wird dadurch erschwert, daß sich die Kruste der kristallisierenden porösen Matrix mit zunehmender Trocknungszeit und damit zunehmender Trocknung erhärtet. Es wurde nun gefunden, daß α-Sulfofettsäurealkylester-haltige Granulate mit tels Sprühtrocknung schwerer vollständig zu trocknen sind, daß also die Trocknungsdauer für derartige Granulate höher ist als für Granulate, die nur Alkylbenzolsulfonate und/oder Fettalkylsulfate enthalten. Die erfin dungsgemäßen Granulate werden daher bevorzugt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt, wobei das Problem der Durchtrocknung α-Sulfofett säurealkylester-haltiger Granulate durch die Kombination zweier Maßnahmen gelöst wird.

Da - wie der Fachmann weiß - feinteilige Tröpfchen schneller vollständig getrocknet werden als größere und die Bildung feinteiliger Tröpfchen im Sprühtrocknungsverfahren von der Viskosität und damit von dem Feststoff gehalt der wäßrigen Aufschlämmung abhängig ist, werden in dem erfindungs gemäßen Verfahren bevorzugt wäßrige Aufschlämmungen mit einem Feststoff gehalt bis zu 60 Gew.-% in den Trocknungsraum versprüht. Beim Einsatz von höheren Konzentrationen, die bei der Trocknung von Granulaten auf der Basis von Fettalkoholsulfaten durchaus anwendbar sind, hat sich hier ge zeigt, daß in der Regel gröbere Partikel entstehen. Insbesondere zur Her stellung α-Sulfofettsäurealkylester-haltiger Granulate, die keine weiteren Aniontenside enthalten, werden wäßrige Aufschlämmungen versprüht, die einen Feststoffgehalt von vorzugsweise 45 bis 55 Gew.-% und mit besonderem Vorteil von 45 bis 53 Gew.-% aufweisen. Bei der Sprühtrocknung von Mi schungen aus α-Sulfofettsäurealkylestern und weiteren anionischen Tensiden hat es sich herausgestellt, daß die Feststoffkonzentration gegebenenfalls auch oberhalb von 60 Gew.-%, beispielsweise um 62 bis 65 Gew.-% liegen kann. Doch auch hier werden Granulate mit besonders vorteilhaften Eigen schaften erhalten, wenn der Feststoffgehalt der wäßrigen Aufschlämmung weniger als 60 Gew.-% und insbesondere weniger als 55 Gew.-% beträgt.

Die Trägersubstanz Zeolith kann bei der Herstellung der wäßrigen Auf schlämmung entweder als Pulver oder in Form einer wäßrigen Suspension in die wäßrige Aufschlämmung eingebracht werden. Bei dem Einsatz von wäßrigen Zeolith-Suspensionen, vorzugsweise von 45 bis 55 Gew.-%igen wäßrigen Suspensionen, werden zusätzlich etwa 1,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Suspension, an Stabilisatoren in die wäßrige Aufschlämmung eingebracht, die üblicherweise in den Zeolith-Suspensionen enthalten sind. Zu diesen Stabilisatoren gehören beispielsweise nichtionische Tenside, anionische Tenside oder polymere Polycarboxylate. Es ist jedoch möglich, den Zeolith als Pulver, insbesondere als feines, sprühgetrocknetes Pulver, das im all gemeinen einen Wassergehalt von 17 bis 25 Gew.-% aufweist, in die wäßrige Aufschlämmung einzubringen. Bevorzugte Zeolithe weisen dabei keine Teil chen mit einer Größe von mehr als 30 um auf und bestehen zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 um. Außer Zeolith-Pulver als solchem eignen sich auch sprühgetrocknete Zeolith-Pulvermischungen (Pro dukte der Firma Degussa, Handelsname Wessalith®), die geringe Mengen an Zusatzstoffen wie Natriumsulfat, Salze der Nitrilotriessigsäure, Natrium hydroxid, Carboxymethylcellulose, polymere Polycarboxylate oder nicht ionische Tenside enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sollten jedoch Zeolithe eingesetzt werden, die möglichst geringe Mengen an alka lischen Bestandteilen in die Slurries einbringen, um die Hydrolyse der α-Sulfofettsäurealkylester zu minimieren.

Die Temperatur der wäßrigen Aufschlämmung vor dem Versprühen sollte so niedrig wie möglich gehalten werden, da bekannt ist, daß α-Sulfofettsäure alkylester, insbesondere α-Sulfofettsäuremethylester im Temperaturbereich von 60 bis 90°C zum Verseifen neigen. Die Temperatur beträgt vorzugsweise zwischen 50 und 85°C und insbesondere zwischen 55 und 80°C. Die Erzeu gung feiner Tröpfchen beim Versprühen kann weiterhin dadurch unterstützt werden, daß der Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor den Sprühdüsen erhöht wird. Bevorzugt angewendete Druckbereiche liegen dabei zwischen 30 und 90 bar, insbesondere zwischen 35 und 80 bar.

Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, durch den Einsatz von Düsen mit kleinen Düsenöffnungsquerschnitten die Erzeugung feinteiliger Tröpfchen im Trocknungsraum zu unterstützen. Bevorzugt eingesetzte Düsen besitzen Öff nungsquerschnitte von 5 mm oder weniger, vorzugsweise von weniger als 3,0 mm und insbesondere zwischen 1,5 und 2,5 mm. Mit besonderem Vorteil werden auch sogenannte "Zweistoffdüsen" eingesetzt, mit deren Hilfe ein gasförmi ges Hilfsmedium, vorzugsweise Luft, zusammen mit der sprühzutrocknenden wäßrigen Aufschlämmung in den Trocknungsraum geblasen wird. Die Verwendung derartiger Düsen erlaubt es, den Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor der Zerstäubung zu mindern, beispielsweise auf etwa 5 bis 10 bar, vorzugsweise auf 6 bis 8 bar. Beim Einsatz von sogenannten "Einstoffdüsen" ist es je doch erforderlich, höhere Drücke, beispielsweise bis zu 90 bar, einzustel len.

Die zweite Maßnahme besteht darin, daß eine Verweilzeit der Mischung im Trocknungsraum in Abhängigkeit von der jeweiligen Zusammensetzung und der Trocknungstemperatur so gewählt wird, daß ein gewünschter Restfeuchtege halt, bestimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 5 Gew.-%, vor zugsweise von weniger als 2 Gew.-%, insbesondere von weniger als 1 Gew.-% und mit besonderem Vorteil zwischen 0 und 0,5 Gew.-% Wasser, im getrock neten Granulat eingestellt wird. Obwohl zur Einstellung eines möglichst niedrigen Restfeuchtegehalts eine möglichst lange Verweilzeit angestrebt wird, läuft diese Maßnahme jedoch dem Ziel der Verminderung der Hydrolyse entgegen. Prinzipiell kann die Verweilzeit, beispielsweise durch die Ein speisung von Dralluft erhöht werden. Dies führt jedoch zu einem erhöhten Grad von Anbackungen im Turm und somit letztlich zu einer verschlechterten Hydrolyserate. Die Verweilzeit kann jedoch ohne merklichen Einfluß auf die Hydrolyse der α-Sulfofettsäurealkylester dadurch verlängert werden, daß ein größerer Trocknungsraum mit einer längeren axialen Trocknungsstrecke eingesetzt wird. Eine weitere Möglichkeit zur Erhöhung der Verweilzeit besteht darin, daß bei Anwendung des Gegenstromverfahrens bei der Sprüh trocknung die Menge des axialen Luftstroms pro Zeiteinheit erhöht wird bzw. daß zusätzlich zum axialen Luftstrom ein nicht-axialer Luftstrom, Dral luft, in den Trocknungsraum eingespeist wird. Prinzipiell werden hierbei für die mögliche Luftmenge nur von der apparatetechnischen Seite her Gren zen gesetzt. In der Anwendung hat es sich jedoch gezeigt, daß eine zu hohe im Gegenstrom zugeführte Luftmenge zu einem übermäßig hohen Abrieb der entstehenden Granulate führt. Es bleibt dem Fachmann überlassen, die je weiligen Luftmengen in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der ge wünschten Produkte und ihrer gewünschten Korngrößenverteilung auszuwählen. Im Rahmen dieser Erfindung werden axiale Luftmengen von 15 000 bis 35 000 m³ pro Stunde bei einer Dralluftmenge bis 5000 m³ pro Stunde, vorzugsweise von 1500 bis 3500 m³ pro Stunde und insbesondere von maximal 3000 m³ pro Stunde bevorzugt eingesetzt.

Eine weitere Möglichkeit zur Einstellung des gewünschten Restfeuchtege halts besteht in der Anwendung des Gleichstromverfahrens, wobei die Menge des axialen Luftstroms pro Zeiteinheit entsprechend erniedrigt werden kann. Das Gleichstromverfahren birgt den Vorteil, daß der Abrieb der ent stehenden Granulate durch den im Vergleich zum Gegenstromverfahren gerin geren Luftstrom pro Zeiteinheit unwesentlich bzw. niedriger ist als der Abrieb der nach dem Gegenstromverfahren hergestellten Granulate.

Die Anwendung des Gleichstromverfahrens ermöglicht ein scharfes Antrocknen der klebrigen, α-Sulfofettsäurealkylester enthaltenden Tröpfchen. Die er haltenen Hohlkugeln weisen zwar eine geringere Dichte als vergleichbare Agglomerate auf, die mit dem Gegenstromverfahren erhalten werden, jedoch ist die Wasserlöslichkeit dieser Hohlkugeln besser als die der relativ kompakteren Agglomerate.

Die Verweilzeit wird außerdem auch durch die Erzeugung feiner Tröpfchen im Sprühtrocknungsraum, die insbesondere durch die Zerstäubung der relativ gering konzentrierten wäßrigen Aufschlämmung durch Düsen mit geringen Öff nungsweiten erreicht wird, erhöht, da, wie der Fachmann weiß, kleinere Tröpfchen in einem axialen Trocknungsraum langsamer sind als große.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Temperatur der Sprühtrocknung im Bereich von 150 bis 250°C eingestellt. Die Temperatur der eintretenden Luft beträgt dabei vorzugsweise 180 bis 240°C und liegt insbesondere bei weniger als 220°C, beispielsweise bei etwa 200°C.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Granulate weisen eine sehr helle Farbe auf und besitzen ein Schüttgewicht von beispiels weise 150 bis etwa 500 g/l, vorzugsweise zwischen 180 und 450 g/l. Bei einer idealen Einstellung der Luftmengen im Trocknungsraum werden Granula te mit einer Korngrößenverteilung (Siebanalyse) erhalten, die weitgehend frei von Teilchen mit Durchmessern über 2 mm oder unter 50 µm sind. Bevor zugt werden Granulate mit einer Korngrößenverteilung, bei der weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% der Teilchen einen Durchmes ser von mehr als 1,6 mm und weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von kleiner als 0,1 mm auf weisen.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Granulate können als Vorgemische (Com pounds) zur Herstellung von granularen Wasch- und Reinigungsmitteln ver wendet werden, wobei die erfindungsgemäßen Compounds mit weiteren üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und/oder Reinigungsmitteln, von denen vorzugs weise wenigstens ein Teil als sprühgetrocknetes oder granuliertes Compound vorliegt, vermischt werden. Dabei ist es auch möglich, daß die erfindungs gemäßen Granulate vor dem Vermischen mit anderen Bestandteilen von Wasch- und Reinigungsmitteln kompaktiert werden, so daß das Schüttgewicht der erfindungsgemäßen Granulate erhöht wird. Dabei kommen alle üblichen Kom paktierungsverfahren, beispielsweise Granulierung in einem Hochgeschwin digkeitsmischer oder Walzenkompaktierung, in Betracht.

Die auf diese Weise erhaltenen granularen Wasch- und Reinigungsmittel können entweder ein niedriges Schüttgewicht, beispielsweise zwischen 200 und 500 g/l, oder ein hohes Schüttgewicht, beispielsweise von oberhalb 500 g/l bis etwa 800 g/l, aufweisen.

Ein erfindungsgemäß erhaltenes Compound wird vorzugsweise zur Herstellung von granularen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln verwendet, wobei die Wasch- und Reinigungsmittel etwa 25 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-%, der α-Sulfofettsäurealkylester-haltigen Compounds, bis zu 25 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-% Bleichaktivatoren, bis zu 1 Gew.-% Entschäumer bis zu 2 Gew.-% Enzyme, bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% anorganische Salze wie Natriumcarbonat und/oder Natriumsilikat und bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% weitere anionische und/oder nichtionische Tenside enthalten.

Beispiele

Es wurden die erfindungsgemäßen Granulate 1 und 2 sowie die Vergleichsgra nulate 1 und 2, deren Zusammensetzungen der Tabelle 1 zu entnehmen sind, mittels Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung mit einem Feststoff gehalt von 54 Gew.-% erhalten. Die Eigenschaften der erhaltenen Turmpulver sind in der Tabelle 2 wiedergegeben. Die Sprühtrocknungsbedingungen können der Tabelle 3 entnommen werden. Als Ausgangsstoffe wurden eingesetzt:

ABS: C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonat, Natriumsalz
TAS: Talgfettalkoholsulfat, Natriumsalz, eingesetzt als Sulfopon T55W® (Handelsprodukt der Anmelderin)
MES: α-Sulfotalgfettsäuremethylester, eingesetzt als Texin ES-68® (Handelsprodukt der Anmelderin, Summe aus 77,1 Gew.-% Mononatrium-Salz und 22,9 Gew.-% Dinatrium-Salz)
Polymer: Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Natriumsalz, eingesetzt als Sokalan CP5® (Handelsprodukt der BASF, Bundesrepublik Deutschland)
Zeolith: hydratisierter Zeolith NaA, berechnet als wasserfreie Aktivsubstanz, eingesetzt als masterbatch-Suspension enthaltend 50 Gew.-% Zeolith (Vergleichsbeispiel 2 als Pulver.)

Der Wassergehalt der Granulate wurde so eingestellt, daß die Granulate rechnerisch einen hydratisierten Zeolith mit 22 Gew.-% Wasser enthielten. Die Granulate waren relativ hydrolysestabil, d. h. der Anteil des Di-Sal zes, bezogen auf die Summe aus Mono-Salz und Di-Salz, betrug weniger als 30 Gew.-%. Die Granulate zeigten auch bei Lagerung nach ca. 3 Monaten (Ab bruch der Lagerzeit) bei 35°C im Paket keine Neigung zum Verbacken.

Tabelle 1

Zusammensetzung des MES-Compounds (in Gew.-%)

Tabelle 2

Eigenschaften des Turmpulvers

Tabelle 3

Sprühtrocknungsbedingungen für die Granulate der Tabelle 1

Im Beispiel 1 (2) betrug die relative Menge an Di-Natriumsalz im MES des Turmpulvers 23,4 Gew.-% (26,5 Gew.-%) gegenüber 18,7 Gew.-% (18,7 Gew.-%) des eingesetzten MES-Granulats. Demgegenüber konnte im Vergleichsbeispiel 1 (2) eine relative Menge an Di-Natriumsalz im MES des Turmpulvers von 17,4 Gew.-% (16,3 Gew.-%) gegenüber 17,9 Gew.-% (17,6 Gew.-%) des einge setzten MES bestimmt werden.

Der Wassergehalt des Turmpulvers betrug im Beispiel 1 (2) 4,7 Gew.-% (4,6 Gew.-%) und im Vergleichsbeispiel 1 (2) 6,1 Gew.-% (6,2 Gew.-%).

Im Anschluß an die Sprühtrocknung wurde das Turmpulver mit den in der Tabelle 4 genannten weiteren Bestandteilen aufbereitet. Die nachfolgende Tabelle 4 gibt die Zusammensetzung der Beispiele und Vergleichsbeispiele nach der Aufbereitung in Gew.-% wieder:

Tabelle 4

Zusammensetzung nach der Aufbereitung in Gew.-%

Das Schüttgewicht der konfektionierten Waschmittel wurde bestimmt. Darüber hinaus wurden die konfektionierten Waschmittel einem analogen Klumptest, wie oben beschrieben, unterzogen. Die Angaben sind der nachfol genden Tabelle 5 zu entnehmen:

Tabelle 5

Eigenschaften des konfektionierten Waschmittels

Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung wurde zwar gefunden, daß eine leichte Erhöhung der Hydrolyserate gegenüber den Vergleichsbeispielen eintrat, jedoch wurde ein Turmpulver mit einer erhöhten Schüttdichte erhalten. Im Klumptest sowie im Pakettest des Turmpulvers zeigten sich die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens am deutlichsten.

Auch bei der nachfolgenden Aufbereitung zu den konfektionierten Waschmit teln zeigte sich, daß die erfindungsgemäß erhaltenen Waschmittel weniger zum Klumpen neigen, als die Waschmittel gemäß der Vergleichsbeispiele.

Claims

1. Wasch- und Reinigungsmittelgranulat aus

(a) 10 bis 45 Gew.-% α-Sulfofettsäurealkylester oder einer Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und wenigstens einem weiteren anionischen Tensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, wobei der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester wenigstens 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, beträgt,
(b) 10 bis 89,8 Gew.-% einer anorganischen Buildersubstanz (bezogen auf gegebenenfalls wasserhaltige Substanz),
(c) gewünschtenfalls bis zu 45 Gew.-% eines in Wasser neutral reagie renden anorganischen Salzes, und
(d) einem Restfeuchtegehalt, bestimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 5 Gew.-%, wobei das Granulat zusätzlich
(e) 0,2 bis 10 Gew.-% Alkalimetallsilikat enthält.

2. Granulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es (a) 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% α-Sulfofettsäuremethylester enthält.

3. Granulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es (a) we nigstens 12 Gew.-%, insbesondere 14 bis 25 Gew.-% α-Sulfofettsäureal kylester und wenigstens ein weiteres Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate enthält.

4. Granulat nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es (a1) 12 bis 28 Gew.-% eines α-Sulfofettsäuremethylesters und (a3) 10 bis 20 Gew.-% eines Alkylbenzolsulfonats enthält, wobei die Summe aus (a1) und (a3) wenigstens 25 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% beträgt.

5. Granulat nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es

(a1) 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 35 Gew.-% und insbesondere 14 bis 25 Gew.-% α-Sulfofettsäuremethylester,
(a2) 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% Fettalkoholsulfat, insbesondere C₁₆-C₁₈-Talgfettalkoholsulfat, wobei die Summe aus (a1) und (a2) wenigstens 20 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-%, beträgt,
(b) 15 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, an Zeolith in Waschmittelqualität enthält,
(c) kein in Wasser neutral reagierendes anorganisches Salz
(d) einen Restfeuchtegehalt, bestimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbeson dere 0 bis 0,5 Gew.-% aufweist, wobei das Granulat zusätzlich
(e) 0,2 bis 6 Gew.-% Alkalimetallsilikat enthält.

6. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es (c) 20 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes, insbesondere Natriumsulfat, enthält.

7. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallsilikat Natriumsilikat in Waschmittelqualität ist.

8. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 0 bis 15 Gew.-% nichtionische Tenside enthält.

9. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, an Agglomerierungs hilfsmitteln, insbesondere polymere Polycarboxylate, Stärke-Derivate, anionische und nichtionische Cellulose-Derivate und/oder deren Mischun gen sowie Polyethylenglykole und/oder Fettalkoholethoxylate mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, pro Mol Fettalkohol, enthält.

10. Granulat nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 5 Gew.-% an polymeren Polycarboxylaten enthält.

11. Verfahren zur Herstellung eines Granulats nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Aufschlämmung mit einem Feststoffgehalt von bis zu 60 Gew.-% bei Temperaturen im Bereich zwischen 150°C und 250°C sprühgetrocknet wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Aufschlämmung einen Feststoffgehalt von 45 bis 55 Gew.-%, insbesondere 45 bis 53 Gew.-% aufweist und die Verweilzeit der Mischung im Trock nungsraum derart gewählt wird, daß ein Restfeuchtegehalt von weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 2 Gew.-%, insbesondere von weniger als 1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0 bis 0,5 Gew.-% eingestellt wird.

13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Zerstäubung in den Trocknungsraum Düsen mit Düsenöffnungsquer schnitten von weniger als 5 mm, vorzugsweise von weniger als 3 mm und insbesondere zwischen 1,5 und 2,5 mm eingesetzt werden.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Zerstäubung in den Trocknungsraum Zweistoffdüsen einge setzt werden, mit deren Hilfe ein gasförmiges Hilfsmedium, vorzugs weise Luft, zusammen mit der sprühzutrocknenden wäßrigen Aufschlämmung in den Trocknungsraum geblasen wird.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor der Zerstäubung auf 5 bis 10 bar, insbeson dere auf 6 bis 8 bar, eingestellt wird.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Sprühtrocknung im Gegenstromverfahren axiale Luftmengen von 15 000 bis 35 000 m³ pro Stunde bei einer Dralluftmenge bis 5000 m³ pro Stunde, vorzugsweise von 1500 bis 3500 m³ pro Stunde und insbeson dere von maximal 3000 m³ pro Stunde eingesetzt werden.

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühtrocknung nach dem Gleichstromverfahren durchgeführt wird.

18. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der eintretenden Luft in den Trock nungsraum 180 bis 240°C, vorzugsweise weniger als 220°C und insbeson dere 200°C beträgt.

19. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Schüttgewicht der Granulate durch eine nach geschaltete Kompaktierung erhöht wird.

20. Verwendung eines Granulats gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 als Vor gemisch (Compound) zur Herstellung von granularen Wasch- und/oder Rei nigungsmitteln.

21. Wasch- und/oder Reinigungsmittel, enthaltend ein Granulat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es 25 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% der α-Sulfofettsäurealkylester haltigen Granulate, bis zu 25 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-% Bleichaktivatoren, bis zu 2 Gew.-% Enzyme, bis zu 35 Gew.-%, vorzugs weise 10 bis 25 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Natriumcarbo nat und/oder Natriumsilikat und bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-% weitere anionische und/oder nichtionische Tenside enthält.