DE4310671A1

DE4310671A1 - Granules containing alpha-sulfofatty acid alkyl ester

Info

Publication number: DE4310671A1
Application number: DE4310671A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Seiter; Dieter Dr Jung; Amerigo Dr Pastura
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-04-01
Filing date: 1993-04-01
Publication date: 1994-10-06
Also published as: JPH08508053A; WO1994022993A1; KR960701979A

Description

Die Erfindung betrifft schütt- und rieselfähige aniontensidhaltige Granu late, die α-Sulfofettsäurealkylester und anorganisches Trägermaterial ent halten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Vor gemische (Compounds) zur Herstellung von granularen Wasch- und Reinigungs mitteln.The invention relates to pourable and free-flowing granules containing anionic surfactants late, the α-sulfofatty acid alkyl ester and inorganic carrier material ent hold, a process for their preparation and their use as Vor mixtures (compounds) for the production of granular washing and cleaning average.

Dem Einsatz fettchemischer Tensidverbindungen, die aus nachwachsenden pflanzlichen und/oder tierischen Rohstoffen gewonnen werden und die eine hohe ökologische Verträglichkeit aufweisen, kommt große und daher stark zunehmende Bedeutung zu. Beispiele für fettchemische Tensidverbindungen mit hoher Umweltverträglichkeit sind die bekannten Fettalkoholsulfate (FAS), die durch Sulfatierung von Fettalkoholen pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit überwiegend 10 bis 20 C-Atomen im Fettalkoholmo lekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Salzen, insbeson dere den entsprechenden Alkalimetallsalzen, hergestellt werden, sowie die bekannten α-Sulfofettsäurealkylester (Estersulfonate), die durch α-Sul fonierung, insbesondere der Methylester von Fettsäuren (MES), pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit überwiegend 10 bis 20 C-Atomen im Fett säuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Sal zen, insbesondere den entsprechenden Alkalimetallsalzen, hergestellt wer den. Während allerdings wäßrige Aufschlämmungen, die als Aniontensid ver zweigtes oder lineares Alkylbenzolsulfonat in Mengen bis zu 50 Gew.-% ent halten, problemlos bei den in derartigen Verfahren üblichen Temperaturen, normalerweise bis in Bereiche von etwa 250°C, sprühgetrocknet werden kön nen, bestehen bei wäßrigen Aufschlämmungen, die vergleichbare Mengen an Fettalkoholsulfaten oder an α-Sulfofettsäurealkylestern enthalten, die Gefahr der Selbstentzündung bzw. der Staubexplosion. Nachteilig an den Salzen von α-Sulfofettsäurealkylestern ist weiterhin, daß sie relativ leicht zu Salzen von α-Sulfofettsäuren hydrolysiert werden und darüber hinaus bei der Sprühtrocknung und selbst in konfektionierten granularen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zum Verbacken neigen. Bei der Sprüh trocknung führt dies zu Anbackungen des Pulvers an den Innenwänden der Sprühtürme und bedingt durch die damit verbundene Erhöhung der Verweil zeit, zu einer erhöhten Hydrolyserate. Somit lassen sich derartige Ge mische praktisch nicht wie gewünscht durchtrocknen. Zur Vermeidung dieser Schwierigkeiten wurden bereits die verschiedensten Lösungen vorgeschlagen. So ist beispielsweise aus der japanischen Offenlegungsschrift 77/28507 bekannt, daß das Verbacken von α-Sulfofettsäurealkylestern in granularen Wasch- und Reinigungsmitteln durch Verwendung spezieller alkalischer Buil dersubstanzen vermindert werden kann. Die Mitverwendung stark alkalischer Buildersubstanzen führt in der Regel zu einer mehr oder weniger ausgepräg ten partiellen Hydrolyse der α-Sulfofettsäurealkylester. Auch wenn dem Hydrolyseprodukt, nämlich dem Di-Natriumsalz der α-Sulfofettsäure eben falls reinigungstechnische Wirkungen zugesprochen werden, so ist doch das bei der Hydrolyse entstehende Methanol ein außerordentlicher Störfaktor bei der Sprühtrocknung. Herstellungsbedingt enthalten α-Sulfofettsäureal kylester praktisch immer mehr oder weniger große Anteile an "Di-Salzen", insbesondere Natriumsalze, die durch Hydrolyse der Alkylestergruppierung entstehen.The use of oleochemical surfactant compounds that come from renewable vegetable and / or animal raw materials and the one have high ecological compatibility, comes big and therefore strong increasing importance. Examples of oleochemical surfactant compounds The well-known fatty alcohol sulfates are environmentally friendly (FAS), the sulfation of fatty alcohols vegetable and / or of animal origin with predominantly 10 to 20 carbon atoms in fatty alcohol mo lekül and subsequent neutralization to water-soluble salts, in particular the corresponding alkali metal salts are produced, and the known α-sulfofatty acid alkyl esters (ester sulfonates), which by α-Sul fonierung, especially the methyl esters of fatty acids (MES), vegetable and / or of animal origin with predominantly 10 to 20 carbon atoms in the fat acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono-sal zen, especially the corresponding alkali metal salts, who produced the. However, while aqueous slurries, which ver as anionic surfactant branched or linear alkylbenzenesulfonate in amounts up to 50 wt .-% ent hold without problems at the temperatures customary in such processes, can usually be spray dried to around 250 ° C NEN, there are comparable amounts of aqueous slurries Contain fatty alcohol sulfates or on α-sulfofatty acid alkyl esters Danger of spontaneous combustion or dust explosion. A disadvantage of the Salting of α-sulfofatty acid alkyl esters is furthermore relative easily hydrolyzed to salts of α-sulfo fatty acids and above spray drying and even in pre-assembled granular Detergents and / or cleaning agents tend to cake. When spraying This leads to caking of the powder on the inner walls of the drying Spray towers and due to the associated increase in dwell time time to an increased hydrolysis rate. Thus, such Ge practically do not dry thoroughly as desired. To avoid this Various solutions have already been proposed for difficulties. For example, from Japanese Patent Application Laid-Open No. 77/28507 known that the baking of α-sulfofatty acid alkyl esters in granular Detergents and cleaning agents by using special alkaline builders dersubstanzen can be reduced. The use of strongly alkaline Builders usually lead to a more or less pronounced partial hydrolysis of the α-sulfofatty acid alkyl esters. Even if that Hydrolysis product, namely the disodium salt of α-sulfofatty acid if cleaning technical effects are attributed, it is Methanol which arises during hydrolysis is an extraordinary disruptive factor spray drying. Due to production, contain α-sulfofatty acid kylester practically always more or less large proportions of "di-salts", especially sodium salts obtained by hydrolysis of the alkyl ester group arise.

Die Herstellung aniontensidhaltiger Granulate durch Sprühtrocknen unter Verwendung von α-Sulfofettsäurealkylestern erfordert folglich einerseits die Entwicklung eines speziell auf den Einsatz relativ hoher Mengen an α-Sulfofettsäurealkylestern abgestimmten Trägersubstanzgemisches und an dererseits das Auffinden bestimmter Verfahrensparameter, die bei der Sprühtrocknung einzuhalten sind.The production of anionic surfactant-containing granules by spray drying The use of α-sulfofatty acid alkyl esters therefore requires on the one hand the development of a specially designed for the use of relatively large quantities α-sulfofatty acid alkyl esters matched carrier substance mixture and on the other hand, the finding of certain process parameters that are involved in the Spray drying must be observed.

Aus der DE-A 32 37 001 ist bekannt, daß sich die Hydrolyse der Salze von α-Sulfofettsäurealkylestern und damit die störende Bildung von Methanol bis zu einem gewissen Grad unterdrücken läßt, wenn man eine alkalifreie wäßrige Aufschlämmung, die α-Sulfofettsäurealkylester enthält, und eine davon getrennte alkalihaltige wäßrige Aufschlämmung mit weiteren Bestand teilen des herzustellenden Waschmittels separat voneinander sprühtrocknet und die so erhaltenen Granulate anschließend miteinander vermischt. Die auf diese Weise getrennt hergestellten, sprühgetrockneten α-Sulfofettsäu realkylester-haltigen Granulate sind jedoch druckempfindlich und neigen zum Verbacken. Die DE-A 32 37 001 schlägt deshalb vor, eine wäßrige Auf schlämmung, die α-Sulfofettsäurealkylester, aber keine wesentlichen Mengen einer alkalischen Komponente enthält, und eine alkalihaltige wäßrige Auf schlämmung getrennt herzustellen, aber gleichzeitig in demselben Trock nungsraum sprühzutrocknen. Dies führt zu Wasch- und Reinigungsmitteln, welche getrocknete Teilchen der alkalifreien Aufschlämmung enthalten, die mit den getrockneten Teilchen der alkalihaltigen Aufschlämmung beschichtet sind. Die Hydrolyse der Salze von α-Sulfofettsäurealkylestern läßt sich jedoch nach dieser technischen Lehre nur unvollständig unterdrücken, so daß dennoch eine starke Bildung von Methanol beobachtet werden kann. Da rüber hinaus neigen auch die erhaltenen Gemische zum Verbacken, so daß eine wirtschaftliche Nutzung dieser Technologie nicht möglich ist.From DE-A 32 37 001 it is known that the hydrolysis of the salts of α-sulfofatty acid alkyl esters and thus the disruptive formation of methanol can be suppressed to a certain extent if you use an alkali-free aqueous slurry containing α-sulfofatty acid alkyl ester, and a separate alkali-containing aqueous slurry with further stocks parts of the detergent to be produced spray dried separately and the granules thus obtained are then mixed together. The spray-dried α-sulfofatty acid prepared separately in this way Granules containing real esters, however, are sensitive to pressure and tend for baking. DE-A 32 37 001 therefore proposes an aqueous solution slurry, the α-sulfofatty acid alkyl esters, but no significant amounts contains an alkaline component, and an alkali-containing aqueous solution Make slurry separately, but at the same time in the same dryer spray drying. This leads to detergents and cleaning agents, which contain dried particles of the alkali-free slurry which coated with the dried particles of the alkali-containing slurry are. The hydrolysis of the salts of α-sulfofatty acid alkyl esters can be but only incompletely suppress according to this technical teaching, so that a strong formation of methanol can still be observed. There In addition, the mixtures obtained tend to cake, so that a economic use of this technology is not possible.

Es bestand daher die vornehmliche Aufgabe, die Hydrolyse der α-Sulfofett säurealkylester während der Sprühtrocknung gegenüber dem Stand der Technik zu vermindern und gleichzeitig druckstabile, insbesondere nicht zum Ver backen neigende und weitgehend hydrolysestabile rieselfähige Granulate bereitzustellen, die α-Sulfofettsäurealkylester in hohen Konzentrationen enthalten und als Vorgemisch (Compound) zur Herstellung von granularen Wasch- und Reinigungsmitteln durch Mischen mit anderen, auch alkalischen Inhaltsstoffen und/oder anderen Compounds verwendet werden können.The primary task was therefore the hydrolysis of the α-sulfo fat acid alkyl esters during spray drying compared to the prior art to reduce and at the same time pressure-stable, especially not for ver bake free-flowing and largely hydrolysis-stable free-flowing granules to provide the α-sulfofatty acid alkyl esters in high concentrations contain and as a premix (compound) for the production of granular Detergents and cleaning agents by mixing with others, including alkaline ones Ingredients and / or other compounds can be used.

Es bestand weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, bei dem die Hydrolysestabilität der α-Sulfofettsäurealkylester verbessert, insbesonde re die Methanolentwicklung besser unterdrückt wird, welches die Herstel lung schütt- und rieselfähiger, nicht zum Verbacken neigender Granulate mit einem hohen Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylestern durch Sprühtrocknung einer wäßrigen, fließfähigen Aufschlämmung der Inhaltsstoffe unter Vermei dung der genannten Probleme erlaubt.There was still the task of developing a process in which the Improved hydrolysis stability of the α-sulfofatty acid alkyl esters, in particular re the methanol development is better suppressed, which the manufacturer free-flowing and free-flowing granules that do not tend to cake with a high content of α-sulfofatty acid alkyl esters by spray drying an aqueous, flowable slurry of the ingredients under avoidance of the problems mentioned.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs form ein Wasch- und/oder Reinigungsmittelgranulat aus:The invention accordingly relates to a first embodiment form a detergent and / or cleaning agent granulate from:

(a) 10 to 45% by weight of α-sulfofatty acid alkyl ester or a mixture from α-sulfofatty acid alkyl ester and at least one other anionic surfactant from the group of sulfonates and sulfates, with the proviso that the content of α-sulfofatty acid alkyl esters is at least 10% by weight, based on the finished granulate,
(b) 10 to 89.8% by weight of an inorganic builder substance (related to possibly water-containing substance),
(c) if desired up to 45% by weight of one neutral in water reacting inorganic salt and
(d) a residual moisture content, determined according to the Ultra X method, of less than 5% by weight, the granules additionally
(e) contains 0.2 to 10% by weight of alkali metal silicate.

Überraschenderweise führt die Verwendung einer relativ geringen Menge von Alkalimetallsilikaten bei der Sprühtrocknung gemäß der Erfindung zu einer verbesserten Durchtrocknung der erhaltenen Granulate, die somit weniger zum Verkleben der Granulatkörner untereinander und zum Anbacken an Anla genteile führt. Trotz der nicht vollständig zu vermeidenden Hydrolyse ist jedoch mit Hilfe der vorliegenden Erfindung möglich, rieselfähige Granu late mit relativ hohen Gehalten an α-Sulfofettsäurealkylestern herzustel len.Surprisingly, the use of a relatively small amount of Alkali metal silicates in spray drying according to the invention into one improved through-drying of the granules obtained, which is therefore less for gluing the granules together and for baking on the system gene parts leads. Despite the incomplete avoidable hydrolysis however, with the help of the present invention, pourable granules are possible latex with relatively high contents of α-sulfofatty acid alkyl esters len.

Als α-Sulfofettsäurealkylester-Ausgangsstoffe kommen die Ester von α-Sul fofettsäuren (Estersulfonate), die durch α-Sulfonierung der Alkylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C- Atomen im Fettsäuremolekül und durch eine nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palmkern- und Talgfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von unge sättigten Fettsäuren, beispielsweise der Ölsäure, in geringen Mengen, vor zugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES) ein gesetzt. Diese Mono-Salze der α-Sulfofettsäurealkylester fallen mit den Di-Salzen in begrenzten Mengen bei ihrer großtechnischen Herstellung als wäßrige Mischung an. Die Di-Salze entstehen bekanntlich durch partielle Esterspaltung unter Ausbildung der entsprechenden α-Sulfofettsäuren. Der Di-Salzgehalt solcher Tenside liegt üblicherweise unterhalb 50 Gew.-% des Aniontensidgemisches aus α-Sulfofettsäurealkylester und α-Sulfofettsäure- Di-Na-Salz, beispielsweise im Bereich bis etwa 30 Gew.-%, in der Regel im Bereich von 17 bis 18 Gew.-%. Im Rahmen dieser Erfindung werden die bezüg lich der α-Sulfofettsäurealkylester angegebenen Mengen immer als Summe aus dem α-Sulfofettsäurealkylester und dem α-Sulfofettsäure-Di-Salz verstan den.The esters of α-sul come as α-sulfofatty acid alkyl ester starting materials fatty acids (ester sulfonates), which by α-sulfonation of the alkyl esters of Fatty acids of plant and / or animal origin with 8 to 20 C- Atoms in the fatty acid molecule and by a subsequent neutralization water-soluble mono-salts are considered. Preferably are the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, Palm kernel and tallow fatty acids, including sulfonation products from ung saturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight can. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred, the one Have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester. With The methyl esters of α-sulfofatty acids (MES) are particularly advantageous set. These mono-salts of the α-sulfofatty acid alkyl esters coincide with the Di-salts in limited quantities in their industrial production as aqueous mixture. As is well known, the di-salts are formed by partial ones Ester cleavage with the formation of the corresponding α-sulfofatty acids. Of the The di-salt content of such surfactants is usually below 50% by weight of the Anionic surfactant mixture of α-sulfofatty acid alkyl ester and α-sulfofatty acid Di-Na salt, for example in the range up to about 30% by weight, usually in the Range from 17 to 18% by weight. Within the scope of this invention, the Lich the amounts specified as the α-sulfofatty acid alkyl esters always as a sum the α-sulfofatty acid alkyl ester and the α-sulfofatty acid di-salt the.

Bevorzugte erfindungsgemäße Granulate enthalten (a) 10 bis 35 Gew.-%, vor zugsweise 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% α-Sulfofett säuremethylester.Preferred granules according to the invention contain (a) 10 to 35% by weight preferably 15 to 30 wt .-% and in particular 15 to 28 wt .-% α-sulfo fat acid methyl ester.

Weitere erfindungsgemäße Granulate enthalten Mischungen aus α-Sulfofett säurealkylestern und wenigstens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, wobei der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester vorzugsweise wenigstens 12 Gew.-% und insbesondere zwischen 14 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, beträgt. Als weitere Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfo nate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Di-Sulfo nate, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltri oxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungs produkte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Geeig nete Tenside vom Sulfat-Typ sind beispielsweise die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d. h. aus Fettalkoholen, z. B. aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalko holen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alko hole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid, sind geeignet. Bevorzugte weitere Aniontenside vom Sulfonat- Typ sind Alkylbenzolsulfonate und vom Sulfat-Typ C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfate, insbesondere C₁₆-C₁₈-Talgfettalkoholsulfat, oder Mischungen aus diesen.Further granules according to the invention contain mixtures of α-sulfofatty acid alkyl esters and at least one further anionic surfactant from the group of sulfonates and sulfates, the content of alkyl α-sulfofatty acid ester preferably at least 12% by weight and in particular between 14 to 25% by weight, based on the finished granulate is. Other suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C ₉ -C ₁₃ -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates as obtained, for example, from C ₁₂ -C ₁₈ monoolefins with terminal or internal ones Double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C ₁₂ -C ₁₈ alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Suitable surfactants of the sulfate type are, for example, the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, ie from fatty alcohols, e.g. B. from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohol, and those secondary alcohols of this chain length. The sulfuric acid monoesters of the alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C ₉ -C ₁₁ alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide, are also suitable. Preferred further anionic surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates and of the sulfate type C ₁₂ -C ₁₈ fatty alkyl sulfates, in particular C ₁₆ -C ₁₈ tallow fatty alcohol sulfate, or mixtures thereof.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsal ze vor.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanol. The anionic surfactants are preferably in Form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salt ze before.

Bevorzugte Granulate enthalten (a1) 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 35 Gew.-% und insbesondere 14 bis 25 Gew.-% α-Sulfofettsäuremethylester, (a2) 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% Fettalkoholsulfat, insbesondere C₁₆-C₁₈-Talgfettalkoholsulfat, wobei die Summe aus (a1) und (a2) wenigstens 20 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-% beträgt. Der artige Granulate enthalten weiterhin (b) 15 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, an Zeolith in Waschmittelqualität, (c) kein im Wasser neu tral reagierendes anorganisches Salz, (d) einen Restfeuchtegehalt, be stimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere 0 bis 0,5 Gew.-%, wobei das Granulat zusätzlich, (e) 0,2 bis 6 Gew.-% Alkalimetallsilikat enthält.Preferred granules contain (a1) 10 to 40% by weight, preferably 12 to 35% by weight and in particular 14 to 25% by weight of methyl α-sulfofatty acid, (a2) 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20 % By weight of fatty alcohol sulfate, in particular C ₁₆ -C ₁₈ tallow fatty alcohol sulfate, the sum of (a1) and (a2) being at least 20% by weight, preferably 25 to 35% by weight. The granules of this type further contain (b) 15 to 65% by weight, preferably 15 to 40% by weight and in particular 20 to 30% by weight, based on anhydrous active substance, of detergent-quality zeolite, (c) none in the water neutral reacting inorganic salt, (d) a residual moisture content, determined by the Ultra X method, of less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight and in particular 0 to 0.5% by weight, the granules additionally containing (e) 0.2 to 6% by weight of alkali metal silicate.

Weitere bevorzugte Granulate enthalten in gleicher Weise (a1) 12 bis 28 Gew.-% eines α-Sulfofettsäuremethylesters und (a3) 10 bis 20 Gew.-% eines Alkylbenzolsulfonats, wobei die Summe aus (a1) und (a3) wenigstens 25 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% beträgt.Other preferred granules contain (a1) 12 to 28 in the same way % By weight of an α-sulfofatty acid methyl ester and (a3) 10 to 20% by weight of one Alkylbenzenesulfonate, the sum of (a1) and (a3) at least 25 % By weight, preferably 25 to 40% by weight.

Als anorganische Buildersubstanzen (b) kommen vorzugsweise Natriumalumosi likate, insbesondere Zeolith in Waschmittelqualität, beispielsweise Zeolith NaA, aber auch Phosphate wie Natriumtripolyphosphat in Betracht. Geeignete Zeolithe weisen dabei eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 um (Volumenverteilung; Meßmethode : Coulter Counter) auf und enthal ten vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Granulate bis zu etwa 72 Gew.-% Zeolith, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz (entsprechend 89,8 Gew.-% wasserhaltigem Zeolith) enthalten können. Sodium aluminosi are preferably used as inorganic builder substances (b) likate, especially detergent quality zeolite, for example Zeolite NaA, but also phosphates such as sodium tripolyphosphate. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 .mu.m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) up and down preferably 20 to 22% by weight of bound water. This means that the granules according to the invention up to about 72 wt .-% zeolite, based on anhydrous active substance (corresponding to 89.8% by weight of water Zeolite) can contain.

Bevorzugte in Wasser neutral reagierende anorganische Salze (c) - falls überhaupt vorhanden - sind die Chloride und/oder Sulfate in Form ihrer Natrium- und Kaliumsalze. Bevorzugte Granulate enthalten (c) 20 bis 45 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes, wobei Natriumsulfat besonders bevorzugt ist. In gleicher Weise sind jedoch auch Granulate bevorzugt, die keine Neutral salze enthalten.Preferred inorganic salts (c) which react neutral in water - if at all - are the chlorides and / or sulfates in the form of their Sodium and potassium salts. Preferred granules contain (c) 20 to 45 % By weight, in particular 25 to 40% by weight, of a reaction which is neutral in water inorganic salt, with sodium sulfate being particularly preferred. In however, granules which are not neutral are also preferred contain salts.

Bei der Bestimmung des Restfeuchtegehalts (d) nach dem Ultra X-Verfahren ist folgendes zu berücksichtigen: Einige Bestandteile der sprühgetrock neten Granulate bilden bei einer angenommenen Lagerungstemperatur zwischen 15 und 45°C stabile Hydrate aus. So liegt Zeolith, unabhängig davon, ob er als sprühgetrocknetes Pulver oder als Suspension eingesetzt wurde, in den erfindungsgemäßen sprühgetrockneten Granulaten in hydratisierter Form vor. Stabiler hydratisierter Zeolith enthält vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser, bezogen auf hydratisierten Zeolith. Es hat sich im Rahmen dieser Erfindung gezeigt, daß den erfindungsgemäßen Zeolith-halti gen Granulaten besonders vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften wie beispielsweise Rieselfähigkeit zukommen, wenn dem Zeolith in den Gra nulaten genügend Wasser zur Ausbildung eines Hydrats mit einem Wasserge halt von etwa 22 Gew.-%, bezogen auf hydratisierten Zeolith, zur Verfügung gestellt wird. Bestandteile wie Natriumsulfat und polymere Polycarboxylate werden hingegen als wasserfreie Substanzen gerechnet, obwohl bekannt ist, daß diese in den Granulaten in der Regel in hydratisierter Form vorliegen. So ist die bekannteste Kristallmodifikation des Natriumsulfats das Dekahy drat Na₂SO₄·10H₂O. Die Summe der Kristall-Wasseranteile aus den stabilen Hydraten ergibt den theoretischen Wassergehalt eines stabilen Granulats. Weist nun das sprühgetrocknete Granulat einen Wassergehalt auf, der höher ist als der theoretisch berechnete Wert, so stellt die Differenz zwischen dem tatsächlichen Wassergehalt des Granulats und dem theoretischen Was sergehalt des Granulats den Restfeuchtegehalt (d) des Granulats dar. Der gewünschte Restfeuchtegehalt, bestimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 5 Gew.-% führt zu relativ hydrolysestabilen, schütt- und rie selfähigen Produkten, die auch bei einer Lagerzeit von 3 Monaten bei Tem peraturen um 35°C nicht zum Verbacken neigen. When determining the residual moisture content (d) using the Ultra X method, the following must be taken into account: Some components of the spray-dried granules form stable hydrates at an assumed storage temperature between 15 and 45 ° C. Thus, regardless of whether it was used as a spray-dried powder or as a suspension, zeolite is present in the spray-dried granules according to the invention in a hydrated form. Stable hydrated zeolite preferably contains 20 to 22% by weight of bound water, based on hydrated zeolite. It has been shown in the context of this invention that the zeolite-containing granules according to the invention have particularly advantageous application properties, such as flowability, if the zeolite in the granules has enough water to form a hydrate with a water content of about 22% by weight. , based on hydrated zeolite. In contrast, constituents such as sodium sulfate and polymeric polycarboxylates are counted as anhydrous substances, although it is known that these are generally present in the granules in hydrated form. The most well-known crystal modification of sodium sulfate is the decahydrate Na ₂ SO ₄ · 10H ₂ O. The sum of the crystal water shares from the stable hydrates results in the theoretical water content of a stable granulate. If the spray-dried granules now have a water content that is higher than the theoretically calculated value, the difference between the actual water content of the granules and the theoretical water content of the granules represents the residual moisture content (d) of the granules. The desired residual moisture content is determined by The Ultra X process, of less than 5% by weight, leads to relatively hydrolysis-stable, pourable and free-flowing products which do not tend to cake even at a storage time of 3 months at temperatures around 35 ° C.

Alkalimetallsilikate (e) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei spielsweise in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl. Bd. 21, beschrieben und umfassen insbesondere Natrium- und/oder Kaliumsili kate, d. h. Wassergläser im weitesten Sinne. Im Sinne der vorliegenden Er findung werden vorzugsweise gut wasserlösliche Natriumsilikate in Wasch mittelqualität eingesetzt. Insbesondere finden Natriumsilikate mit einem Stoffmengenverhältnis von Na₂O zu SiO₂ im Bereich von 1 : 1 bis 4,5, ins besondere 1 : 1 bis 1 : 3,5 Verwendung.Alkali metal silicates (e) in the sense of the present invention are described in, for example, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, vol. 21, and in particular include sodium and / or potassium silicates, ie water glasses in the broadest sense. For the purposes of the present invention, preferably water-soluble sodium silicates in detergent quality are preferably used. In particular, sodium silicates with a molar ratio of Na ₂ O to SiO ₂ in the range from 1: 1 to 4.5, in particular 1: 1 to 1: 3.5, are used.

Außer den genannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäß erhältlichen Granulate oder die damit hergestellten Wasch- und Reinigungsmittel be kannte, üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Zusatz stoffe enthalten.In addition to the ingredients mentioned, those obtainable according to the invention can be used Granules or the detergents and cleaning agents produced with them known, commonly used in detergents and cleaning agents substances included.

Übliche Inhaltsstoffe dieser granularen Wasch- und/oder Reinigungsmittel sind die dem Fachmann bekannten weiteren Tenside, beispielsweise Seifen und nichtionische Tenside, weitere Mengen an anorganischen Buildersubstan zen oder organischen Buildersubstanzen, wie beispielsweise Citronensäure bzw. Citrate, Bleichmittel, beispielsweise Perborate oder Percarbonate, Bleichaktivatoren, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, Car bonsäureanhydride oder mehrfach acylierte Polyole, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Schauminhibitoren, wie Silikone, Pa raffine oder Wachse, Enzyme, beispielsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen und/oder Cellulasen, Enzymstabilisatoren, optische Aufheller, Trübungsmit tel oder Perlglanzmittel, Farb- und Duftstoffe. Auch das Aufsprühen von flüssigen, verflüssigten oder gelösten Inhaltsstoffen auf die erfindungs gemäßen Compounds ist in im Prinzip bekannter Weise möglich.Common ingredients of these granular washing and / or cleaning agents are the other surfactants known to those skilled in the art, for example soaps and nonionic surfactants, further amounts of inorganic builder substance zen or organic builder substances, such as citric acid or citrates, bleaches, for example perborates or percarbonates, Bleach activators, for example multi-acylated alkylenediamines, Car bonic anhydrides or polyacylated polyols, graying inhibitors, for example polyvinylpyrrolidone, foam inhibitors, such as silicones, Pa raffins or waxes, enzymes, for example proteases, lipases, amylases and / or cellulases, enzyme stabilizers, optical brighteners, opacifying agents tel or pearlescent agents, colors and fragrances. Also spraying on liquid, liquefied or dissolved ingredients on the Invention contemporary compounds are possible in a manner known in principle.

So können in den erfindungsgemäß hergestellten Waschmitteln insbesondere nichtionische Tenside verschiedener Klassen enthalten sein. Die als nicht ionische Tenside eingesetzten flüssigen ethoxylierten Alkohole leiten sich von primären Alkoholen mit vorzugsweise 9 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid ab, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, beziehungsweise lineare und methylverzweigt Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoff atomen bevorzugt, wie z. B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol.In particular, in the detergents produced according to the invention non-ionic surfactants of various classes may be included. The as not Liquid ethoxylated alcohols used in ionic surfactants are derived of primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and from an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide in which the alcohol residue can be linear or branched methyl in the 2-position, or linear and methyl branched residues can contain in the mixture, as they usually present in oxo alcohol residues. In particular, however linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms preferred, such as B. from coconut, tallow or oleyl alcohol.

Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenver teilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, that are an integer or a fraction for a specific product can. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homologue division into (narrow range ethoxylates, NRE).

Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen.In particular, alcohol ethoxylates are preferred which average 2 to 8 have ethylene oxide groups.

Als weitere nichtionische Tenside enthalten die Mittel vorzugsweise Alkyl glykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x, in der R einen primären geradket tigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.As further nonionic surfactants, the agents preferably contain alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x , in which R is a primary straight-chain aliphatic radical or methyl-branched in the 2-position with 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Die Mengen an nichtionischen Tensiden, hier insbesondere an ethoxylierten Alkoholen und Alkylglykosiden betragen vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-%, bezo gen auf die Waschmittelrezeptur. Das Mischungsverhältnis der nicht ionischen Tenside ist hier weniger kritisch, so daß übliche, im Stand der Technik bekannte Gemische von nichtionischen Tensiden in den genannten Mengen eingesetzt werden können.The amounts of nonionic surfactants, especially ethoxylated ones Alcohols and alkyl glycosides are preferably 0 to 15 wt .-%, bezo on the detergent formulation. The mixing ratio of not Ionic surfactants are less critical here, so that the usual ones in the prior art Mixtures of nonionic surfactants known in the art Amounts can be used.

Zu den bekannten, auch erfindungsgemäß einzusetzenden Agglomerierungs hilfsmitteln gehören in erster Linie polymere Polycarboxylate, Stärke- Derivate, anionische und nichtionische Cellulose-Derivate bzw. deren Mischungen sowie Polyethylenglykole und/oder Fettalkoholethoxylate mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, beispielsweise 30 oder 40 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol. Geeignete Polyethylenglykole weisen eine relative Molekül masse zwischen 200 und 12 000 auf. Bevorzugte Polyethylenglykole besitzen eine relative Molekülmasse zwischen 100 und 7000 und insbesondere bis 2000. Bevorzugte Cellulose-Derivate sind die Salze der Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose oder Mischungen aus diesen. Diese Mittel können üblicherweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbe sondere 1 bis 5 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Granulaten enthalten sein.The known agglomeration, which can also be used according to the invention auxiliaries primarily include polymeric polycarboxylates, starch Derivatives, anionic and nonionic cellulose derivatives or their Mixtures as well as polyethylene glycols and / or fatty alcohol ethoxylates with 10 up to 50 moles of ethylene oxide, for example 30 or 40 moles of ethylene oxide per mole Fatty alcohol. Suitable polyethylene glycols have a relative molecule measure between 200 and 12,000. Have preferred polyethylene glycols a relative molecular mass between 100 and 7000 and in particular up to 2000. Preferred cellulose derivatives are the salts of carboxymethyl cellulose, Methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose or mixtures thereof. These agents can usually in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, esp Special 1 to 5 wt .-% can be contained in the granules according to the invention.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säuren bezogen). Ge eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäu re erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Malein säure enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 60 bis 85 Gew.-% Acryläure und 40 bis 15 Gew.-% Maleinsäure vorliegen. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Ihr Gehalt in den erfindungsgemäßen Granulaten beträgt insbeson dere 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acids). Ge Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven particularly suitable re proved, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% malein contain acid. Those copolymers in which 60 up to 85% by weight of acrylic acid and 40 to 15% by weight of maleic acid. Your relative molecular weight, based on free acids, is generally 5000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. Their content in the granules according to the invention is in particular the other 0.05 to 10 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-%.

Im Sprühtrocknungsverfahren unterscheidet der Fachmann prinzipiell zwei Trocknungsschritte. Zunächst wird das wäßrige Medium bis zur Entstehung einer kristallisierenden, porösen Matrix entfernt. Anschließend erfolgt die Entfernung des in den Poren der kristallisierenden Matrix eingeschlos senen Wassers. Die vollständige Entfernung des nicht gebundenen und in den Poren der kristallisierenden Matrix eingeschlossenen Wassers wird dadurch erschwert, daß sich die Kruste der kristallisierenden porösen Matrix mit zunehmender Trocknungszeit und damit zunehmender Trocknung erhärtet. Es wurde nun gefunden, daß α-Sulfofettsäurealkylester-haltige Granulate mit tels Sprühtrocknung schwerer vollständig zu trocknen sind, daß also die Trocknungsdauer für derartige Granulate höher ist als für Granulate, die nur Alkylbenzolsulfonate und/oder Fettalkylsulfate enthalten. Die erfin dungsgemäßen Granulate werden daher bevorzugt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt, wobei das Problem der Durchtrocknung α-Sulfofett säurealkylester-haltiger Granulate durch die Kombination zweier Maßnahmen gelöst wird. In the spray drying process, the skilled worker distinguishes two in principle Drying steps. First, the aqueous medium until formation removed a crystallizing, porous matrix. Then follows including the removal of the crystallizing matrix in the pores its water. The complete removal of the unbound and in the This will pore the crystallizing matrix of trapped water complicates that the crust of the crystallizing porous matrix with increasing drying time and thus increasing drying hardened. It it has now been found that α-sulfofatty acid alkyl ester-containing granules spray drying are more difficult to dry completely, that is Drying time for such granules is longer than for granules that contain only alkyl benzene sulfonates and / or fatty alkyl sulfates. The invent Granules according to the invention are therefore preferred according to the invention Process produced, the problem of drying α-sulfo fat granules containing acid alkyl esters by combining two measures is solved.

Da - wie der Fachmann weiß - feinteilige Tröpfchen schneller vollständig getrocknet werden als größere und die Bildung feinteiliger Tröpfchen im Sprühtrocknungsverfahren von der Viskosität und damit von dem Feststoff gehalt der wäßrigen Aufschlämmung abhängig ist, werden in dem erfindungs gemäßen Verfahren bevorzugt wäßrige Aufschlämmungen mit einem Feststoff gehalt bis zu 60 Gew.-% in den Trocknungsraum versprüht. Beim Einsatz von höheren Konzentrationen, die bei der Trocknung von Granulaten auf der Basis von Fettalkoholsulfaten durchaus anwendbar sind, hat sich hier ge zeigt, daß in der Regel gröbere Partikel entstehen. Insbesondere zur Her stellung α-Sulfofettsäurealkylester-haltiger Granulate, die keine weiteren Aniontenside enthalten, werden wäßrige Aufschlämmungen versprüht, die einen Feststoffgehalt von vorzugsweise 45 bis 55 Gew.-% und mit besonderem Vorteil von 45 bis 53 Gew.-% aufweisen. Bei der Sprühtrocknung von Mi schungen aus α-Sulfofettsäurealkylestern und weiteren anionischen Tensiden hat es sich herausgestellt, daß die Feststoffkonzentration gegebenenfalls auch oberhalb von 60 Gew.-%, beispielsweise um 62 bis 65 Gew.-% liegen kann. Doch auch hier werden Granulate mit besonders vorteilhaften Eigen schaften erhalten, wenn der Feststoffgehalt der wäßrigen Aufschlämmung weniger als 60 Gew.-% und insbesondere weniger als 55 Gew.-% beträgt.As - as the expert knows - fine-particle droplets complete more quickly are dried as larger and the formation of fine droplets in the Spray drying process from the viscosity and thus from the solid content of the aqueous slurry is dependent on the invention according to the method, preferably aqueous slurries with a solid content sprayed up to 60 wt .-% in the drying room. When using higher concentrations when drying granules on the The basis of fatty alcohol sulfates can be used here shows that coarser particles are usually formed. Especially to the her position of α-sulfofatty acid alkyl ester-containing granules, the other Containing anionic surfactants, aqueous slurries are sprayed on a solids content of preferably 45 to 55 wt .-% and with particular Have an advantage of 45 to 53 wt .-%. When spray drying Mi mixtures of α-sulfofatty acid alkyl esters and other anionic surfactants it has been found that the solids concentration, if appropriate are also above 60% by weight, for example around 62 to 65% by weight can. But here, too, granules have particularly advantageous properties obtained when the solids content of the aqueous slurry is less than 60% by weight and in particular less than 55% by weight.

Die Trägersubstanz Zeolith kann bei der Herstellung der wäßrigen Auf schlämmung entweder als Pulver oder in Form einer wäßrigen Suspension in die wäßrige Aufschlämmung eingebracht werden. Bei dem Einsatz von wäßrigen Zeolith-Suspensionen, vorzugsweise von 45 bis 55 Gew.-%igen wäßrigen Suspensionen, werden zusätzlich etwa 1,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Suspension, an Stabilisatoren in die wäßrige Aufschlämmung eingebracht, die üblicherweise in den Zeolith-Suspensionen enthalten sind. Zu diesen Stabilisatoren gehören beispielsweise nichtionische Tenside, anionische Tenside oder polymere Polycarboxylate. Es ist jedoch möglich, den Zeolith als Pulver, insbesondere als feines, sprühgetrocknetes Pulver, das im all gemeinen einen Wassergehalt von 17 bis 25 Gew.-% aufweist, in die wäßrige Aufschlämmung einzubringen. Bevorzugte Zeolithe weisen dabei keine Teil chen mit einer Größe von mehr als 30 um auf und bestehen zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 um. Außer Zeolith-Pulver als solchem eignen sich auch sprühgetrocknete Zeolith-Pulvermischungen (Pro dukte der Firma Degussa, Handelsname Wessalith®), die geringe Mengen an Zusatzstoffen wie Natriumsulfat, Salze der Nitrilotriessigsäure, Natrium hydroxid, Carboxymethylcellulose, polymere Polycarboxylate oder nicht ionische Tenside enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sollten jedoch Zeolithe eingesetzt werden, die möglichst geringe Mengen an alka lischen Bestandteilen in die Slurries einbringen, um die Hydrolyse der α-Sulfofettsäurealkylester zu minimieren.The carrier zeolite can be used in the preparation of the aqueous slurry either as a powder or in the form of an aqueous suspension in the aqueous slurry is introduced. When using aqueous Zeolite suspensions, preferably 45 to 55% by weight aqueous Suspensions are additionally about 1.5 to 3 wt .-%, based on the Suspension, introduced into the aqueous slurry at stabilizers, which are usually contained in the zeolite suspensions. To this Stabilizers include, for example, nonionic, anionic Surfactants or polymeric polycarboxylates. However, it is possible to use the zeolite as a powder, especially as a fine, spray-dried powder, which in all generally has a water content of 17 to 25 wt .-%, in the aqueous Introduce slurry. Preferred zeolites have no part with a size of more than 30 µm and consist of at least 80% from particles less than 10 µm in size. Except for zeolite powder as Spray-dried zeolite powder mixtures (Pro products of Degussa, trade name Wessalith®), the small quantities Additives such as sodium sulfate, salts of nitrilotriacetic acid, sodium hydroxide, carboxymethyl cellulose, polymeric polycarboxylates or not contain ionic surfactants. For the purposes of the present invention however, zeolites are used that contain the smallest possible amounts of alkali Introduce ingredients into the slurries to prevent hydrolysis of the to minimize α-sulfofatty acid alkyl esters.

Die Temperatur der wäßrigen Aufschlämmung vor dem Versprühen sollte so niedrig wie möglich gehalten werden, da bekannt ist, daß α-Sulfofettsäure alkylester, insbesondere α-Sulfofettsäuremethylester im Temperaturbereich von 60 bis 90°C zum Verseifen neigen. Die Temperatur beträgt vorzugsweise zwischen 50 und 85°C und insbesondere zwischen 55 und 80°C. Die Erzeu gung feiner Tröpfchen beim Versprühen kann weiterhin dadurch unterstützt werden, daß der Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor den Sprühdüsen erhöht wird. Bevorzugt angewendete Druckbereiche liegen dabei zwischen 30 und 90 bar, insbesondere zwischen 35 und 80 bar.The temperature of the aqueous slurry before spraying should be like this be kept as low as possible since it is known that α-sulfofatty acid alkyl esters, especially α-sulfofatty acid methyl esters in the temperature range from 60 to 90 ° C tend to saponify. The temperature is preferably between 50 and 85 ° C and in particular between 55 and 80 ° C. The ore Fine droplets during spraying can also be supported that the pressure of the aqueous slurry before the spray nozzles is increased becomes. Pressure ranges used with preference lie between 30 and 90 bar, especially between 35 and 80 bar.

Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, durch den Einsatz von Düsen mit kleinen Düsenöffnungsquerschnitten die Erzeugung feinteiliger Tröpfchen im Trocknungsraum zu unterstützen. Bevorzugt eingesetzte Düsen besitzen Öff nungsquerschnitte von 5 mm oder weniger, vorzugsweise von weniger als 3,0 mm und insbesondere zwischen 1,5 und 2,5 mm. Mit besonderem Vorteil werden auch sogenannte "Zweistoffdüsen" eingesetzt, mit deren Hilfe ein gasförmi ges Hilfsmedium, vorzugsweise Luft, zusammen mit der sprühzutrocknenden wäßrigen Aufschlämmung in den Trocknungsraum geblasen wird. Die Verwendung derartiger Düsen erlaubt es, den Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor der Zerstäubung zu mindern, beispielsweise auf etwa 5 bis 10 bar, vorzugsweise auf 6 bis 8 bar. Beim Einsatz von sogenannten "Einstoffdüsen" ist es je doch erforderlich, höhere Drücke, beispielsweise bis zu 90 bar, einzustel len.In particular, however, it is preferred to use nozzles with small nozzle opening cross sections the production of fine droplets in the Support drying room. Preferably used nozzles have opening cross sections of 5 mm or less, preferably less than 3.0 mm and in particular between 1.5 and 2.5 mm. With particular advantage also so-called "two-substance nozzles" are used, with the help of which a gaseous Auxiliary medium, preferably air, together with the spray-dried aqueous slurry is blown into the drying room. The usage such nozzles allow the pressure of the aqueous slurry before To reduce atomization, for example to about 5 to 10 bar, preferably to 6 to 8 bar. When using so-called "single-substance nozzles" it is always however, it is necessary to set higher pressures, for example up to 90 bar len.

Die zweite Maßnahme besteht darin, daß eine Verweilzeit der Mischung im Trocknungsraum in Abhängigkeit von der jeweiligen Zusammensetzung und der Trocknungstemperatur so gewählt wird, daß ein gewünschter Restfeuchtege halt, bestimmt nach dem Ultra X-Verfahren, von weniger als 5 Gew.-%, vor zugsweise von weniger als 2 Gew.-%, insbesondere von weniger als 1 Gew.-% und mit besonderem Vorteil zwischen 0 und 0,5 Gew.-% Wasser, im getrock neten Granulat eingestellt wird. Obwohl zur Einstellung eines möglichst niedrigen Restfeuchtegehalts eine möglichst lange Verweilzeit angestrebt wird, läuft diese Maßnahme jedoch dem Ziel der Verminderung der Hydrolyse entgegen. Prinzipiell kann die Verweilzeit, beispielsweise durch die Ein speisung von Dralluft erhöht werden. Dies führt jedoch zu einem erhöhten Grad von Anbackungen im Turm und somit letztlich zu einer verschlechterten Hydrolyserate. Die Verweilzeit kann jedoch ohne merklichen Einfluß auf die Hydrolyse der α-Sulfofettsäurealkylester dadurch verlängert werden, daß ein größerer Trocknungsraum mit einer längeren axialen Trocknungsstrecke eingesetzt wird. Eine weitere Möglichkeit zur Erhöhung der Verweilzeit besteht darin, daß bei Anwendung des Gegenstromverfahrens bei der Sprüh trocknung die Menge des axialen Luftstroms pro Zeiteinheit erhöht wird bzw. daß zusätzlich zum axialen Luftstrom ein nicht-axialer Luftstrom, Dral luft, in den Trocknungsraum eingespeist wird. Prinzipiell werden hierbei für die mögliche Luftmenge nur von der apparatetechnischen Seite her Gren zen gesetzt. In der Anwendung hat es sich jedoch gezeigt, daß eine zu hohe im Gegenstrom zugeführte Luftmenge zu einem übermäßig hohen Abrieb der entstehenden Granulate führt. Es bleibt dem Fachmann überlassen, die je weiligen Luftmengen in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der ge wünschten Produkte und ihrer gewünschten Korngrößenverteilung auszuwählen. Im Rahmen dieser Erfindung werden axiale Luftmengen von 15 000 bis 35 000 m³ pro Stunde bei einer Dralluftmenge bis 5000 m³ pro Stunde, vorzugsweise von 1500 bis 3500 m³ pro Stunde und insbesondere von maximal 3000 m³ pro Stunde bevorzugt eingesetzt.The second measure is that a residence time of the mixture in the drying room is selected depending on the particular composition and the drying temperature so that a desired residual moisture content, determined by the Ultra X method, of less than 5% by weight before preferably less than 2% by weight, in particular less than 1% by weight and with particular advantage between 0 and 0.5% by weight of water, is set in the dried granules. Although the longest possible residence time is aimed at setting the lowest possible residual moisture content, this measure runs counter to the goal of reducing the hydrolysis. In principle, the dwell time can be increased, for example by feeding in swirl air. However, this leads to an increased degree of caking in the tower and ultimately to a deteriorated hydrolysis rate. However, the residence time can be extended without any noticeable influence on the hydrolysis of the α-sulfofatty acid alkyl esters by using a larger drying area with a longer axial drying section. Another way to increase the residence time is that when using the countercurrent method in spray drying, the amount of axial air flow per unit time is increased or that in addition to the axial air flow, a non-axial air flow, Dral air, is fed into the drying room. In principle, limits are only set for the possible amount of air from the technical device side. In use, however, it has been shown that an excessively large amount of air supplied in countercurrent leads to an excessive wear of the resulting granules. It is up to the person skilled in the art to select the respective air quantities depending on the composition of the desired products and their desired particle size distribution. In the context of this invention, axial air volumes of 15,000 to 35,000 m ³ per hour with a swirl air volume of up to 5000 m ³ per hour, preferably from 1500 to 3500 m ³ per hour and in particular of a maximum of 3000 m ³ per hour are preferably used.

Eine weitere Möglichkeit zur Einstellung des gewünschten Restfeuchtege halts besteht in der Anwendung des Gleichstromverfahrens, wobei die Menge des axialen Luftstroms pro Zeiteinheit entsprechend erniedrigt werden kann. Das Gleichstromverfahren birgt den Vorteil, daß der Abrieb der ent stehenden Granulate durch den im Vergleich zum Gegenstromverfahren gerin geren Luftstrom pro Zeiteinheit unwesentlich bzw. niedriger ist als der Abrieb der nach dem Gegenstromverfahren hergestellten Granulate. Another option for setting the desired residual moisture content halt consists in the application of the direct current method, the amount of the axial air flow per unit time can be reduced accordingly can. The direct current method has the advantage that the abrasion of the ent standing granules by the low compared to the countercurrent process air flow per unit of time is insignificant or lower than that Abrasion of the granules produced by the countercurrent process.

Die Anwendung des Gleichstromverfahrens ermöglicht ein scharfes Antrocknen der klebrigen, α-Sulfofettsäurealkylester enthaltenden Tröpfchen. Die er haltenen Hohlkugeln weisen zwar eine geringere Dichte als vergleichbare Agglomerate auf, die mit dem Gegenstromverfahren erhalten werden, jedoch ist die Wasserlöslichkeit dieser Hohlkugeln besser als die der relativ kompakteren Agglomerate.The application of the direct current method enables a sharp drying the sticky droplets containing α-sulfofatty acid alkyl esters. Which he hollow spheres have a lower density than comparable ones Agglomerates obtained with the countercurrent process, however the water solubility of these hollow spheres is better than that of the relative ones more compact agglomerates.

Die Verweilzeit wird außerdem auch durch die Erzeugung feiner Tröpfchen im Sprühtrocknungsraum, die insbesondere durch die Zerstäubung der relativ gering konzentrierten wäßrigen Aufschlämmung durch Düsen mit geringen Öff nungsweiten erreicht wird, erhöht, da, wie der Fachmann weiß, kleinere Tröpfchen in einem axialen Trocknungsraum langsamer sind als große.The residence time is also caused by the creation of fine droplets in the Spray drying room, particularly by atomizing the relative low concentrated aqueous slurry through low orifice nozzles voltage ranges is increased, since, as the expert knows, smaller ones Droplets in an axial drying room are slower than large ones.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Temperatur der Sprühtrocknung im Bereich von 150 bis 250°C eingestellt. Die Temperatur der eintretenden Luft beträgt dabei vorzugsweise 180 bis 240°C und liegt insbesondere bei weniger als 220°C, beispielsweise bei etwa 200°C.In a preferred embodiment of the invention, the temperature of the Spray drying set in the range of 150 to 250 ° C. The temperature the incoming air is preferably 180 to 240 ° C and is especially at less than 220 ° C, for example at about 200 ° C.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Granulate weisen eine sehr helle Farbe auf und besitzen ein Schüttgewicht von beispiels weise 150 bis etwa 500 g/l, vorzugsweise zwischen 180 und 450 g/l. Bei einer idealen Einstellung der Luftmengen im Trocknungsraum werden Granula te mit einer Korngrößenverteilung (Siebanalyse) erhalten, die weitgehend frei von Teilchen mit Durchmessern über 2 mm oder unter 50 µm sind. Bevor zugt werden Granulate mit einer Korngrößenverteilung, bei der weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% der Teilchen einen Durchmes ser von mehr als 1,6 mm und weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von kleiner als 0,1 mm auf weisen.The granules produced by the process according to the invention have a very light color and have a bulk density of, for example as 150 to about 500 g / l, preferably between 180 and 450 g / l. At An ideal setting of the air volume in the drying room becomes granules te with a grain size distribution (sieve analysis) largely obtained are free of particles with diameters over 2 mm or under 50 µm. Before granules with a grain size distribution in which less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-% of the particles a diameter water of more than 1.6 mm and less than 15 wt .-%, preferably less than 10% by weight of the particles have a diameter of less than 0.1 mm point.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Granulate können als Vorgemische (Com pounds) zur Herstellung von granularen Wasch- und Reinigungsmitteln ver wendet werden, wobei die erfindungsgemäßen Compounds mit weiteren üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und/oder Reinigungsmitteln, von denen vorzugs weise wenigstens ein Teil als sprühgetrocknetes oder granuliertes Compound vorliegt, vermischt werden. Dabei ist es auch möglich, daß die erfindungs gemäßen Granulate vor dem Vermischen mit anderen Bestandteilen von Wasch- und Reinigungsmitteln kompaktiert werden, so daß das Schüttgewicht der erfindungsgemäßen Granulate erhöht wird. Dabei kommen alle üblichen Kom paktierungsverfahren, beispielsweise Granulierung in einem Hochgeschwin digkeitsmischer oder Walzenkompaktierung, in Betracht.The granules obtained according to the invention can be used as premixes (Com pounds) for the production of granular detergents and cleaning agents be used, the compounds of the invention with other conventional Ingredients of washing and / or cleaning agents, of which preferred as at least a part as a spray-dried or granulated compound is present, are mixed. It is also possible that the invention appropriate granules before mixing with other components of washing and cleaning agents are compacted so that the bulk density of the granules according to the invention is increased. All the usual com Compacting process, for example granulation in a high speed density mixer or roller compaction.

Die auf diese Weise erhaltenen granularen Wasch- und Reinigungsmittel können entweder ein niedriges Schüttgewicht, beispielsweise zwischen 200 und 500 g/l, oder ein hohes Schüttgewicht, beispielsweise von oberhalb 500 g/l bis etwa 800 g/l, aufweisen.The granular detergents and cleaning agents obtained in this way can either have a low bulk density, for example between 200 and 500 g / l, or a high bulk density, for example above 500 g / l to about 800 g / l.

Ein erfindungsgemäß erhaltenes Compound wird vorzugsweise zur Herstellung von granularen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln verwendet, wobei die Wasch- und Reinigungsmittel etwa 25 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-%, der α-Sulfofettsäurealkylester-haltigen Compounds, bis zu 25 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-% Bleichaktivatoren, bis zu 1 Gew.-% Entschäumer bis zu 2 Gew.-% Enzyme, bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% anorganische Salze wie Natriumcarbonat und/oder Natriumsilikat und bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% weitere anionische und/oder nichtionische Tenside enthalten.A compound obtained according to the invention is preferably used for the production of granular detergents and / or cleaning agents, the Washing and cleaning agents about 25 to 80 wt .-%, preferably 40 to 70 % By weight of the α-sulfofatty acid alkyl ester-containing compounds, up to 25 % By weight bleach, up to 8% by weight bleach activators, up to 1% by weight Defoamers up to 2% by weight of enzymes, up to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight of inorganic salts such as sodium carbonate and / or sodium silicate and up to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, of further anionic and / or contain nonionic surfactants.

Examples

Es wurden die erfindungsgemäßen Granulate 1 und 2 sowie die Vergleichsgra nulate 1 und 2, deren Zusammensetzungen der Tabelle 1 zu entnehmen sind, mittels Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung mit einem Feststoff gehalt von 54 Gew.-% erhalten. Die Eigenschaften der erhaltenen Turmpulver sind in der Tabelle 2 wiedergegeben. Die Sprühtrocknungsbedingungen können der Tabelle 3 entnommen werden. Als Ausgangsstoffe wurden eingesetzt:The granules 1 and 2 according to the invention and the comparative gr nulates 1 and 2, the compositions of which can be found in Table 1, by spray drying an aqueous slurry with a solid content of 54 wt .-% obtained. The properties of the tower powder obtained are shown in Table 2. Spray drying conditions can are taken from Table 3. The following were used as starting materials:

ABS: C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonat, Natriumsalz
TAS: Talgfettalkoholsulfat, Natriumsalz, eingesetzt als Sulfopon T55W® (Handelsprodukt der Anmelderin)
MES: α-Sulfotalgfettsäuremethylester, eingesetzt als Texin ES-68® (Handelsprodukt der Anmelderin, Summe aus 77,1 Gew.-% Mononatrium-Salz und 22,9 Gew.-% Dinatrium-Salz)
Polymer: Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Natriumsalz, eingesetzt als Sokalan CP5® (Handelsprodukt der BASF, Bundesrepublik Deutschland)
Zeolith: hydratisierter Zeolith NaA, berechnet als wasserfreie Aktivsubstanz, eingesetzt als masterbatch-Suspension enthaltend 50 Gew.-% Zeolith (Vergleichsbeispiel 2 als Pulver.)ABS: C ₉ -C ₁₃ alkyl benzene sulfonate, sodium salt
TAS: tallow fatty alcohol sulfate, sodium salt, used as sulfopone T55W® (commercial product of the applicant)
MES: α-sulph tallow fatty acid methyl ester, used as Texin ES-68® (commercial product of the applicant, sum of 77.1% by weight monosodium salt and 22.9% by weight disodium salt)
Polymer: acrylic acid-maleic acid copolymer, sodium salt, used as Sokalan CP5® (commercial product from BASF, Federal Republic of Germany)
Zeolite: hydrated zeolite NaA, calculated as an anhydrous active substance, used as a masterbatch suspension containing 50% by weight of zeolite (comparative example 2 as powder).

Der Wassergehalt der Granulate wurde so eingestellt, daß die Granulate rechnerisch einen hydratisierten Zeolith mit 22 Gew.-% Wasser enthielten. Die Granulate waren relativ hydrolysestabil, d. h. der Anteil des Di-Sal zes, bezogen auf die Summe aus Mono-Salz und Di-Salz, betrug weniger als 30 Gew.-%. Die Granulate zeigten auch bei Lagerung nach ca. 3 Monaten (Ab bruch der Lagerzeit) bei 35°C im Paket keine Neigung zum Verbacken. The water content of the granules was adjusted so that the granules mathematically contained a hydrated zeolite with 22 wt .-% water. The granules were relatively stable to hydrolysis, i.e. H. the proportion of Di-Sal zes, based on the sum of mono-salt and di-salt, was less than 30% by weight. The granules also showed storage after approx. 3 months (from break in storage time) at 35 ° C in the package no tendency to cake.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des MES-Compounds (in Gew.-%) Composition of the MES compound (in% by weight)

Tabelle 2 Table 2

Eigenschaften des Turmpulvers Properties of the tower powder

Tabelle 3 Table 3

Sprühtrocknungsbedingungen für die Granulate der Tabelle 1 Spray drying conditions for the granules in Table 1

Im Beispiel 1 (2) betrug die relative Menge an Di-Natriumsalz im MES des Turmpulvers 23,4 Gew.-% (26,5 Gew.-%) gegenüber 18,7 Gew.-% (18,7 Gew.-%) des eingesetzten MES-Granulats. Demgegenüber konnte im Vergleichsbeispiel 1 (2) eine relative Menge an Di-Natriumsalz im MES des Turmpulvers von 17,4 Gew.-% (16,3 Gew.-%) gegenüber 17,9 Gew.-% (17,6 Gew.-%) des einge setzten MES bestimmt werden.In Example 1 (2), the relative amount of disodium salt in the MES was Tower powder 23.4 wt% (26.5 wt%) versus 18.7 wt% (18.7 wt%) of the MES granules used. In contrast, in the comparative example 1 (2) a relative amount of disodium salt in the MES of the tower powder of 17.4 wt% (16.3 wt%) versus 17.9 wt% (17.6 wt%) of the set MES can be determined.

Der Wassergehalt des Turmpulvers betrug im Beispiel 1 (2) 4,7 Gew.-% (4,6 Gew.-%) und im Vergleichsbeispiel 1 (2) 6,1 Gew.-% (6,2 Gew.-%).In Example 1 (2), the water content of the tower powder was 4.7% by weight (4.6 % By weight) and in Comparative Example 1 (2) 6.1% by weight (6.2% by weight).

Im Anschluß an die Sprühtrocknung wurde das Turmpulver mit den in der Tabelle 4 genannten weiteren Bestandteilen aufbereitet. Die nachfolgende Tabelle 4 gibt die Zusammensetzung der Beispiele und Vergleichsbeispiele nach der Aufbereitung in Gew.-% wieder:Following the spray drying, the tower powder with the in the Table 4 further components prepared. The following Table 4 gives the composition of the examples and comparative examples after preparation in% by weight again:

Tabelle 4 Table 4

Zusammensetzung nach der Aufbereitung in Gew.-% Composition after preparation in% by weight

Das Schüttgewicht der konfektionierten Waschmittel wurde bestimmt. Darüber hinaus wurden die konfektionierten Waschmittel einem analogen Klumptest, wie oben beschrieben, unterzogen. Die Angaben sind der nachfol genden Tabelle 5 zu entnehmen: The bulk density of the made-up detergents was determined. In addition, the made-up detergents were an analog Lump test as described above. The information is the following Table 5:

Tabelle 5 Table 5

Eigenschaften des konfektionierten Waschmittels Properties of the made-up detergent

Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung wurde zwar gefunden, daß eine leichte Erhöhung der Hydrolyserate gegenüber den Vergleichsbeispielen eintrat, jedoch wurde ein Turmpulver mit einer erhöhten Schüttdichte erhalten. Im Klumptest sowie im Pakettest des Turmpulvers zeigten sich die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens am deutlichsten.With the help of the present invention it was found that an easy Increase in the hydrolysis rate compared to the comparative examples occurred, however, a tower powder with an increased bulk density was obtained. in the The lump test and the package test of the tower powder showed the advantages of the method according to the invention most clearly.

Auch bei der nachfolgenden Aufbereitung zu den konfektionierten Waschmit teln zeigte sich, daß die erfindungsgemäß erhaltenen Waschmittel weniger zum Klumpen neigen, als die Waschmittel gemäß der Vergleichsbeispiele.Also in the subsequent preparation for the ready-made washing agents teln showed that the detergents obtained according to the invention less tend to clump as the detergents according to the comparative examples.

Claims

1. Detergent and cleaning agent granules

(a) 10 to 45% by weight of α-sulfofatty acid alkyl ester or a mixture of α-sulfofatty acid alkyl ester and at least one further anionic surfactant from the group of sulfonates and sulfates, the content of α-sulfofatty acid alkyl ester being at least 10% by weight, based on the finished granulate,
(b) 10 to 89.8% by weight of an inorganic builder substance (based on optionally water-containing substance),
(c) if desired up to 45% by weight of an inorganic salt which is neutral in water, and
(d) a residual moisture content, determined by the Ultra X method, of less than 5% by weight, the granules additionally
(e) contains 0.2 to 10% by weight of alkali metal silicate.

2. Granules according to claim 1, characterized in that it (a) 10 to 35 % By weight, preferably 15 to 30% by weight and in particular 15 to 28 % By weight of α-sulfofatty acid methyl ester.

3. Granules according to claim 1, characterized in that it (a) we at least 12% by weight, in particular 14 to 25% by weight of α-sulfofatty acid al kylester and at least one other anionic surfactant from the group of Contains sulfonates and sulfates.

4. Granules according to claim 1 or 3, characterized in that it (a1) 12 to 28% by weight of an α-sulfofatty acid methyl ester and (a3) 10 to Contains 20% by weight of an alkylbenzenesulfonate, the sum of (a1) and (a3) is at least 25% by weight, preferably 25 to 40% by weight.

5. Granules according to claim 1 or 3, characterized in that it

(a1) 10 to 40% by weight, preferably 12 to 35% by weight and in particular 14 to 25% by weight of methyl α-sulfofatty acid,
(a2) 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, of fatty alcohol sulfate, in particular C ₁₆ -C ₁₈ tallow fatty alcohol sulfate, the sum of (a1) and (a2) being at least 20% by weight, preferably 25 up to 35% by weight,
(b) 15 to 65% by weight, preferably 15 to 40% by weight and in particular 20 to 30% by weight, based on anhydrous active substance, of detergent-quality zeolite,
(c) no inorganic salt which is neutral in water
(d) has a residual moisture content, determined by the Ultra X method, of less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight and in particular 0 to 0.5% by weight, the granules additionally
(e) contains 0.2 to 6% by weight of alkali metal silicate.

6. Granules according to one of claims 1 to 4, characterized in that it (c) 20 to 45% by weight, preferably 25 to 40% by weight, of one in water neutral reacting inorganic salt, especially sodium sulfate, contains.

7. Granules according to one of claims 1 to 6, characterized in that the alkali metal silicate is sodium silicate in detergent quality.

8. Granules according to one of claims 1 to 7, characterized in that it contains 0 to 15% by weight of nonionic surfactants.

9. Granules according to one of claims 1 to 8, characterized in that it 0.05 to 10 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-%, of agglomeration auxiliaries, in particular polymeric polycarboxylates, starch derivatives, anionic and nonionic cellulose derivatives and / or mixtures thereof gene as well as polyethylene glycols and / or fatty alcohol ethoxylates with 10 to Contains 50 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

10. Granules according to claim 9, characterized in that it is 1 to 5 % By weight of polymeric polycarboxylates.

11. A method for producing a granulate according to any one of claims 1 to 10, characterized in that an aqueous slurry with a solids content of up to 60% by weight at temperatures in the range spray dried between 150 ° C and 250 ° C.

12. The method according to claim 11, characterized in that the aqueous Slurry a solids content of 45 to 55 wt .-%, in particular 45 to 53 wt .-% and the residence time of the mixture in the dry nungsraum is chosen such that a residual moisture content of less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, in particular of less than 1% by weight and particularly preferably from 0 to 0.5% by weight is set.

13. The method according to claim 11 or 12, characterized in that at atomization in the drying room nozzles with cross nozzle opening cuts of less than 5 mm, preferably less than 3 mm and in particular between 1.5 and 2.5 mm.

14. The method according to any one of claims 11 to 13, characterized in that when atomizing in the drying room two-substance nozzles are set, with the help of a gaseous auxiliary medium, preferred white air, along with the aqueous slurry to be spray dried is blown into the drying room.

15. The method according to claim 14, characterized in that the pressure of the aqueous slurry before atomization to 5 to 10 bar, in particular which is set to 6 to 8 bar.

16. The method according to any one of claims 11 to 15, characterized in that in the spray drying in the countercurrent process axial air quantities of 15,000 to 35,000 m ³ per hour with a swirl air quantity up to 5000 m ³ per hour, preferably from 1500 to 3500 m ³ per Hour and in particular a maximum of 3000 m ³ per hour.

17. The method according to any one of claims 11 to 15, characterized in that the spray drying is carried out by the direct current method becomes.

18. The method according to one or more of claims 11 to 17, characterized characterized in that the temperature of the incoming air in the dry nungsraum 180 to 240 ° C, preferably less than 220 ° C and in particular which is 200 ° C.

19. The method according to one or more of claims 11 to 18, characterized characterized in that the bulk density of the granules by a switched compacting is increased.

20. Use of a granulate according to one of claims 1 to 10 as a pre mixture (compound) for the production of granular washing and / or rice cleaning agents.

21. Washing and / or cleaning agent containing a granulate according to one of claims 1 to 10, characterized in that it is 25 to 80 % By weight, preferably 40 to 70% by weight, of the α-sulfofatty acid alkyl esters containing granules, up to 25% by weight of bleach, up to 8% by weight Bleach activators, up to 2% by weight of enzymes, up to 35% by weight, preferably example, 10 to 25 wt .-% inorganic salts, especially sodium carbo nat and / or sodium silicate and up to 15 wt .-%, in particular 2 to Contains 10% by weight of further anionic and / or nonionic surfactants.