DE4304062A1 - Process for the preparation of surfactant granules - Google Patents

Process for the preparation of surfactant granules

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Abstract

During the production of anionic surfactant-containing granulates having more than 450 g/l apparent weight by granulation of a surfactant preparation composition containing a non-surfactant liquid component, the water required and thus the energy required to evaporate the water may be reduced by separately applying a gaseous medium to the anionic surfactant in its acid form or to a mixture which contains one or several anionic surfactants in their acid form, and to an aqueous alkaline solution, which are then sprayed together or separately in almost stoichiometric amounts under a high propellant gas pressure in the granulating and drying chamber, where they are granulated and at the same time dried, if required with the admixture of one or several inorganic or organic solids.

Description

"Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten""Process for the Production of Surfactant Granules"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Überführung flüssiger bis pastö­ ser Zubereitungsformen wasch- und reinigungsaktiver Tensidverbindungen in lagerstabile und staubfreie Granulate mit erhöhtem Schüttgewicht.The invention relates to a method for transferring liquid to pasty These forms of preparation of detergent compounds active in washing and cleaning in storage-stable and dust-free granules with increased bulk density.

Tensidgranulate können beispielsweise durch konventionelle Trocknungs­ technik von tensidhaltigen Lösungen und Pasten, insbesondere im Sprühturm, hergestellt werden. So wird beispielsweise in der europäischen Patentan­ meldung 319 819 ein Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten durch Sprühtrocknung offenbart, wobei eine Sulfonsäure und eine hochkonzen­ trierte wäßrige Natronlauge getrennt mit einem gasförmigen Medium beauf­ schlagt, anschließend in stöchiometrischen Mengen zusammengeführt, in ei­ ner Mehrstoffdüse neutralisiert und bei einem hohem Treibgasdruck im Trocknungsturm versprüht wird. Die erhaltenen Produkte sind fest oder pastenförmig, wobei feste Produkte zumeist relativ staubig sind, einen verhältnismäßig hohen Wassergehalt und ein geringes Schüttgewicht besit­ zen.Surfactant granules can, for example, by conventional drying technology of surfactant-containing solutions and pastes, especially in the spray tower, getting produced. For example, in the European patent message 319 819 a process for the production of surfactant granules Spray drying discloses a sulfonic acid and a highly concentrated trated aqueous sodium hydroxide separately with a gaseous medium strikes, then merged in stoichiometric amounts, in egg ner multi-component nozzle neutralized and at a high propellant pressure in the Drying tower is sprayed. The products obtained are solid or pasty, with solid products mostly being relatively dusty, one relatively high water content and a low bulk density Zen.

Eine Alternative zur Sprühtrocknung tensidischer Pasten stellt die Granu­ lierung dar. So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP 403 148 ein Verfahren zur Herstellung von Fettalkoholsulfat-Granulaten, die in kaltem Wasser dispergierbar sind. Dabei wird eine hochkonzentrierte wäßrige Fettalkoholsulfat-Paste, die weniger als 14 Gew. -% Wasser und weniger als 20 Gew. -% weitere Zusätze enthält, bei Temperaturen zwischen 10 und 45°C solange mechanisch bearbeitet, bis Granulate entstehen. Auf diese Weise werden zwar Fettalkoholsulfat-Granulate erhalten, die bereits bei Wasch­ temperaturen zwischen 4 und 30°C dispergiert werden; die einzuhaltende Verfahrenstemperatur und der relativ geringe maximale Wassergehalt der Tensidpaste stellen jedoch kritische Verfahrensparameter dar. Außerdem ist nicht offenbart, welche Schüttgewichte die nach diesem Verfahren herge­ stellten Granulate aufweisen.Granu is an alternative to spray drying surfactant pastes The European patent application EP 403 148 describes this Process for the preparation of fatty alcohol sulfate granules in cold Water are dispersible. It becomes a highly concentrated aqueous Fatty alcohol sulfate paste containing less than 14% water and less than Contains 20% by weight of other additives at temperatures between 10 and 45 ° C mechanically processed until granules are formed. In this way are obtained fatty alcohol sulfate granules, which are already in washing temperatures between 4 and 30 ° C are dispersed; the one to be followed Process temperature and the relatively low maximum water content of the However, surfactant paste are critical process parameters  does not disclose the bulk densities produced by this process have granules.

Aus der europäischen Patentanmeldung EP 402 112 ist ein Verfahren zur Herstellung von Fettalkoholsulfat- und/oder Alkylbenzolsulfonat-Granulaten bekannt, wobei die Neutralisierung der Aniontenside in Säureform zu einer Paste mit maximal 12 Gew.-% Wasser unter Zugabe von Hilfsstoffen wie Polyethylenglykolen, ethoxylierten Alkoholen oder Alkylphenolen, welche einen Schmelzpunkt oberhalb 48°C aufweisen, und die Granulierung in einem schnellaufenden Mischer erfolgt. Wiederum stellt die einzuhaltende Was­ sermenge einen kritischen Verfahrensparameter dar. Außerdem ist nicht of­ fenbart, welche Schüttgewichte die nach diesem Verfahren erhaltenen Tensidgranulate aufweisen.European patent application EP 402 112 describes a method for Production of fatty alcohol sulfate and / or alkylbenzenesulfonate granules known, the neutralization of the anionic surfactants in acid form to a Paste with a maximum of 12% by weight of water with the addition of auxiliaries such as Polyethylene glycols, ethoxylated alcohols or alkylphenols, which have a melting point above 48 ° C, and the granulation in one high-speed mixer takes place. Again, the what to be followed quantity is a critical process parameter reveals which bulk weights obtained by this method Have surfactant granules.

Aus der europäischen Patentanmeldung EP 402 111 ist ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate mit einem Schüttgewicht zwischen 500 und 1200 g/l bekannt, wobei eine Tensid- Zubereitungsform, die als Flüssigkomponente Wasser enthält und zusätzlich organische Polymere und Buildersubstanzen enthalten kann, mit einem fein­ teiligen Feststoff versetzt und in einem Hochgeschwindigkeitsmischer gra­ nuliert wird. Auch hier stellt der Wassergehalt der Tensidpaste einen kritischen Verfahrensparameter dar. Wenn der Wassergehalt der Tensid-Paste zu hoch ist, wird der Feststoff dispergiert, so daß er nicht mehr als Deagglomerierungsagens wirken kann. Überschreitet der Feststoffgehalt an­ dererseits einen bestimmten Wert, so besitzt die Masse nicht die für die Granulation notwendige Konsistenz.From the European patent application EP 402 111 a method for Production of detergent granules with active washing and cleaning properties Bulk density between 500 and 1200 g / l is known, a surfactant Form of preparation that contains water as a liquid component and in addition can contain organic polymers and builder substances with a fine Partial solid and added gra in a high-speed mixer is canceled. Here, too, the water content of the surfactant paste is a problem critical process parameters. If the water content of the surfactant paste is too high, the solid is dispersed so that it no more than Deagglomeration agent can act. If the solids content exceeds On the other hand, a certain value, the mass does not have that for the Granulation necessary consistency.

In der älteren, nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 41 27 323.0 wird ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/l durch Granulie­ rung einer Tensid-Zubereitungsform, die eine nicht-tensidische Flüssig­ komponente aufweist, beschrieben, wobei eine Tensid-Zubereitungsform, die unter Normaldruck bei Temperaturen zwischen 20 und 40°C in flüssiger bis pastöser Form vorliegt, gewünschtenfalls unter Zumischung eines anorga­ nischen oder organischen Feststoffes granuliert und gleichzeitig getrock­ net wird. Diese Granulierung und gleichzeitige Trocknung findet vorzugsweise in einer Wirbelschicht (Wirbelschichtgranulierung) statt. Die eingesetzte Tensid-Zubereitungsform enthält außer den Tensiden auch eine nicht-tensidische Flüssigkomponente, die bevorzugterweise Wasser oder eine wäßrige Lösung darstellt. In diesem Verfahren stellt im Gegensatz zum ge­ nannten Stand der Technik der Gehalt an einer nicht-tensidischen Flüssig­ komponente keinen kritischen Verfahrensparameter dar. Im Gegenteil, aniontensidhaltige Zubereitungsformen werden üblicherweise durch Neutra­ lisation der Aniontenside in ihrer Säureform mit konzentrierten wäßrigen alkalischen Lösungen hergestellt. Damit eine derartige Zubereitungsform jedoch bei 20 bis 40°C in flüssiger bis pastöser Form vorliegt, muß die Mischung im allgemeinen mit Wasser verdünnt werden. Dabei ist der hohe Energieverbrauch, der zum Entfernen des Wassers benötigt wird, jedoch als nachteilig anzusehen.In the older, unpublished German patent application P 41 27 323.0 becomes a process for the production of washing and cleaning active Surfactant granules with a bulk density above 500 g / l through granules tion of a surfactant formulation that is a non-surfactant liquid Component has been described, wherein a surfactant preparation form, the under normal pressure at temperatures between 20 and 40 ° C in liquid to pasty form is present, if desired with the addition of an anorga African or organic solid granulated and dried at the same time is not. This granulation and simultaneous drying takes place  preferably in a fluidized bed (fluidized bed granulation) instead. The In addition to the surfactants, the surfactant preparation form used also contains one non-surfactant liquid component, which is preferably water or a represents aqueous solution. In contrast to ge called prior art the content of a non-surfactant liquid component is not a critical process parameter. On the contrary, Formulations containing anionic surfactants are usually produced by Neutra lization of the anionic surfactants in their acid form with concentrated aqueous made alkaline solutions. So such a form of preparation however, at 20 to 40 ° C in liquid to pasty form, the Mixture should generally be diluted with water. Here is the high one Energy consumption required to remove the water, however, as to look at disadvantageously.

Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, das genannte Verfahren der Granulierung und gleichzeitigen Trocknung dahingehend weiterzuentwickeln, daß der benötigte Energieaufwand zur Trocknung reduziert werden kann.The object of the invention was to provide the method mentioned To further develop granulation and simultaneous drying, that the energy required for drying can be reduced.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/l durch Granulierung einer Tensid-Zubereitungsform, die eine nicht-tensidische Flüssigkomponente aufweist, wobei die aniontensidische Tensid-Zubereitungsform derart hergestellt wird, daß das Aniontensid in seiner Säureform oder eine Mischung, welche ein oder meh­ rere Aniontenside in ihrer Säureform enthält, sowie eine wäßrige alka­ lische Lösung getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagt, an­ schließend in nahezu stöchiometrischen Mengen getrennt oder zusammenge­ führt bei einem hohen Treibgasdruck in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht werden und die anschließende Granulierung gewünschtenfalls unter Zumischung eines oder mehrerer anorganischer oder organischer Feststoffe und unter gleichzeitiger Trocknung durchgeführt wird.The invention accordingly relates to a process for the production wash and cleaning active surfactant granules with a bulk density above 500 g / l by granulating a surfactant preparation form has a non-surfactant liquid component, the anionic surfactant preparation form is prepared such that the Anionic surfactant in its acid form or a mixture which one or more rere contains anionic surfactants in their acid form, and an aqueous alka mixed solution separately with a gaseous medium finally separated or combined in almost stoichiometric amounts leads to a high propellant pressure in the granulating and drying room are sprayed and the subsequent granulation if desired Addition of one or more inorganic or organic solids and is carried out with simultaneous drying.

Die Herstellung der aniontensidischen Tensid-Zubereitungsform kann erfin­ dungsgemäß entweder direkt nach dem Einbringen der einzelnen Reaktanten­ ströme in den Granulier- und Trocknungsraum oder bereits vorher erfolgen. Dabei ist im letzteren Fall zu beachten, daß der Abstand des Ortes der Zusammenführung der gasbeaufschlagten Reaktantenströme von der Sprühein­ richtung zwar von den Verfahrensbedingungen und den eingesetzten Stoffsy­ stemen abhängig ist, vorzugsweise aber möglichst klein gehalten wird, um ein Verstopfen der Düse aufgrund zu früh einsetzender Neutralisationsre­ aktionen zu vermeiden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird daher das Aniontensid in seiner Säureform oder die Mischung, die ein oder mehrere Aniontenside in ihrer Säureform enthält, mit einem gasför­ migen Medium beaufschlagt und über eine Mehrstoff-Düse, beispielsweise über eine 2-Stoff-Düse in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht. Ebenso wird eine wäßrige alkalische Lösung mit einem gasförmigen Medium beaufschlagt und gleichzeitig mit dem Aniontensid in seiner Säureform oder der Mischung, welche ein oder mehrere Aniontenside in ihrer Säureform enthält, in nahezu stöchiometrischen Mengen über eine weitere Mehrstoff- Düse in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht. In diesem Fall findet die Neutralisation und damit die Herstellung der Aniontenside direkt in dem Granulier- und Trocknungsraum statt. Im Rahmen dieser Erfindung be­ deuten "nahezu stöchiometrische Mengen", daß das Verhältnis der Anzahl saurer Gruppen zu alkalischen Gruppen vorzugsweise im Bereich von 1,1 : 1 bis 0,8 : 1 und insbesondere von 1 : 1 bis 0,9 : 1 liegt.The preparation of the anionic surfactant preparation form can be invented according to the invention either directly after the introduction of the individual reactants flows into the granulation and drying room or before. It should be noted in the latter case that the distance of the location of the  Merging of the gas-charged reactant streams from the spraying unit direction of the process conditions and the material used Stemen is dependent, but is preferably kept as small as possible to a clogging of the nozzle due to the early start of neutralization to avoid actions. In a preferred embodiment of the invention is therefore the anionic surfactant in its acid form or the mixture containing a or contains several anionic surfactants in their acid form, with a gas acted medium and through a multi-component nozzle, for example sprayed into the granulating and drying room via a two-component nozzle. Likewise, an aqueous alkaline solution with a gaseous medium acted upon and at the same time with the anionic surfactant in its acid form or the mixture containing one or more anionic surfactants in their acid form contains, in almost stoichiometric amounts via another multi-component Sprayed nozzle into the granulating and drying room. In this case it takes place the neutralization and thus the production of the anionic surfactants directly in the granulating and drying room. In the context of this invention be "almost stoichiometric amounts" indicate that the ratio of the number acidic groups to alkaline groups preferably in the range of 1.1: 1 to 0.8: 1 and in particular from 1: 1 to 0.9: 1.

In einer weiteren und insbesondere bevorzugten Ausführungsform sieht die Erfindung allerdings vor, daß die getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagten sauren und alkalischen Reaktantenströme über eine einzige Mehrstoff-Düse, beispielsweise über eine 3-Stoff-Düse, zusammengeführt und in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht werden. In diesem Fall er­ folgt die Neutralisation im wesentlichen Umfang in der Düse bzw. direkt beim Austritt aus der Düse. Selbstverständlich ist es auch möglich, daß die zusammengeführten sauren und alkalischen Reaktantenströme über mehrere Mehrstoff-Düsen in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht werden. Dies ist insbesondere dann bevorzugt, wenn Produkte aus verschiedenartigen Aniontensiden hergestellt und somit verschiedenartige, zusammengeführte saure und alkalische Reaktantenströme versprüht werden sollen.In a further and particularly preferred embodiment, the Invention, however, before that separated with a gaseous medium applied acidic and alkaline reactant streams over a single Multi-substance nozzle, for example via a 3-substance nozzle, brought together and be sprayed into the granulating and drying room. In this case, he the neutralization follows essentially in the nozzle or directly when exiting the nozzle. Of course, it is also possible that the combined acidic and alkaline reactant streams over several Multi-substance nozzles are sprayed into the granulating and drying room. This is particularly preferred when products are made of different types Anionic surfactants manufactured and thus different, merged acidic and alkaline reactant streams are to be sprayed.

In der praktischen Durchführung des Verfahrens der Erfindung werden die Ausgangsstoffe beispielsweise unter Verwendung von Kolbenpumpen nahezu stöchiometrisch dosiert in eine bzw. zwei nicht weiter modifizierte handelsübliche Düse(n) bzw. ein oder zwei Sprührohr(e) eingebracht. Un­ mittelbar vor der Düse erfolgt das Zumischen des gasförmigen Mediums (Treibgas). Im Falle des Versprühens der zusammengeführten Reaktanten­ ströme bedeutet dies, daß das Zumischen des gasförmigen Mediums in die Reaktantenströme vor deren Zusammentreffen vor bzw. in der Düse erfolgt. Weitere technische Einzelheiten zur Durchführung des Verfahrens, bei­ spielsweise bezüglich der Steuerung der Reaktionstemperatur, der Strö­ mungsgeschwindigkeit der Reaktantenströme oder des Drucks, bei dem das Reaktionsgemisch in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht wird, können der europäischen Patentanmeldung 319 819 entnommen werden.In practicing the method of the invention, the Starting materials, for example, using piston pumps almost dosed stoichiometrically into one or two not further modified  commercially available nozzle (s) or one or two spray tube (s) introduced. Un The gaseous medium is mixed in indirectly in front of the nozzle (Propellant). In the case of spraying the combined reactants this means that the admixing of the gaseous medium into the Reactant flows before they meet in front of or in the nozzle. Further technical details on the implementation of the process at for example regarding the control of the reaction temperature, the currents rate of reactant flow or pressure at which the Reaction mixture is sprayed into the granulating and drying room, can be found in European patent application 319 819.

Als Aniontenside in ihrer Säureform können Carbonsäuren, Schwefelsäure­ halbester und Sulfonsäuren, vorzugsweise Fettsäuren, Alkylarylsulfonsäu­ ren, α-Sulfofettsäureester sowie die Schwefelsäurehalbester von ggf. alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen und/oder der Sul­ fobernsteinsäure eingesetzt werden. Im weitesten Sinne können auch Fett­ säureester, insbesondere Fettsäuremethylester, eingesetzt werden, wobei in diesem Fall keine Neutralisationsreaktion, sondern eine Verseifung der Estergruppe durchgeführt wird.The anionic surfactants in their acid form can be carboxylic acids, sulfuric acid half ester and sulfonic acids, preferably fatty acids, alkylarylsulfonic acid ren, α-sulfofatty acid esters and the sulfuric acid semiesters of alkoxylated, especially ethoxylated fatty alcohols and / or the sul succinic acid can be used. In the broadest sense, fat can also acid esters, in particular fatty acid methyl esters, are used, wherein in in this case not a neutralization reaction, but a saponification of the Ester group is carried out.

Als Aniontenside in ihrer Säureform eignet sich daher insbesondere ent­ weder ein anionisches Tensid in seiner Säureform oder ein Gemisch aus der Gruppe der anionischen Tenside in ihrer Säureform, gegebenenfalls in Kom­ bination mit nichtionischen, amphoteren und/oder kationischen Tensiden. Bevorzugte Aniontenside in ihrer Säureform sind C8-C22-Alkylsulfonsäuren, C9-C13-Alkylbenzolsulfonsäuren, meist Dodecylbenzolsulfonsäure genannt, und α-Sulfofettsäuremethylester in ihrer Säureform. Besonders bevorzugte Alkylsulfonsäuren sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen, z. B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefel­ säuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylen­ oxid sind geeignet. Insbesondere werden nach dem erfindungsgemäßen Ver­ fahren Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonsäuren), die durch α- Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tie­ rischen Ursprungs mit 10 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül, zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, sowie die durch die Esterspaltung erhältlichen α- Sulfofettsäuren (Disäuren) eingesetzt. Auch der Einsatz von Mischungen der Mono-Säuren und Di-Säuren mit weiteren Aniontensiden in ihrer Säureform, beispielsweise mit Alkylbenzolsulfonsäuren und/oder Fettalkylsulfonsäuren, ist bevorzugt.Suitable anionic surfactants in their acid form are therefore in particular either an anionic surfactant in its acid form or a mixture of the group of anionic surfactants in their acid form, optionally in combination with nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants. Preferred anionic surfactants in their acid form are C 8 -C 22 alkylsulfonic acids, C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonic acids, usually called dodecylbenzenesulfonic acid, and methyl α-sulfofatty acid in their acid form. Particularly preferred alkyl sulfonic acids are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, in particular from fatty alcohols, e.g. B. from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols, and those secondary alcohols of this chain length. The sulfuric acid monoesters of alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 -C 11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide, are also suitable. In particular, according to the process according to the invention, esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonic acids) which, by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with 10 to 20 C atoms in the fatty acid molecule, for example the α-sulfonated methyl esters hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, and the α-sulfo fatty acids (diacids) obtainable by ester cleavage. The use of mixtures of the monoacids and diacids with other anionic surfactants in their acid form, for example with alkylbenzenesulfonic acids and / or fatty alkylsulfonic acids, is also preferred.

Geeignet sind auch Alkansulfonsäuren, die aus C12-C18-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation erhältlich sind.Also suitable are alkanesulfonic acids which can be obtained from C 12 -C 18 alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation.

Bevorzugt eingesetzte nichtionische Tenside leiten sich von flüssigen alkoxylierten, vorteilhafterweise ethoxylierten, insbesondere primären Al­ koholen mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol ab, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol­ resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt, wie z. B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung (narrow range ethoxylates, nre) auf. Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C9-C11-Oxoalkohol mit 7 EO, C13-C15-Oxoalkohol mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und insbesondere C12-C14-Alkohol mit 3 EO oder 4 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 5 EO. Weiterhin können als nichtionische Tenside Alkylglykoside der allgemeinen Formel R-O-(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt und insbesondere deutlich kleiner als 1,4 ist.Preferred nonionic surfactants are derived from liquid alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or methyl-branched in the 2-position , or can contain linear and methyl-branched residues in the mixture, as are usually present in oxo alcohol residues. In particular, however, linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms are preferred, such as. B. from coconut, tallow or oleyl alcohol. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, nre). In particular, alcohol ethoxylates are preferred which have an average of 2 to 8 ethylene oxide groups. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 9 -C 11 oxo alcohol with 7 EO, C 13 -C 15 oxo alcohol with 3 EO, 5 EO or 7 EO and in particular C 12 -C 14 alcohol with 3 EO or 4 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 5 EO. Furthermore, nonionic surfactants which can be used are alkyl glycosides of the general formula RO- (G) x, in which R is a primary straight-chain or aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms branched in the 2-position, G is a symbol which represents a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10, preferably between 1 and 2 and in particular is significantly less than 1.4.

Als weitere Bestandteile kann die Tensid-Zubereitungsform Zusatzstoffe, die vorzugsweise Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln sind, enthalten. Insbesondere werden im erfindungsgemäßen Verfahren Tensid- Zubereitungen eingesetzt, die Zusatzstoffe in Mengen von 0,001 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Tensid-Zubereitungsform, enthalten. Besonders be­ vorzugte Zusatzstoffe sind Farbstoffe, Schauminhibitoren, Bleichmittel und/oder die Löslichkeit verbessernde Bestandteile.The surfactant preparation form can contain additives, which are preferably ingredients of washing and cleaning agents, contain. In particular, surfactant Preparations used, the additives in amounts from 0.001 to 15 % By weight, based on the surfactant preparation form. Especially be preferred additives are colorants, foam inhibitors, bleaches and / or solubility enhancing ingredients.

Geeignete Farbstoffe sind temperaturstabile Farbstoffe, vorzugsweise Pig­ mentfarbstoffe, die vorteilhafterweise in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew. -%, bezogen auf die Tensid-Zubereitungsform, eingesetzt werden.Suitable dyes are temperature-stable dyes, preferably pig ment dyes, which are advantageously in amounts of 0.001 to 0.5 % By weight, based on the surfactant preparation form, are used.

Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren auf­ weisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind Organopolysil­ oxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kie­ selsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Auch von C12-C20-Al­ kylaminen und C2-C6-Dicarbonsäuren abgeleitete Bisacylamide sind brauch­ bar. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen. Vor­ zugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Der Gehalt der Tensid-Zube­ reitungsform an Schauminhibitoren beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew. -%.Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural and synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Bisacylamides derived from C 12 -C 20 alkylamines and C 2 -C 6 dicarboxylic acids can also be used. Mixtures of different foam inhibitors are also advantageously used, e.g. B. from silicone and paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. The foam inhibitor content of the surfactant preparation is preferably 0.01 to 0.5% by weight.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbin­ dungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat­ monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Insbesondere ist es auch bevorzugt, in Tensid-Zubereitungsformen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, Wasserstoffperoxid als Bleichmittel einzusetzen. Der Gehalt der Tensid-Zubereitungsform an Bleichmittel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere beträgt der Gehalt an Wasserstoffperoxid 0,5 bis 5 Gew.-%.Of the compounds used as bleaching agents and providing H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, peroxy carbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. In particular, it is also preferred to use hydrogen peroxide as a bleaching agent in surfactant preparation forms which are used according to the invention. The content of bleach in the surfactant preparation form is preferably 0.5 to 15% by weight, in particular the content of hydrogen peroxide is 0.5 to 5% by weight.

Zu den Bestandteilen, welche die Löslichkeit verbessern, gehören flüssige, pastöse und feste Verbindungen, die in den übrigen Bestandteilen der Ten­ sid-Zubereitungsform löslich oder dispergierbar sind. Vorzugsweise werden als die Löslichkeit verbessernde Bestandteile Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 20 000 und hochethoxylierte Fett­ alkohole mit 14 bis 80 Ethylenoxidgruppen pro Mol Alkohol, insbesondere C12-C18-Fettalkohole mit 20 bis 60 Ethylenoxidgruppen, beispielsweise Talgfettalkohol mit 30 EO oder 40 EO eingesetzt. Dabei ist der Einsatz von Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 besonders bevorzugt. Diese Polyethylenglykole werden vorteilhafterweise als separater Bestandteil der nicht-tensidischen Flüssigkomponente einge­ setzt. Der Gehalt der Tensid-Zubereitungsform an diesen die Löslichkeit der fertigen Granulate verbessernden Bestandteilen beträgt vorzugsweise 1 bis 15 Gew. -% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%.The constituents which improve the solubility include liquid, pasty and solid compounds which are soluble or dispersible in the other constituents of the Ten sid preparation form. Preferred solubility-improving constituents are polyethylene glycols with a relative molecular weight between 200 and 20,000 and highly ethoxylated fatty alcohols with 14 to 80 ethylene oxide groups per mole of alcohol, in particular C 12 -C 18 fatty alcohols with 20 to 60 ethylene oxide groups, for example tallow fatty alcohol with 30 EO or 40 EO used. The use of polyethylene glycols with a relative molecular weight between 200 and 600 is particularly preferred. These polyethylene glycols are advantageously used as a separate component of the non-surfactant liquid component. The content of the surfactant preparation form in these constituents which improve the solubility of the finished granules is preferably 1 to 15% by weight and in particular 2 to 10% by weight.

Die Neutralisations- bzw. Verseifungsreaktion wird vorzugsweise mit kon­ zentrierten wäßrigen alkalischen Lösungen, beispielsweise Lösungen von Hydroxiden, Carbonaten oder Hypochloriten des Natriums oder Kaliums, ins­ besondere mit einer konzentrierten wäßrigen Natronlauge und/oder Kalilauge durchgeführt, wobei Konzentrationen um 45 bis 55 Gew.-% besonders bevor­ zugt sind. Ein weiteres Verdünnen der Reaktantenströme mit Wasser ist nicht erforderlich, so daß das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber dem in der älteren deutschen Patentanmeldung P 41 27 323.0 beschriebenen Verfah­ ren den Vorteil besitzt, daß geringere Wassermengen im Granulier- und Trocknungsraum entfernt werden müssen und der Energieverbrauch somit re­ duziert werden kann.The neutralization or saponification reaction is preferably carried out with con centered aqueous alkaline solutions, for example solutions of Hydroxides, carbonates or hypochlorites of sodium or potassium, ins especially with a concentrated aqueous sodium hydroxide solution and / or potassium hydroxide solution carried out, with concentrations around 45 to 55 wt .-% especially before are moving. Another dilution of the reactant streams with water is not necessary, so that the method according to the invention compared to the the older German patent application P 41 27 323.0 described procedure Ren has the advantage that smaller amounts of water in the granulation and Drying room must be removed and the energy consumption re can be reduced.

Als gasförmiges Medium (Treibgas) eignen sich insbesondere gegenüber dem Ausgangs- und Endstoffen inerte Gase wie Luft oder Stickstoff. Prinzipiell ist hierbei auch Wasserdampf geeignet, insbesondere wenn einer der Reak­ tantenströme oder die Reaktantenströme vor der Zusammenführung erwärmt werden soll(en). As a gaseous medium (propellant) are particularly suitable compared to Starting and end materials are inert gases such as air or nitrogen. In principle steam is also suitable, especially if one of the reak tantalum streams or the reactant streams are heated prior to the merging should be.  

Die versprühten Reaktantenströme werden nun gleichzeitig granuliert und getrocknet. Dabei wird unter "Trocknung" das teilweise oder vollständige Entfernen der nicht-tensidischen Flüssigkomponente verstanden. Falls ge­ wünscht, können Restwerte an freiem, das heißt nicht-gebundenem Wasser und Restmengen an Alkohol vorhanden sein, solange die fertigen Granulate rie­ selfähig und nicht klebend sind. Vorzugsweise wird jedoch ein Gehalt an freiem Wasser von 10 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf die fertigen Granulate, nicht überschritten.The sprayed reactant streams are now granulated and simultaneously dried. Under "drying" it is partially or completely Understand the removal of the non-surfactant liquid component. If ge wishes, residual values of free, i.e. unbound water and Residual quantities of alcohol are present as long as the finished granules are are capable and not sticky. However, a content of is preferably used free water of 10 wt .-% and in particular from 0.1 to 7 wt .-%, each based on the finished granules, not exceeded.

Die Herstellung der Tensidgranulate kann - wie dies ausführlich in der älteren deutschen Patentanmeldung P 41 27 323.0 beschrieben ist - in allen Vorrichtungen erfolgen, in denen eine Granulierung unter gleichzeitiger Trocknung durchgeführt werden kann. Beispiele hierfür sind beheizbare Mischer und Granulatoren, insbesondere Granulatoren vom Typ Turbo dryer ® (Vorrichtung der Firma Vomm, Italien). In einer bevorzugten Ausfüh­ rungsform sieht die Erfindung jedoch vor, daß die Kombination dieser bei­ den Verfahrensschritte in einer batchweise oder kontinuierlich laufenden Wirbelschicht durchgeführt wird. Es ist insbesondere bevorzugt, das Ver­ fahren kontinuierlich in der Wirbelschicht durchzuführen. Dabei ist es auch möglich, einen Bestandteil der nicht-tensidischen Flüssigkomponente, welcher nicht in die Tensid-Zubereitungsform eingearbeitet wurde, gleich­ zeitig und separat zuzusetzen. Die Düse bzw. die Düsen und die Sprührich­ tung der zu versprühenden Produkte können beliebig angeordnet sein. Be­ vorzugt eingesetzte Wirbelschicht-Apparate besitzen Bodenplatten mit Ab­ messungen von mindestens 0,4 m. Insbesondere sind Wirbelschicht-Apparate bevorzugt, die eine Bodenplatte mit einem Durchmesser zwischen 0,4 und 5 m, beispielsweise 1,5 m oder 2,6 m, besitzen. Es sind jedoch auch Wirbel­ schicht-Apparate geeignet, die eine Bodenplatte mit einem größeren Durch­ messer als 5 m aufweisen. Als Bodenplatte wird vorzugsweise eine Lochbo­ denplatte oder eine Conidurplatte (Handelsprodukt der Firma Hein & Leh­ mann, Bundesrepublik Deutschland) eingesetzt. Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Wirbelluftgeschwindigkeiten zwischen 1 und 8 m/s und insbesondere zwischen 1,5 und 5,5 m/s durchgeführt. Der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht erfolgt vorteilhafterweise über eine Größenklassierung der Granulate. Diese Klassierung kann beispielsweise mittels einer Siebvorrichtung oder durch einen entgegengeführten Luftstrom (Sichterluft) erfolgen, der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einem bestimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht entfernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückgehalten werden. Somit setzt sich die einströmende Luft aus der Sichterluft und der Bodenluft zusammen, wobei beide entweder beheizt oder unbeheizt bzw. eine beheizt und die andere unbeheizt sein können. In Ausnahmefällen kann auch eine gekühlte Bodenluft eingesetzt werden. Die Bodenlufttemperatur liegt dabei im allgemeinen zwischen - 20 und 400°C, vorzugsweise zwischen 35 und 350°C und insbe­ sondere zwischen 35 und 120°C. In einer besonders bevorzugten Ausfüh­ rungsform beträgt die Temperatur der Wirbelluft etwa 5 cm oberhalb der Bodenplatte 10 bis 120°C, vorzugsweise 20 bis 90°C und insbesondere 30 bis 85°C. Die Luftaustrittstemperatur ergibt sich zwangsläufig aus den Reaktionsbedingungen. Bei dem bevorzugt durchgeführten Verfahren in der Wirbelschicht ist es notwendig, daß zu Beginn des Verfahrens eine Start­ masse vorhanden ist, die als anfänglicher Träger für die eingesprühte Tensid-Zubereitungsform dient. Als Startmasse eignen sich vor allem In­ haltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere solche, die auch als Feststoffe in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können und die eine Korngrößenverteilung aufweisen, welche in etwa der Korngrößenverteilung der fertigen Granulate entspricht. Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, als Startmasse Tensidgranulate einzusetzen, die be­ reits bei einem vorangegangenen Verfahrensablauf erhalten wurden.The production of the surfactant granules can - as detailed in the older German patent application P 41 27 323.0 is described - in all Devices take place in which a granulation under simultaneous Drying can be done. Examples of these are heatable Mixers and granulators, in particular granulators of the Turbo dryer type ® (device from Vomm, Italy). In a preferred embodiment tion form, however, the invention provides that the combination of these the process steps in a batch or continuously running Fluidized bed is carried out. It is particularly preferred that Ver drive to perform continuously in the fluidized bed. It is also possible, a component of the non-surfactant liquid component, which has not been incorporated into the surfactant preparation form to be added early and separately. The nozzle or nozzles and the spray nozzle tion of the products to be sprayed can be arranged as desired. Be fluidized bed apparatuses which are preferably used have base plates with Ab measurements of at least 0.4 m. In particular, fluidized bed apparatus preferred, which is a base plate with a diameter between 0.4 and 5 m, for example 1.5 m or 2.6 m. However, they are also vertebrae Layer apparatus suitable for a base plate with a larger diameter have a diameter of more than 5 m. A perforated board is preferably used as the base plate denplatte or a Conidurplatte (commercial product from Hein & Leh mann, Federal Republic of Germany). Preferably that is Method according to the invention at swirl air speeds between 1 and 8 m / s and in particular between 1.5 and 5.5 m / s. The discharge the granules from the fluidized bed advantageously take place via a Size classification of the granules. This classification can, for example by means of a screening device or by means of an opposed air flow  (Classifier air), which is regulated so that only particles from one certain particle size removed from the fluidized bed and smaller Particles are retained in the fluidized bed. Thus, the inflowing air from the classifier air and the ground air together, whereby both either heated or unheated or one heated and the other can be unheated. In exceptional cases, cooled ground air can also be used be used. The soil air temperature is generally between - 20 and 400 ° C, preferably between 35 and 350 ° C and esp especially between 35 and 120 ° C. In a particularly preferred embodiment form the temperature of the vortex air is about 5 cm above the Base plate 10 to 120 ° C, preferably 20 to 90 ° C and especially 30 up to 85 ° C. The air outlet temperature inevitably results from the Reaction conditions. In the preferred method in the Fluid bed it is necessary that a start at the beginning of the process mass is present, which is the initial carrier for the sprayed Form of surfactant is used. In. Are particularly suitable as starting masses Detergents and cleaning agents, especially those that can also be used as solids in the process according to the invention can and have a grain size distribution, which is approximately the Grain size distribution of the finished granules corresponds. In particular is however, it is preferred to use surfactant granules as the starting mass which be have already been obtained in a previous process.

In der Wirbelschicht verdampfen die Bestandteile der nicht-tensidischen Flüssigkomponente teilweise oder vollständig. Es entstehen angetrocknete bis getrocknete Keime, die mit weiteren Mengen eingebrachter Tensid-Zube­ reitungsform umhüllt, granuliert und wiederum gleichzeitig getrocknet werden.The components of the non-surfactant evaporate in the fluidized bed Partial or complete liquid component. There are dried ones to dried germs, with additional quantities of surfactant additives form coated, granulated and again dried at the same time become.

Eine besonders wichtige Ausführungsform sieht dabei vor, daß die Tensid Zubereitungsform unter Zumischung eines oder mehrerer anorganischer oder organischer Feststoffe granuliert und gleichzeitig getrocknet wird, wobei der bzw. die Feststoff(e) pneumatisch über Blasleitungen eingestäubt wer­ den kann bzw. können. Dieser Feststoff, der als Träger für die Tensid-Zu­ bereitungsform dient, besteht dabei vorzugsweise aus Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln. Geeignete Feststoffe sind beispielsweise auch Tenside bzw. Tensid-Gemische, die durch Granulierung, durch Sprüh­ trocknung oder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden und recyclisiert werden. Insbesondere ist der Einsatz von sprühgetrockneten und/oder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Tensidgranulaten bevorzugt. Mit Vorteil können als Feststoffe - alternativ zur Einarbeitung in die Tensid-Zubereitungsform - auch hochethoxylierte Fettalkohole mit beispielsweise 20 bis 80 EO, vorzugsweise 20 bis 60 EO und insbesondere Talgfettalkohol mit 30 oder 40 EO, eingesetzt werden.A particularly important embodiment provides that the surfactant Form of preparation with admixture of one or more inorganic or organic solids are granulated and dried at the same time, whereby the or the solid (s) pneumatically dusted via blow lines that can or can. This solid, which acts as a carrier for the tenside additive preparation form, preferably consists of ingredients of Detergents and cleaning agents. Suitable solids are, for example  also surfactants or surfactant mixtures by granulation, by spray drying or were produced by the method according to the invention and be recycled. In particular, the use of spray-dried and / or surfactant granules obtained by the process according to the invention prefers. Can advantageously be used as solids - as an alternative to incorporation into the surfactant preparation form - including highly ethoxylated fatty alcohols for example 20 to 80 EO, preferably 20 to 60 EO and in particular Tallow fatty alcohol with 30 or 40 EO can be used.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden als Feststoffe nicht-tensidische Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, vor­ zugsweise ein oder mehrere Bestandteile aus der Gruppe der Alkalicarbonate, Alkalisulfate, kristallinen und amorphen Alkalisilikate und Schichtsilikate sowie Zeolith, insbesondere Zeolith NaA in Waschmit­ telqualität, Salzen der Citronensäure oder anderer Polycarbonsäuren, festen Peroxybleichmittel und gegebenenfalls Bleichaktivatoren und festen Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse größer oder gleich 2 000, insbesondere zwischen 4000 und 20 000, eingesetzt.In a further preferred embodiment, as solids non-surfactant ingredients of detergents and cleaning agents preferably one or more components from the group of Alkali carbonates, alkali sulfates, crystalline and amorphous alkali silicates and layered silicates and zeolite, in particular zeolite NaA in detergent tel quality, salts of citric acid or other polycarboxylic acids, solid peroxy bleach and optionally bleach activators and solid Polyethylene glycols with a molecular weight greater than or equal to 2,000, in particular between 4000 and 20,000, used.

Vorzugsweise werden als Feststoffe feinteilige Materialien eingesetzt, die entweder bereits in diesem Zustand direkt hergestellt werden, käuflich erwerblich sind oder durch übliche Zerkleinerungsmethoden, beispielsweise durch das Mahlen mit üblichen Mühlen, in diesen feinteiligen Zustand überführt werden.Finely divided materials are preferably used as solids, the either directly produced in this condition, commercially available are commercially available or by conventional grinding methods, for example by grinding with conventional mills in this finely divided state be transferred.

Bevorzugte Feststoffe besitzen beispielsweise nicht mehr als 5 Gew-% an Teilchen mit einem Durchmesser oberhalb 2 mm und vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% an Teilchen mit einem Durchmesser oberhalb 1,6 mm. Insbeson­ dere sind Feststoffe bevorzugt, die zu mindestens 90 Gew.-% aus Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb von 1,0 mm bestehen. Beispiele hierfür sind Alkalicarbonate mit mehr als 90 Gew.-% an Teilchen mit einem Durch­ messer kleiner oder gleich 0,5 mm und Zeolith NaA-Pulver in Waschmittel­ qualität, welcher zu mindestens 90 Gew.-% Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb 0,03 mm enthält. Mit besonderem Vorteil werden die zugesetzten Feststoffe in Mengen von 10 bis 50 Gew. -% und insbesondere von 20 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Summe aus Tensid-Zubereitungsform und Feststoff, eingesetzt.Preferred solids, for example, have no more than 5% by weight Particles with a diameter above 2 mm and preferably no more than 5% by weight of particles with a diameter above 1.6 mm. In particular others are preferred which are at least 90% by weight of particles with a diameter of less than 1.0 mm. Examples of this are alkali carbonates with more than 90% by weight particles with a single pass knife less than or equal to 0.5 mm and zeolite NaA powder in detergent Quality, which at least 90 wt .-% particles with a diameter contains less than 0.03 mm. The added ones are particularly advantageous Solids in amounts of 10 to 50% by weight and in particular 20 to 45  % By weight, based in each case on the sum of the surfactant preparation form and Solid, used.

In einer weiteren Ausführungsform werden die Tensidgranulate beansprucht, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar sind. Bevorzugte Tensidgranulate weisen einen Gehalt von 10 bis 100 Gew. -%, insbesondere von 30 bis 90 Gew.-% und mit besonderem Vorteil zwischen 40 und 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Granulat, an Tensiden auf. Reine Tensid­ granulate werden erhalten, wenn die nicht-tensidische Flüssigkomponente vollständig verdampft und das Granulat somit vollständig getrocknet wird und der gegebenenfalls zugesetzte Feststoff aus einem reinen Tensidmate­ rial besteht. In diesem Fall werden vorzugsweise Tensidgranulate, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden und nun als Feststoff in dem erfindungsgemäßen Verfahren dienen, gegebenenfalls auf die ge­ wünschte Korngrößenverteilung zerkleinert und recyclisiert. Der Gehalt der Granulate an Tensiden ist dabei auf jeden der gewünschten Werte einstell­ bar.In a further embodiment, the surfactant granules are claimed which can be produced by the method according to the invention. Preferred Surfactant granules have a content of 10 to 100% by weight, in particular from 30 to 90% by weight and with particular advantage between 40 and 90% by weight, each based on the finished granules, of surfactants. Pure surfactant Granules are obtained when the non-surfactant liquid component completely evaporated and the granules are thus completely dried and the optionally added solid from a pure surfactant rial exists. In this case, preference is given to surfactant granules which, according to were produced by the process according to the invention and now as a solid serve in the process according to the invention, optionally to the ge desired grain size distribution crushed and recycled. The salary of the Granules of surfactants can be set to any of the desired values bar.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Tensidgranulate weisen vorzugsweise ein Schüttgewicht zwischen 550 und 1000 g/l, insbesondere zwischen 550 und 850 g/l, auf und sind staubfrei, d. h. sie enthalten ins­ besondere keine Teilchen mit einer Teilchengröße unterhalb 50 µm. Anson­ sten entspricht die Korngrößenverteilung der Tensidgranulate der üblichen Korngrößenverteilung eines schweren Wasch- und Reinigungsmittels des Standes der Technik. Insbesondere besitzen die Tensidgranulate eine Korn­ größenverteilung, bei der maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 3 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser oberhalb 2,5 mm und maximal 5 Gew.-%, mit besonderem Vorteil maximal 3 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser unter­ halb 0,1 mm aufweisen. Die Tensidgranulate zeichnen sich durch ihre Hell­ farbigkeit und durch ihre Rieselfähigkeit aus. Dabei ist eine weitere Maßnahme zur Verhinderung des Verklebens der erfindungsgemäß hergestellten Tensidgranulate nicht erforderlich. Falls gewünscht, kann jedoch ein Ver­ fahrensschritt nachgeschaltet werden, wobei die Tensidgranulate zwecks weiterer Erhöhung des Schüttgewichts in bekannter Weise mit feinteiligen Materialien, beispielsweise mit Zeolith NaA, Soda, abgepudert werden. Be­ vorzugte Tensidgranulate besitzen eine derart regelmäßige, insbesondere angenähert kugelförmige Struktur, daß ein Verrundungsschritt in der Regel nicht notwendig und daher auch nicht bevorzugt ist.The surfactant granules obtained by the process according to the invention have preferably a bulk density between 550 and 1000 g / l, in particular between 550 and 850 g / l, and are dust-free, d. H. they contain ins especially no particles with a particle size below 50 µm. Anson Most corresponds to the grain size distribution of the surfactant granules of the usual Grain size distribution of a heavy duty detergent and cleaning agent State of the art. In particular, the surfactant granules have a grain size distribution, with a maximum of 5% by weight, preferably a maximum of 3% by weight the particles have a diameter above 2.5 mm and a maximum of 5% by weight a particular advantage is a maximum of 3% by weight of the particles with a diameter below have half 0.1 mm. The surfactant granules are characterized by their light colored and characterized by their flowability. There is another one Measure to prevent sticking of the manufactured according to the invention No surfactant granules required. If desired, however, a ver be followed step, the surfactant granules for the purpose further increase the bulk density in a known manner with fine particles Materials, for example with zeolite NaA, soda, are powdered. Be preferred surfactant granules have such a regular, in particular  Approximately spherical structure that usually rounds off is not necessary and is therefore not preferred.

BeispieleExamples

In den Beispielen 1 bis 3 wurden analog zur Offenbarung der EP 319 819 ABSS (C12-Alkylbenzolsulfonsäure; Beispiel 1) und FASS (Schwefelsäure­ halbester von C12-C14-Fettalkohol; Beispiele 2 und 3) über eine Mehr­ stoffdüse mit NaOH (50 Gew.-%ige Natronlauge) sprühneutralisiert (Treib­ gas: Stickstoff) und direkt in einer Anlage zur Granuliertrocknung (AGT) der Firma Glatt, Bundesrepublik Deutschland, zusammen mit einem Feststoff granuliert und gleichzeitig getrocknet. Als Startmasse wurde jeweils ein Tensidgranulat eingesetzt, das bei einem vorangegangenen Ansatz (unter denselben Verfahrensbedingungen) gewonnen worden war und in etwa dieselbe Zusammensetzung besaß wie die fertigen Granulate der Beispiele 1 und 2. Die Verfahrensbedingungen können der Tabelle 1 entnommen werden.In Examples 1 to 3, analogously to the disclosure of EP 319 819 ABSS (C 12 -alkylbenzenesulfonic acid; Example 1) and FASS (sulfuric acid half-ester of C 12 -C 14 -fatty alcohol; Examples 2 and 3) via a multi-substance nozzle with NaOH ( 50% by weight sodium hydroxide solution) spray-neutralized (propellant gas: nitrogen) and granulated directly in a granulation drying system (AGT) from Glatt, Federal Republic of Germany, together with a solid and dried at the same time. A surfactant granulate was used as the starting mass, which had been obtained in a previous batch (under the same process conditions) and had approximately the same composition as the finished granules of Examples 1 and 2. The process conditions can be found in Table 1.

Als Feststoff wurde Soda (Natriumcarbonat mit einem Schüttgewicht von 620 g/l; Handelsprodukt der Firma Matthes & Weber, Bundesrepublik Deutschland) eingesetzt.Soda (sodium carbonate with a bulk density of 620 g / l; Commercial product from Matthes & Weber, Federal Republic of Germany) used.

In beiden Beispielen wurden staubfreie und nicht klebende Granulate mit hohen Tensidanteilen erhalten (siehe Tabelle 2). Der Anteil der Granulate mit einer Korngröße oberhalb 2,5 mm lag in allen Beispielen unter 5 Gew. -%. Dust-free and non-sticky granules were used in both examples high surfactant content (see Table 2). The proportion of granules with a grain size above 2.5 mm was less than 5 in all examples % By weight.  

Tabelle I Table I

Verfahrensparameter Process parameters

Tabelle 2 Table 2

Kenndaten der Produkte Characteristics of the products

Claims (14)

1. Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/l durch Granulierung einer Tensid-Zubereitungsform, die eine nicht-tensidische Flüssigkomponente aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die aniontensidische Tensid-Zu­ bereitungsform derart hergestellt wird, daß das Aniontensid in seiner Säureform oder eine Mischung, welche ein oder mehrere Aniontenside in ihrer Säureform enthält, sowie eine wäßrige alkalische Lösung getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagt, anschließend in nahezu stöchiometrischen Mengen getrennt oder zusammengeführt bei einem hohen Treibgasdruck in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht werden und die anschließende Granulierung gewünschtenfalls unter Zumischung eines oder mehrerer anorganischer oder organischer Feststoffe und un­ ter gleichzeitiger Trocknung durchgeführt wird.1. A process for the preparation of detergent-active and granular detergents with a bulk density above 500 g / l by granulating a surfactant preparation which has a non-surfactant liquid component, characterized in that the anionic surfactant preparation is prepared in such a way that the anionic surfactant in its acid form or a mixture which contains one or more anionic surfactants in their acid form, and an aqueous alkaline solution is separately charged with a gaseous medium, then separated or combined in almost stoichiometric amounts or sprayed into the granulation and drying room at a high propellant pressure and the subsequent granulation is carried out, if desired, with the addition of one or more inorganic or organic solids and with simultaneous drying. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagten Reaktantenströme in nahezu stöchiometrischen Mengen zusammengeführt über eine oder mehrere Mehr­ stoff-Düsen in den Granulier- und Trocknungsraum versprüht werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the separately reactant flows charged with a gaseous medium in almost stoichiometric sets merged over one or more more fabric nozzles are sprayed into the granulating and drying room. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aniontensid in seiner Säureform oder die Mischung, die ein oder mehrere Anionten­ side in ihrer Säureform enthält, mit einem gasförmigen Medium beauf­ schlagt und über eine Mehrstoff-Düse in den Granulier- und Trock­ nungsraum versprüht wird, während gleichzeitig eine wäßrige, mit einem gasförmigen Medium beaufschlagte alkalische Lösung in nahezu stöchiometrischen Mengen über eine weitere Mehrstoff-Düse in den Gra­ nulier- und Trocknungsraum versprüht wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the anionic surfactant in its acid form or the mixture containing one or more anions contains side in its acid form, with a gaseous medium beats and a multi-component nozzle in the granulating and drying nungsraum is sprayed, while at the same time an aqueous, with a Alkaline solution in almost any gaseous medium stoichiometric amounts via another multi-component nozzle in the Gra nulier- and drying room is sprayed. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Anzahl der sauren Gruppen zu den alkalischen Gruppen im Bereich von 1,1 : 1 bis 0,8 : 1, vorzugsweise von 1 : 1 bis 0,9 : 1 liegt. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the ratio of the number of acidic groups to the alkaline Groups in the range from 1.1: 1 to 0.8: 1, preferably from 1: 1 to 0.9: 1 lies.   5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Fettsäuren, Alkylarylsulfonsäuren wie C9-C13-Alkylbenzolsulfonsäu­ re, α-Sulfofettsäureester sowie die Schwefelsäurehalbester von ggf. alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen und/oder der Sulfobernsteinsäure eingesetzt werden.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that fatty acids, alkylarylsulfonic acids such as C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonic acid, α-sulfofatty acid esters and the sulfuric acid semiesters of optionally alkoxylated, especially ethoxylated fatty alcohols and / or sulfosuccinic acid are used. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aniontensid in seiner Säureform oder ein Gemisch aus der Gruppe der Aniontenside in ihrer Säureform in Kombination mit nicht­ ionischen, amphoteren und/oder kationischen Tensiden eingesetzt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that an anionic surfactant in its acid form or a mixture of the Group of anionic surfactants in their acid form in combination with not ionic, amphoteric and / or cationic surfactants is used. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Treibgas Luft, Stickstoff oder Wasserdampf eingesetzt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that air, nitrogen or water vapor is used as the propellant. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulierung und gleichzeitige Trocknung in der Wirbelschicht batchweise oder kontinuierlich, vorzugsweise kontinuierlich durchge­ führt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the granulation and simultaneous drying in the fluidized bed batchwise or continuously, preferably continuously leads. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht über eine Größen­ klassierung der Granulate erfolgt.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the discharge of the granules from the fluidized bed over a size the granules are classified. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Bodenlufttemperatur zwischen -20 und 400°C, vorzugsweise zwischen 35 und 350°C und insbesondere zwischen 35 und 120°C, die Temperatur der Wirbelluft etwa 5 cm oberhalb der Bodenplatte zwischen 10 und 120°C, vorzugsweise zwischen 65 und 20°C und insbesondere zwischen 30 und 85°C liegt.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the soil air temperature between -20 and 400 ° C, preferably between 35 and 350 ° C and in particular between 35 and 120 ° C, the Temperature of the vortex air between about 5 cm above the base plate 10 and 120 ° C, preferably between 65 and 20 ° C and in particular is between 30 and 85 ° C. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Feststoffe nicht-tensidische Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise ein oder mehrere Bestandteile aus der Gruppe der Alkalicarbonate, Alkalisulfate, kristallinen und amorphen Alkalisilikate und Schichtsilikate sowie Zeolith, Salzen der Citronensäure oder anderer Polycarbonsäuren, festen Peroxybleichmittel und gegebenenfalls Bleichaktivatoren und festen Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse größer oder gleich 2000, insbesondere zwischen 4000 und 20 000, eingesetzt werden.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that that as solids non-surfactant ingredients of washing and Detergents, preferably one or more components from the Group of alkali carbonates, alkali sulfates, crystalline and amorphous Alkali silicates and layered silicates as well as zeolite, salts of Citric acid or other polycarboxylic acids, solid peroxy bleach  and optionally bleach activators and solid polyethylene glycols a molecular weight greater than or equal to 2000, in particular between 4,000 and 20,000. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die zugesetzten Feststoffe in einer Menge von 10 bis 50 Gew. -% und insbesondere von 20 bis -5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Summe aus Tensid-Zubereitungsform und Feststoff, eingesetzt werden.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the added solids in an amount of 10 to 50 wt .-% and in particular from 20 to -5% by weight, based in each case on the sum Surfactant preparation form and solid, are used. 13. Tensidgranulat, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 100 Gew. -%, vorzugsweise 30 bis 90 Gew.-% und insbesondere 40 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Granulat, an Tensiden enthält.13. surfactant granules, produced according to one of claims 1 to 12, characterized characterized in that it is 10 to 100% by weight, preferably 30 to 90 % By weight and in particular 40 to 90% by weight, in each case based on the finished granules, containing tensides. 14. Tensidgranulat nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Schüttgewicht zwischen 500 und 1000 g/l, insbesondere zwischen 550 und 850 g/l und keine Teilchen mit einer Teilchengröße unterhalb 50 µm aufweist.14. surfactant granules according to claim 13, characterized in that it is a Bulk density between 500 and 1000 g / l, in particular between 550 and 850 g / l and no particles with a particle size below 50 µm having.
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