DE4414338A1 - Process for the production of builder granules - Google Patents
Process for the production of builder granulesInfo
- Publication number
- DE4414338A1 DE4414338A1 DE19944414338 DE4414338A DE4414338A1 DE 4414338 A1 DE4414338 A1 DE 4414338A1 DE 19944414338 DE19944414338 DE 19944414338 DE 4414338 A DE4414338 A DE 4414338A DE 4414338 A1 DE4414338 A1 DE 4414338A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- zeolite
- weight
- silicates
- water
- amorphous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 11
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 7
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 6
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 4
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 abstract description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- -1 phen silicates Chemical class 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical class C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021527 natrosilite Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000021003 saturated fats Nutrition 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003470 sulfuric acid monoesters Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical group OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Granulaten, wel che Buildersubstanzen enthalten, ein hohes Aufnahmevermögen für unter den Verfahrensbedingungen flüssige bzw. fließfähige Wirkstoffe besitzen und die durch Granulierung von wasserhaltigen Zubereitungsformen erhalten wer den, sowie die Verwendung dieser Builder-Granulate als Vorprodukt zur Her stellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln.The invention relates to a method for producing granules, which che builder substances, a high absorption capacity for among the Process conditions have liquid or flowable active ingredients and which are obtained by granulating water-containing preparation forms den, as well as the use of these builder granules as a preliminary product for the manufacture provision of detergents or cleaning agents.
In der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/05175 wird die Herstellung von Granulaten aus Zeolith und den Natrium- oder Kalium-Salzen polymerer bzw. copolymerer Carbonsäuren, wobei die Agglomerierung bzw. Granulierung unter Zusatz einer Granulierflüssigkeit erfolgt und das erhaltene Agglo merat bis zum Erreichen eines gut rieselfähigen Granulats getrocknet wird, beschrieben. Dabei geht man von einer homogenen pulverigen Mischung aus Zeolith, der zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe von weniger 10 µm besteht, und dem Salz der (co-)polymeren Carbonsäuren aus und granuliert diese in einer weiteren Misch- und Granulationsstufe unter Zusatz von Was ser, das vorzugsweise auf das in Bewegung gehaltene Pulvergemisch aufge sprüht wird. Die Polycarboxylate werden in fester Form vorgelegt und nicht in gelöster Form als Bestandteile der Granulierflüssigkeit zugesetzt, da die Einsatzmenge der Granulierflüssigkeit einen kritischen Faktor dar stellt und daher exakt dosierbar sein muß. Zu hohe Mengen an Granulier flüssigkeit führen zu Granulaten mit einem breiten Kornspektrum und einem unerwünscht hohen Grobanteil (Teilchengröße oberhalb 2 mm Länge).The production is described in international patent application WO-A-90/05175 of granules from zeolite and the sodium or potassium salts polymer or copolymeric carboxylic acids, the agglomeration or granulation with the addition of a granulating liquid and the agglo obtained merat is dried until a free-flowing granulate is reached, described. This is based on a homogeneous powdery mixture Zeolite made up of at least 80% particles less than 10 µm in size consists, and the salt of the (co) polymeric carboxylic acids and granulated this in a further mixing and granulation stage with the addition of what water, which preferably applied to the powder mixture kept in motion is sprayed. The polycarboxylates are presented in solid form and not added in dissolved form as components of the granulating liquid, because the amount of granulating liquid used is a critical factor provides and must therefore be precisely metered. Too much granulation liquid lead to granules with a broad grain spectrum and one undesirably high coarse fraction (particle size above 2 mm length).
Der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/02786 liegt die Verbesserung des gerade beschriebenen Verfahrens zugrunde. Es wurde festgestellt, daß die Menge an Granulierflüssigkeit einen wesentlich geringeren kritischen Faktor darstellt, so daß die (co-)polymeren Carboxylate als gelöster Be standteil der Granulierflüssigkeit eingesetzt werden können, wenn ein Teil des Zeoliths in sprühgetrockneter Form vorgelegt wird, wobei wenigstens 90% der Zeolith-Teilchen einen Durchmesser zwischen 50 und 700 µm auf weisen, und die Granulierflüssigkeit eine Mischung aus Wasser, Zeolith und (co-)polymeren Carboxylaten enthält. Obwohl dieses Verfahren eine eindeu tige Verbesserung des Standes der Technik darstellte, wurde doch die ver ringerte kritische Bedeutung der Menge an Granulierflüssigkeit durch eine verringerte Rezepturflexibilität erkauft.The international patent application WO-A-93/02786 is the improvement of the method just described. It was found that the amount of granulating liquid is a much lower critical Represents factor, so that the (co) polymeric carboxylates as dissolved Be Part of the granulating liquid can be used if part of the zeolite is submitted in spray-dried form, at least 90% of the zeolite particles have a diameter between 50 and 700 microns have, and the granulating liquid a mixture of water, zeolite and Contains (co) polymeric carboxylates. Although this procedure is a clear one represented improvement of the state of the art, the ver reduced the critical importance of the amount of granulating liquid by a reduced formulation flexibility purchased.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/04162 ist ein Verfahren zur Granulierung und gleichzeitigen Trocknung wasserhaltiger Zubereitungs formen bekannt, wobei diese wasserhaltige Zubereitungsform eine nicht-ten sidische Flüssigkomponente sowie Tenside aufweist. Das Verfahren kann un ter Zumischung eines anorganischen oder organischen Feststoffes erfolgen. Dieser Feststoff, der als Träger für die Tensid-Zubereitungsform dient, besteht vorzugsweise aus üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reini gungsmitteln, insbesondere aus Buildersubstanzen wie Zeolith, aber auch aus Alkalicarbonaten, Alkalisulfaten, kristallinen und amorphen Alkali silikaten und Schichtsilikaten oder Salzen der Citronensäure.A method is known from international patent application WO-A-93/04162 for granulation and simultaneous drying of water-based preparations known forms, this water-containing preparation form a non-th Sidic liquid component and surfactants. The procedure can be un ter admixture of an inorganic or organic solid. This solid, which serves as a carrier for the surfactant preparation form, consists preferably of common ingredients of washing or cleaning agents, in particular from builder substances such as zeolite, but also from alkali carbonates, alkali sulfates, crystalline and amorphous alkali silicates and layered silicates or salts of citric acid.
Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, ein Granulierverfahren be reitzustellen, in dem die kritische Bedeutung der Menge an Granulierflüs sigkeit weiter gesunken ist, ohne einen Verlust in der Rezepturflexibili tät der Builder-Granulate hinnehmen zu müssen. Außerdem sollten die Gra nulate weiterhin ein Aufnahmevermögen für unter den Verfahrensbedingungen flüssige bis fließfähige Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln besitzen.The object of the invention was to be a granulation process in which the critical importance of the amount of pelletizer liquid has dropped further without a loss in formulation flexibility of the builder granules. In addition, the Gra nulate continues to have an absorption capacity for under the process conditions liquid to flowable ingredients of washing or cleaning agents have.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von Granulaten, welche Buildersubstanzen wie Zeolith enthalten, durch Gra nulierung und gleichzeitige Trocknung von mindestens einer wasserhaltigen Zubereitungsform, wobei diese Zeolith enthält, und das Verfahren gewünsch tenfalls unter Zumischung eines anorganischen oder organischen Feststoffen durchgeführt wird.The invention accordingly relates to a process for the production of granules containing builder substances such as zeolite by Gra nulation and simultaneous drying of at least one water-containing Form of preparation, which contains zeolite, and the method desired if necessary with the addition of an inorganic or organic solid is carried out.
Der in der wasserhaltigen Zubereitungsform eingesetzte synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise sehr feinteilig und gehört zu den Zeolith-Typen, die in Waschmittelqualität vorliegen. Geeig net sind hierbei beispielsweise Zeolith A, Zeolith X und/oder P sowie Mi schungen aus diesen. Die Zeolith-haltige Suspension kann übliche Stabili satoren, vorzugsweise nichtionische Tenside wie ethoxylierte C₁₂-C₁₈-Fett alkohole mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkohole mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierte Isotridecanole enthalten. Geeignete Zeolithe, die in dieser Suspension eingesetzt werden, weisen vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meß methode: Coulter-Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew. -% und insbesondere 20 bis 22 Gew. -% an gebundenem Wasser.The synthetic and used in the water-containing preparation form Zeolite containing bound water is preferably very finely divided and is one of the zeolite types available in detergent quality. Appropriate Net are, for example, zeolite A, zeolite X and / or P and Mi created from these. The zeolite-containing suspension can be conventional stabilizers catalysts, preferably nonionic surfactants such as ethoxylated C₁₂-C₁₈ fat alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C₁₂-C₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 Contain ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable Zeolites that are used in this suspension preferably have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; meas method: Coulter counter) and preferably contain 18 to 22% by weight and in particular 20 to 22% by weight of bound water.
Die erfindungsgemäß hergestellten Buildersubstanz-haltigen Granulate ent halten in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung jedoch nicht nur Zeolith, sondern weitere anorganische und/oder organische Buildersubstan zen bzw. Cobuilder. Diese weiteren Buildersubstanzen können auf verschie dene Varianten in das Verfahren eingebracht werden, beispielsweise in fester Form oder in flüssiger, vorzugsweise wäßriger Zubereitungsform oder teilweise in fester und teilweise in flüssiger Form.The builder-containing granules produced according to the invention ent not only hold in a preferred embodiment of the invention Zeolite, but other inorganic and / or organic builder substances zen or cobuilder. These other builder substances can be used in various ways whose variants are introduced into the process, for example in solid form or in liquid, preferably aqueous preparation form or partly in solid and partly in liquid form.
Geeignete Cobuilder sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Na triumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Suitable cobuilders are, for example, those preferred in the form of their Na trium salts used polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, Nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use from ecological Reasons is not objectionable, as well as mixtures of these. Preferred Salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of this.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Ge eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäu re erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Malein säure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Insbesondere bevorzugt sind auch Terpoly mere, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate (P 43 00 772.4) oder die monomeren Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate (P 42 21 381.9) enthalten. Weitere geeignete Buil dersysteme sind beispielsweise Oxidationsprodukte von Carboxylgruppen-hal tigen Polyglykosanen und/oder deren wasserlöslichen Salzen, wie sie bei spielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/08251 beschrie ben werden oder deren Herstellung beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/16110 oder der älteren deutschen Patentanmeldung P 43 30 393.0 beschrieben wird. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden insbesondere die Polycarboxylate und/oder (co-)polymeren Polycarboxylate, zu denen im Rahmen dieser Erfindung auch die Terpolymeren gezählt werden, nicht als Feststoff in das Verfahren eingebracht, sondern sie sind in der Wasser- und Zeolith-haltigen Zubereitungsform enthalten.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid). Ge Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven particularly suitable re proved, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% malein contain acid. Their relative molecular mass, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. Terpoly are also particularly preferred mers, for example those which, as monomers, salts of acrylic acid and Maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives (P 43 00 772.4) or the monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives (P 42 21 381.9). Other suitable buil dersystems are, for example, oxidation products of carboxyl hal term polyglycosans and / or their water-soluble salts, as in described for example in the international patent application WO-A-93/08251 ben or their production, for example in the international Patent application WO-A-93/16110 or the older German patent application P 43 30 393.0 is described. In a preferred embodiment of the In particular, the invention will be the polycarboxylates and / or (co) polymers Polycarboxylates, including the terpolymers in the context of this invention be counted, not introduced as a solid in the process, but they are contained in the preparation containing water and zeolite.
Weitere anorganische Buildersubstanzen, die auch als Teilsubstitute für Zeolith eingesetzt werden können, sind kristalline, schichtförmige Natrium silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 30 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline schichtförmige Silikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 an nimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅ · yH₂O bevorzugt. Werden derartige kristalline schichtförmige Natriumsili kate eingesetzt, so ist es bevorzugt, daß diese nicht in einer wasserhal tigen Zubereitungsform eingesetzt werden, sondern daß diese bevorzugt als Feststoff zugemischt werden.Other inorganic builder substances, which can also be used as partial substitutes for zeolite, are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 · yH₂O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 30 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na₂Si₂O₅ · yH₂O are preferred. If such crystalline layered sodium silicates are used, it is preferred that they are not used in a water-containing preparation form, but that they are preferably mixed in as a solid.
Außerdem können auch amorphe Silikate wie beispielsweise die üblichen sprühgetrockneten Wassergläser, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na₂O zu SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 zu 3,5, eingesetzt werden. Weitere geeignete Silikate sind auch die so genannten röntgenamorphen Silikate, wie sie in der älteren deutschen Pa tentanmeldung P 44 00 024.3 beschrieben werden. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, daß als Buildersubstanzen sowohl Zeolith als auch amorphe bzw. röntgenamorphe Silikate eingesetzt werden, wobei die amorphen Silikate vorzugsweise in einer wasserhaltigen wäßrigen Zubereitungsform in das Ver fahren eingebracht werden, während die röntgenamorphen Silikate bevorzugt als Feststoff zugemischt werden. Die amorphen Silikate können dabei einmal in die wäßrige Zeolith-haltige Zubereitungsform eingearbeitet werden.In addition, amorphous silicates such as the usual ones can also be used spray-dried water glasses, especially sodium silicate with a molar Ratio Na₂O to SiO₂ from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1 to 3.5 can be used. Other suitable silicates are also such called X-ray amorphous silicates, as used in the older German Pa tent registration P 44 00 024.3. It is special preferred that both zeolite and amorphous or X-ray amorphous silicates are used, the amorphous silicates preferably in a water-containing aqueous preparation form in the ver are introduced while the X-ray amorphous silicates are preferred are mixed in as a solid. The amorphous silicates can be used once be incorporated into the aqueous preparation containing zeolite.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch min destens 2 verschieden zusammengesetzte wasserhaltige Zubereitungsformen eingesetzt, wobei vorzugsweise die eine amorphe Silikate und die andere Zeolith aufweist, so daß also amorphe Silikate und Zeolith vor der Gra nulierung und gleichzeitigen Trocknung voneinander räumlich getrennt in das Verfahren eingebracht werden.In a preferred embodiment of the invention, however, min at least 2 different water-based preparation forms used, preferably one amorphous silicate and the other Zeolite has, so that amorphous silicates and zeolite before Gra nulation and simultaneous drying spatially separated from each other in the procedure be introduced.
So wie das Verfahren die Möglichkeit erbringt, daß mindestens 2 verschie den zusammengesetzte wasserhaltige Zubereitungsformen gleichzeitig einge setzt werden können, so ermöglicht es das erfindungsgemäße Verfahren an dererseits aber auch, daß eine einzige wasserhaltige Zubereitungsform in mindestens 2 separaten Strömen in das Verfahren eingebracht wird.Just as the procedure provides the possibility that at least two different the compound water-based preparation forms turned on at the same time can be set, the method according to the invention makes it possible but also that a single water-based preparation in at least 2 separate streams are introduced into the process.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch auch die amorphen Silikate wenigstens teilweise oder wie die röntgenamor phen Silikate auch ganz als Feststoff zugemischt.However, in a further preferred embodiment of the invention also the amorphous silicates at least partially or like the X-ray amor phen silicates also mixed completely as a solid.
Bevorzugte Granulate, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, enthalten 30 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% und ins besondere 50 bis 60 Gew.-% wasserhaltigen Zeolith sowie 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% amorphe, röntgenamorphe und/oder kristalline schichtförmige Silikate, jeweils be zogen auf die Summe aus Zeolith, amorphen, röntgenamorphen und kristal linen schichtförmigen Silikaten enthalten, wobei insbesondere die Silikate als Feststoffe in das Verfahren eingebracht worden sind.Preferred granules produced by the process according to the invention , contain 30 to 80 wt .-%, preferably 40 to 70 wt .-% and ins particularly 50 to 60% by weight of water-containing zeolite and 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight and in particular 40 to 50% by weight amorphous, X-ray amorphous and / or crystalline layered silicates, each be drew on the sum of zeolite, amorphous, X-ray amorphous and crystalline contain layered silicates, in particular the silicates have been introduced into the process as solids.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden wei tere unter den Verfahrensbedingungen flüssige bis fließfähige Inhaltsstof fe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, vorzugsweise nichtionische Tenside, wasserhaltige Aniontensidformulierungen, Textilweichmacher, Schauminhibi toren und/oder fettlösende Lösungsmittel wie Terpene bzw. beliebige Mi schungen aus diesen in das Verfahren eingebracht, wobei diese Stoffe ins besondere als eine oder mehrere weitere flüssige Zubereitungsform(en) ein gesetzt wird (werden).In a particularly preferred embodiment of the invention, white tere liquid to flowable ingredients under the process conditions detergents or cleaning agents, preferably nonionic surfactants, water-containing anionic surfactant formulations, fabric softeners, foam inhibitors gates and / or fat-dissolving solvents such as terpenes or any Mi. from these into the process, these substances ins special as one or more other liquid preparation form (s) will be set.
Als Aniontenside kommen dabei vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefin sulfonate und Alkansulfonate sowie insbesondere Alkylsulfate wie C₁₂-C₁₈- Fettalkylsulfate oder auch ethoxylierte Alkylsulfate in Betracht. Als Fettalkylsulfate eignen sich dabei nicht nur die Schwefelsäuremonoester der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, son dern auch die Monoester von Mischungen aus C₁₆-C₁₈-fettalkoholen, Mischun gen aus C₁₂-C₁₄-Fettalkoholgemischen, C₁₂-C₁₆-Fettalkoholgemischen sowie die separaten Fettalkohole wie Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalko hol oder Stearylalkohol. Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, der α-Sulfofettsäuremethylester und/oder der sulfierten Fettsäureglycerinester. Seifen, insbesondere gesättigte Fett säureseifen, können ebenfalls eingesetzt werden.Preferred anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates and olefins sulfonates and alkanesulfonates and in particular alkyl sulfates such as C₁₂-C₁₈- Fatty alkyl sulfates or ethoxylated alkyl sulfates into consideration. When Fatty alkyl sulfates are not only suitable for the sulfuric acid monoesters the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, son also the monoesters of mixtures of C₁₆-C₁₈ fatty alcohols, mixtures gene from C₁₂-C₁₄ fatty alcohol mixtures, C₁₂-C₁₆ fatty alcohol mixtures and the separate fatty alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol hol or stearyl alcohol. The salts are further suitable anionic surfactants the alkylsulfosuccinic acid, the α-sulfofatty acid methyl ester and / or the sulfonated fatty acid glycerol esters. Soaps, especially saturated fat acid soaps can also be used.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhaf terweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohol mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂- C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alko holethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageous generally ethoxylated, especially primary alcohols with preferably 8 up to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole Alcohol used in which the alcohol residue is linear or preferably in 2- Position can be methyl branched or linear and methyl branched radicals can be contained in the mixture, as is usually the case in oxo alcohol residues available. In particular, however, are alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, e.g. B. from coconut, Palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per Mole of alcohol preferred. Preferred ethoxylated alcohols include for example C₁₂-C₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C₉-C₁₁ alcohol with 7 EO, C₁₃-C₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C₁₂-C₁₈ alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C₁₂- C₁₄ alcohol with 3 EO and C₁₂-C₁₈ alcohol with 5 EO. The specified ethoxy The degrees of lation represent statistical averages that are required for a special Product can be an integer or a fractional number. Preferred alcohol holethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären ge radkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylver zweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, which is branched or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position means and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit an deren nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxy lierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugs weise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fett säuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmel dung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren her gestellt werden.Another class of preferred non-ionic surfactants that either as the sole nonionic surfactant or in combination with their nonionic surfactants, especially together with alkoxylated Fatty alcohols used are alkoxylated, preferably ethoxy lated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferred example with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fat Acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598 are described or which are preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 be put.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylier ten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may be suitable. The amount of this is not Ionic surfactants is preferably no more than that of the ethoxylators ten fatty alcohols, especially not more than half of them.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato men, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydro xyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.in the R²CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms men, R³ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 Carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydro xyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäure chlorid erhalten werden können.The polyhydroxy fatty acid amides are known substances that usually by reductive amination of a reducing sugar with Ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylia tion with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride can be obtained.
Als Textilweichmacher sind die üblichen aus dem Stand der Technik bekann ten Verbindungen wie quartäre Ammoniumverbindungen, Imidazolinium-Verbin dungen oder weichmachende Ester, die biologisch abbaubar sind, geeignet.The usual textile softeners are known from the prior art compounds such as quaternary ammonium compounds, imidazolinium compounds fertilizers or plasticizing esters that are biodegradable.
Neben den nichtionischen Tensiden, von denen insbesondere die ethoxylier ten Fettalkohole und Alkylglykoside eine bevorzugte Bedeutung haben, kön nen auch bekannte Schauminhibitoren in vorteilhafter Weise in das Verfah ren eingebracht werden. Zu diesen zählen beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeinen, gegebenenfalls silanierten Kieselsäu ren sowie Paraffine, Wachse, mikrokristallinen Wachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Möglich ist es auch, diese Schauminhibitoren nicht über flüssige Zubereitungsformen, son dern als Feststoffe in das Verfahren einzubringen. Dann sind insbesondere Silikon- oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, die an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden sind, be vorzugt.In addition to the nonionic surfactants, of which in particular the ethoxylated ten fatty alcohols and alkyl glycosides may have a preferred meaning NEN known foam inhibitors in an advantageous manner in the process be introduced. These include, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica Ren as well as paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. With advantages mixtures of various foam inhibitors are also used to Examples include those made from silicone, paraffins or waxes. It is possible also, these foam inhibitors do not have liquid preparation forms, son to bring in as solids in the process. Then in particular Foam inhibitors containing silicone or paraffin that adhere to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance are bound, be prefers.
Bevorzugte nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Granulate weisen einen Gehalt an Zeolith oder an Zeolith und amorphen bzw. röntgen amorphen Silikaten von 2 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 80 Gew.-%, an Polycarboxylaten und/oder (co-)polymeren Polycarboxylaten von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 15 Gew.-%, an kristallinen schichtförmigen Natriumsilikaten von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0 bis 10 Gew.-%, und an unter den Verfahrensbedingungen flüssigen bis fließfähigen Inhalts stoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, vorzugsweise an nichtionischen Tensiden und/oder Schauminhibitoren, 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 35 Gew.-% und insbesondere 5 bis 35 Gew.-% auf.Preferred granules produced by the process according to the invention have a content of zeolite or zeolite and amorphous or x-ray amorphous silicates from 2 to 90% by weight, preferably from 5 to 80% by weight, of polycarboxylates and / or (co) polymeric polycarboxylates from 0 to 20 % By weight, preferably from 2 to 15% by weight, of crystalline layered Sodium silicates from 0 to 15% by weight, preferably from 0 to 10% by weight, and of liquid to flowable content under the process conditions substances from washing or cleaning agents, preferably non-ionic Surfactants and / or foam inhibitors, 0 to 40% by weight, preferably 0 to 35% by weight and in particular 5 to 35% by weight.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Granulate kann analog zu dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/04162 beschriebenen Verfahren er folgen. Es sind alle Vorrichtungen geeignet, in denen eine Granulierung unter gleichzeitiger Trocknung durchgeführt werden kann. Beispiele hierfür sind beheizbare Mischer und Granulatoren, insbesondere Granulatoren vom Typ Turbodryer® (Vorrichtung der Firma Vomm, Italien). In einer bevor zugten Ausführungsform sieht die Erfindung jedoch vor, daß die Kombination dieser beiden Verfahrensschritte in einer batchweise oder kontinuierlich laufenden Wirbelschicht durchgeführt wird. Es ist insbesondere bevorzugt, daß das Verfahren kontinuierlich in der Wirbelschicht durchgeführt wird. Dabei ist es möglich und kann bevorzugt sein, daß die verschiedenen, ge gebenenfalls auch nicht-wasserhaltigen bei der Verarbeitungstemperatur flüssigen Zubereitungsformen gleichzeitig oder nacheinander über eine, beispielsweise über eine Düse mit mehreren Öffnungen, oder über mehrere Düsen in die Wirbelschicht eingebracht werden. Die Düsen bzw. die Düsen und die Sprührichtung der zu versprühenden Produkte können beliebig ange ordnet sein. Bevorzugt eingesetzte Wirbelschichtapparate besitzen Boden platten mit Abmessungen von mindestens 0,4 m. Insbesondere sind Wirbel schicht-Apparate bevorzugt, die eine Bodenplatte mit einem Durchmesser zwischen 0,4 m und 5 m, beispielsweise 1,2 m oder 2,5 m, besitzen. Es sind jedoch auch Wirbelschicht-Apparate geeignet, die eine Bodenplatte mit einem größeren Durchmesser als 5 m aufweisen. Als Bodenplatte wird vor zugsweise eine Lochbodenplatte oder eine Conidurplatte (Handelsprodukt der Firma Hein & Lehmann, Bundesrepublik Deutschland) eingesetzt. Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Wirbelluftgeschwindigkeiten zwischen 0,5 und 8 m/s und insbesondere zwischen 1 und 5,5 m/s durchge führt. Der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht erfolgt vorteil hafterweise über eine Größenklassierung der Granulate. Diese Klassierung kann beispielsweise mittels einer Siebvorrichtung oder durch einen entge gengeführten Luftstrom (Sichterluft) erfolgen, der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einer bestimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht ent fernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückgehalten werden. In einer bevorzugten Ausführungsform setzt sich die einströmende Luft aus der beheizten oder unbeheizten Sichterluft und der beheizten Bodenluft zusam men. Die Lufteintrittstemperatur liegt dabei insgesamt vorzugsweise zwischen 40 und 400°C, insbesondere bis 350°C. Sie ist jedoch abhängig von der Art der eingesetzten und gegebenenfalls flüchtigen flüssigen Kom ponenten und von ihrer Reinheit. Bei ethoxylierten Fettalkoholen beispiels weise hat es sich gezeigt, daß die Lufteintrittstemperatur 300°C nicht oder nur geringfügig übersteigen sollte. Die Wirbelluft kühlt sich durch Wärmeverluste und durch die Verdampfungswärme der Bestandteile der flüs sigen Zubereitungsformen ab. In einer besonders bevorzugten Ausführungs form beträgt die Temperatur der Wirbelluft etwa 5 cm oberhalb der Boden platte 30 bis 120°C, vorzugsweise 40 bis 90°C und insbesondere 50 bis 80 °C. Bei dem bevorzugt durchgeführten Verfahren in der Wirbelschicht ist notwendig, daß zu Beginn des Verfahrens eine Startmasse vorhanden ist, die als anfänglicher Träger für die eingesprühten flüssigen Zubereitungsformen dient. Als Startmasse eignen sich vor allem Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere solche, die auch als Feststoffe in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können und die eine Korn größenverteilung aufweisen, welche in etwa der Korngrößenverteilung der fertigen Granulate entspricht. Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, als Startmasse erfindungsgemäß hergestellte Granulate einzusetzen, die bereits bei einem vorangegangenen Verfahrensablauf erhalten wurden.The granules according to the invention can be prepared analogously to that in FIG international patent application WO-A-93/04162 he described method consequences. All devices are suitable in which a granulation can be carried out with simultaneous drying. Examples of this are heatable mixers and granulators, especially granulators from Type Turbodryer® (device from Vomm, Italy). In a before preferred embodiment, however, the invention provides that the combination of these two process steps in a batch or continuously running fluidized bed is carried out. It is particularly preferred that the process is carried out continuously in the fluidized bed. It is possible and preferred that the various ge possibly also non-water-containing at the processing temperature liquid preparation forms simultaneously or in succession via a for example via a nozzle with several openings, or via several Nozzles are introduced into the fluidized bed. The nozzles or the nozzles and the spray direction of the products to be sprayed can be arbitrary to be in order. Fluidized bed apparatuses which are preferably used have a bottom panels with dimensions of at least 0.4 m. In particular are vertebrae Layer apparatus preferred, which has a base plate with a diameter between 0.4 m and 5 m, for example 1.2 m or 2.5 m. There are however, fluidized bed apparatuses are also suitable which have a base plate have a diameter greater than 5 m. As the base plate is before preferably a perforated base plate or a Conidur plate (commercial product of Hein & Lehmann, Federal Republic of Germany). Preferably the method according to the invention at fluidized air speeds between 0.5 and 8 m / s and in particular between 1 and 5.5 m / s leads. The granules are advantageously discharged from the fluidized bed unfortunately by a size classification of the granules. This classification can for example by means of a sieving device or by a led air flow (classifier air), which is regulated so that only particles from a certain particle size out of the fluidized bed distant and smaller particles are retained in the fluidized bed. In a preferred embodiment, the inflowing air from the heated or unheated classifier air and the heated soil air together men. The total air inlet temperature is preferably between 40 and 400 ° C, especially up to 350 ° C. However, it is dependent on the type of liquid com components and their purity. For example with ethoxylated fatty alcohols it has been shown that the air inlet temperature is not 300 ° C or should only slightly exceed. The vortex air cools down Heat loss and the evaporation heat of the components of the rivers different forms of preparation. In a particularly preferred embodiment form the temperature of the vortex air is about 5 cm above the ground plate 30 to 120 ° C, preferably 40 to 90 ° C and in particular 50 to 80 ° C. In the preferred method, the fluidized bed is necessary that a starting mass is available at the beginning of the process, the as an initial carrier for the sprayed liquid preparation forms serves. Ingredients of washing and Detergents, especially those that are also used as solids in the Process according to the invention can be used and the one grain have size distribution, which is approximately the grain size distribution of the finished granules. In particular, however, it is preferred as Use starting mass granules produced according to the invention, which were obtained in a previous process.
In der Wirbelschicht verdampfen die Bestandteile der flüssigen, insbeson dere wäßrigen Zubereitungsformen teilweise oder vollständig. Es entstehen angetrocknete bis getrocknete Keime, die mit weiteren Mengen eingebrachter flüssiger Zubereitungsformen umhüllt, granuliert und wiederum gleichzeitig getrocknet werden.The components of the liquid evaporate in the fluidized bed, in particular some or all of the aqueous preparation forms. Arise dried to dried germs, which are introduced with additional quantities liquid preparation forms, coated, granulated and again at the same time be dried.
Eine besonders wichtige Ausführungsform sieht dabei vor, daß die flüssigen Zubereitungsformen unter Zumischung eines anorganischen oder organischen Feststoffes granuliert und gleichzeitig getrocknet werden, wobei der Fest stoff pneumatisch über Blasleitungen eingestäubt werden kann. A particularly important embodiment provides that the liquid Formulations with the addition of an inorganic or organic Solid granulated and dried at the same time, the solid can be dusted pneumatically via blowing lines.
Außer den bereits genannten Feststoffen können auch weitere Feststoffe, beispielsweise Carbonate und Bicarbonate, Sulfate, Citrate sowie gegebenen falls Acetate, insbesondere in Form der Natrium- und/oder Kaliumsalze ein gesetzt werden. Vorzugsweise werden die Feststoffe als feinteilige Mate rialien eingesetzt, die entweder bereits in diesem Zustand direkt her stellbar, käuflich erwerblich oder durch übliche Zerkleinerungsmethoden, beispielsweise durch das Mahlen mit üblichen Mühlen, in diesen feinteili gen Zustand überführt werden. Bevorzugte Feststoffe besitzen beispielswei se nicht mehr als 5 Gew.-% an Teilchen mit einem Durchmesser oberhalb 2 mm und vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% an Teilchen mit einem Durchmesser oberhalb 1,6 mm. Insbesondere sind Feststoffe bevorzugt, die zu mindestens 90 Gew.-% aus Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb von 1,0 mm beste hen.In addition to the solids already mentioned, other solids, for example carbonates and bicarbonates, sulfates, citrates and given if acetates, especially in the form of the sodium and / or potassium salts be set. The solids are preferably in the form of finely divided mate rialien used either directly in this state adjustable, commercially available or by customary shredding methods, for example, by grinding with conventional mills, in these finely divided be transferred to the state. Preferred solids have, for example se not more than 5% by weight of particles with a diameter above 2 mm and preferably not more than 5% by weight of particles with a diameter above 1.6 mm. In particular, solids are preferred that at least 90% by weight of particles with a diameter below 1.0 mm hen.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die Granulierung und die gleichzeitige Trocknung unter derartigen Temperaturbedingungen durchgeführt, daß die erhaltenen Granulate amorphe bzw. röntgenamorphe Silikate mit einem Wassergehalt, bezogen auf die wasserhaltigen Silikate, von weniger als 18 Gew.-%, vorzugsweise von maximal 15 Gew.-% und insbe sondere von maximal 10 Gew.-% aufweisen. In derartig hergestellten Gra nulaten liegt der Gehalt der Granulate an Zeolith vorzugsweise nicht in Mengen oberhalb 20 Gew.-% und insbesondere nicht in Mengen oberhalb 10 Gew.-%. Zur Herstellung derartiger Granulate mit Zeolith-Mengen nicht oberhalb 20 Gew.-% und insbesondere nicht oberhalb 10 Gew.-% und Wasser gehalten der Silikate von weniger als 18 Gew.-% ist es auch möglich, daß zunächst Granulate in der Wirbelschicht mit höheren Wassergehalten herge stellt werden, die anschließend durch herkömmliche Methoden nachgetrocknet werden.In a further embodiment of the invention, the granulation and simultaneous drying under such temperature conditions carried out that the granules obtained amorphous or X-ray amorphous Silicates with a water content, based on the water-containing silicates, of less than 18% by weight, preferably of a maximum of 15% by weight and in particular have a maximum of 10 wt .-%. In such a way produced Gra nulates the zeolite content of the granules is preferably not in Amounts above 20% by weight and especially not in amounts above 10 % By weight. Not for the production of such granules with amounts of zeolite above 20% by weight and in particular not above 10% by weight and water kept the silicates of less than 18 wt .-%, it is also possible that initially granules in the fluidized bed with higher water contents are then dried by conventional methods become.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Granulate weisen vor zugsweise ein Schüttgewicht zwischen 500 und 1000 g/l, insbesondere zwischen 550 und 850 g/l, auf. Sie sind in einer bevorzugten Ausführungs form staubfrei, das heißt, sie enthalten insbesondere keine Teilchen mit einer Teilchengröße unterhalb 50 µm. Ansonsten entspricht die Korngrößen verteilung der Granulate der üblichen Korngrößenverteilung eines schweren Wasch- und Reinigungsmittels des Standes des Technik. Bevorzugte Teilchen größen liegen zwischen 0,6 und maximal 3 mm. Grobkornanteile von bei spielsweise oberhalb 2 mm können üblicherweise dadurch vermieden werden, daß die Strömungsgeschwindigkeit der Heißluft in der Wirbelschicht erhöht wird. Dies hat einen Teilchenabrieb zur Folge, wodurch ein feineres Pro dukt entsteht. Im allgemeinen können die Produktionsbedingungen so einge stellt werden, daß keine Grobkornanteile mit Teilchengrößen oberhalb von 2 mm, vorzugsweise oberhalb von 1,5 mm, in Mengen von mehr als 20 Gew.-% erhalten werden. Die grobkörnigen Granulate sind für sich gesehen quali tativ keineswegs schlechter als die feineren Granulate. Sie können ent weder abgesiebt oder aber auch zerkleinert werden und anschließend mit den anderen Granulaten vermischt werden.The granules obtained by the process according to the invention have preferably a bulk density between 500 and 1000 g / l, in particular between 550 and 850 g / l. They are in a preferred embodiment form dust-free, that is, they contain no particles in particular a particle size below 50 microns. Otherwise the grain sizes correspond Distribution of the granules of the usual grain size distribution of a heavy one Washing and cleaning agents of the prior art. Preferred particles sizes are between 0.6 and a maximum of 3 mm. Coarse grain proportions from for example above 2 mm can usually be avoided by that the flow rate of the hot air in the fluidized bed increases becomes. This results in particle abrasion, creating a finer pro product arises. In general, the production conditions can be so that there are no coarse particles with particle sizes above 2 mm, preferably above 1.5 mm, in amounts of more than 20% by weight be preserved. The coarse-grained granules are in themselves quali not worse than the finer granules. You can ent are neither screened nor crushed and then with the other granules.
Falls gewünscht, kann ein Verfahrensschritt nachgeschaltet werden, wobei die Granulate zwecks weiterer Erhöhung des Schüttgewichts in bekannter Weise mit feinteiligen Materialien, beispielsweise mit Zeolith NaA, Soda, Sulfat, Silica oder Calciumstearat abgepudert werden. Diese Abpuderung kann beispielsweise während eines Verrundungsschrittes durchgeführt wer den. Bevorzugt hergestellte Buildersubstanz-Granulate besitzen jedoch schon eine derart regelmäßige, insbesondere angenähert kugelförmige Struk tur, daß ein Verrundungsschritt in der Regel nicht notwendig und daher auch nicht bevorzugt ist.If desired, a process step can be followed, whereby the granules in order to further increase the bulk density in known Way with finely divided materials, for example with zeolite NaA, soda, Sulphate, silica or calcium stearate are powdered. This powdering can, for example, be carried out during a rounding step the. However, builder substance granules which are preferably produced have already such a regular, especially approximately spherical structure that a rounding step is usually not necessary and therefore is also not preferred.
Ebenso Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der so hergestellten Granulate als granulare Komponente in Wasch- oder Reinigungsmitteln. Ins besondere ist dabei die Verwendung in modernen Wasch- oder Reinigungsmit teln mit Schüttgewichten von mindestens 600 g/l bis etwa 1000 g/l, die durch herkömmliche Technologien wie Sprühtrocknung, Kompaktierung, Granu lierung, Extrusion, Heißdampftrocknung etc. sowie durch übliche Mischtech niken hergestellt wurden, bevorzugt.The invention also relates to the use of the thus prepared Granules as a granular component in detergents or cleaning agents. Ins special is the use in modern washing or cleaning agents with bulk weights of at least 600 g / l to about 1000 g / l, the through conventional technologies such as spray drying, compacting, granu lation, extrusion, superheated steam drying, etc., as well as using conventional mixing technology techniques were preferred.
Analog zu dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/04162 be schriebenen Verfahren wurde in einer Anlage zur Granuliertrocknung (AGT) der Firma Glatt, Bundesrepublik Deutschland, eine 50 Gew.-%ige wäßrige Zeolith-Suspension, die mit 1,8 Gew.-% Talgfettalkohol mit 5 EO stabili siert war, wie unten angegeben mit einer 40 Gew.-%igen wäßrigen Copoly mer-Lösung (Sokalan CP 5®, Copolymeres der Acrylsäure und der Malein säure, Handelsprodukt der BASF, Bundesrepublik Deutschland) und Niotensi den granuliert und gleichzeitig getrocknet. Als Startmasse wurden 20 kg eines artgleichen Materials eingesetzt. Die verschiedenen flüssigen Zube reitungsformen konnten entweder separat oder vorgemischt in die Wirbel schicht gesprüht werden. Es wurden rieselfähige Granulate mit einem Schüttgewicht von 620 g/l erhalten. Die Teilchengröße des angefallenen Granulats lag zu 80% im Bereich von 0,8 bis 2 mm.Analogous to that described in international patent application WO-A-93/04162 The procedure described was carried out in a plant for granulation drying (AGT) the company Glatt, Federal Republic of Germany, a 50 wt .-% aqueous Zeolite suspension containing 1.8% by weight of tallow fatty alcohol with 5 EO stabili was, as indicated below with a 40 wt .-% aqueous copoly mer solution (Sokalan CP 5®, copolymer of acrylic acid and malein acid, commercial product of BASF, Federal Republic of Germany) and Niotensi the granulated and dried at the same time. The starting mass was 20 kg a similar material used. The different liquid accessories Horse shapes could be either separately or premixed in the vertebrae layer sprayed. Free-flowing granules with one Obtain bulk density of 620 g / l. The particle size of the accrued Granules were 80% in the range of 0.8 to 2 mm.
Durchsatz Zeolith, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz 20 kg pro Stunde.
Durchsatz Sokalan CP 5 ®, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz 2,5 kg
pro Stunde.
C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 5 Ethylenoxidgruppen 5,8 kg pro Stunde.
Lufteintrittstemperatur 165 C°
Wirbelluft ca. 5 cm oberhalb der Bodenplatte 65 C°
Wirbelschicht Durchmesser 400 mm und Fläche 0,12 m²
Wirbelluftgeschwindigkeit (Raumtemperatur) 2,1 m/s
Luftmassenstrom 1200 kg pro Stunde
Startmasse 20 kgThroughput of zeolite, based on anhydrous active substance 20 kg per hour.
Sokalan CP 5 ® throughput, based on anhydrous active substance 2.5 kg per hour.
C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 5 ethylene oxide groups 5.8 kg per hour.
Air inlet temperature 165 C °
Vortex air approx. 5 cm above the base plate 65 ° C
Fluidized bed diameter 400 mm and area 0.12 m²
Vortex air velocity (room temperature) 2.1 m / s
Air mass flow 1200 kg per hour
Starting mass 20 kg
Claims (15)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944414338 DE4414338A1 (en) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | Process for the production of builder granules |
| PCT/EP1995/001436 WO1995029219A1 (en) | 1994-04-25 | 1995-04-18 | Process for preparing builder granulates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944414338 DE4414338A1 (en) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | Process for the production of builder granules |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4414338A1 true DE4414338A1 (en) | 1995-10-26 |
Family
ID=6516345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19944414338 Withdrawn DE4414338A1 (en) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | Process for the production of builder granules |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4414338A1 (en) |
| WO (1) | WO1995029219A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1090978A1 (en) * | 1999-10-09 | 2001-04-11 | Cognis Deutschland GmbH, Dep. Intellectual Properties | Solid washing, rinsing and cleaning agent containing defoaming granules |
| WO2001034746A1 (en) * | 1999-11-09 | 2001-05-17 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Anti-foaming granules |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19828080A1 (en) * | 1998-06-24 | 1999-12-30 | Henkel Kgaa | Production of silicone antifoam granules for solid detergents |
| WO2001038473A1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-05-31 | Cognis Deutschland Gmbh | Method of producing defoaming granulates |
| GB2370843A (en) † | 2001-01-08 | 2002-07-10 | Reckitt Benckiser Nv | Laundry cleaning agents and their manufacture |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3620009A1 (en) * | 1986-06-13 | 1987-12-17 | Henkel Kgaa | CLEANING AGENTS CONTAINING KOERNIG AGGLOMERED SODIUM METASILICATE, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF |
| DE3942066A1 (en) * | 1989-12-20 | 1991-06-27 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING A GRANULAR AVIVATING DETERGENT ADDITIVE |
| DE4125330A1 (en) * | 1991-07-31 | 1993-02-04 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING ZEOLITE GRANULES |
| DE4127323A1 (en) * | 1991-08-20 | 1993-02-25 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING TENSIDE GRANULES |
| WO1993004154A1 (en) * | 1991-08-20 | 1993-03-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method of producing granular carbonate-containing materials |
-
1994
- 1994-04-25 DE DE19944414338 patent/DE4414338A1/en not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-04-18 WO PCT/EP1995/001436 patent/WO1995029219A1/en active Application Filing
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1090978A1 (en) * | 1999-10-09 | 2001-04-11 | Cognis Deutschland GmbH, Dep. Intellectual Properties | Solid washing, rinsing and cleaning agent containing defoaming granules |
| WO2001034746A1 (en) * | 1999-11-09 | 2001-05-17 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Anti-foaming granules |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1995029219A1 (en) | 1995-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0603207B1 (en) | Method of producing granular surfactant material | |
| EP0663946B1 (en) | Valuable substances and mixtures of valuable substances for wetting agents, detergents and/or cleaners in a new form of preparation | |
| WO1993023523A1 (en) | Continuous production process of a granulated washing and/or cleaning agent | |
| DE4435743C2 (en) | Process for the production of a multi-component granulate | |
| EP0663005B1 (en) | Process for producing granulated surfactants | |
| EP0683813B1 (en) | Method of producing granulated materials | |
| EP0683814B1 (en) | Process for producing surfactant granulates | |
| EP0648259B1 (en) | Solid detergent composition with improved washing-in behaviour | |
| WO1996003488A1 (en) | Process for preparing surfactant granulates | |
| WO1996022349A1 (en) | Amorphous alkaline silicate compound | |
| WO1993004154A1 (en) | Method of producing granular carbonate-containing materials | |
| DE4414338A1 (en) | Process for the production of builder granules | |
| EP0839178B1 (en) | Amorphous alkali silicate compound | |
| EP2207871B1 (en) | Washing or cleaning detergent compounds and production thereof | |
| DE60023024T2 (en) | PROCESS FOR PRODUCING GRANULAR DETERGENT COMPOSITIONS | |
| DE19601841A1 (en) | Nonionic surfactant rich granulate containing oil absorption agent, useful for detergents | |
| EP0605436B1 (en) | Process for the production of granular zeolites | |
| WO2001046375A1 (en) | Method for producing sugar tenside granulates | |
| DE60023000T2 (en) | PROCESS FOR PRODUCING GRANULAR DETERGENT COMPOSITIONS | |
| DE29905721U1 (en) | Alkylbenzenesulfonate granules | |
| DE60030560T2 (en) | PROCESS FOR PRODUCING GRANULAR DETERGENT COMPOSITIONS | |
| EP0711336A1 (en) | Washing agents with acid components | |
| EP0674703B1 (en) | Proces for preparing a granulated washing and cleaning agent | |
| EP0936267A2 (en) | Alkali metal silicate/ nonionic surfactant compound | |
| DE4201877A1 (en) | Prepn. of granulate contg. carbonate with high bulk wt. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE |
|
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20111102 |