DE19622443A1

DE19622443A1 - Particulate washing agents for use as granular textile detergents

Info

Publication number: DE19622443A1
Application number: DE1996122443
Authority: DE
Inventors: Kathrin Dr Schnepp; Bernd Dr Larson; Maria Dr Liphard; Monika Dr Boecker; Norbert Kuehne; Adolf Wiche; Edgar Hoenges; Wieland Schulze
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-06-05
Filing date: 1996-06-05
Publication date: 1997-12-11

Abstract

Particulate washing agents contain granular component(s) at least partially coated with a liquid mixture of optical brightener and nonionic surfactant is applied onto the extruded product.

Description

Die Erfindung betrifft ein granulares Waschmittel, insbesondere mit hoher Schüttdichte, das optischen Aufheller enthält, und ein besonderes Verfahren zu dessen Herstellung.The invention relates to a granular detergent, in particular with a high bulk density, the contains optical brightener, and a special process for its preparation.

Granulare Waschmittel enthalten normalerweise neben den für den Waschprozeß unverzicht baren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschied liche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche auf die Fasern gewaschener, sauberer Textilien aufziehen und die nach dem Waschen üblicherweise vorhandene schwache Gelbfärbung ursprünglich weißer Textilien kompensieren sollen. Diese Substanzen werden als optische Aufheller bezeichnet. Sie wirken im gewünschten Sinne normalerweise dadurch, daß sie einen Teil der unsichtbaren ultravioletten Stahlung in längerwelliges blaues Licht umwandeln. Der gelbliche Ton gewaschener Wäsche kann auf die partielle Absorption von Licht des blauen Bereichs aus dem Spektrum von weißem Licht zurückgeführt werden. Durch die erhöhte Emission blauen Lichtes durch den optischen Aufheller wird diese partielle Absorption ausgeglichen, so daß sich in der Summe der Eindruck strahlend weißer Wäsche ergibt. Ein Nebeneffekt des Einsatzes optischer Aufheller besteht darin, daß auch das granulare Waschmittel, welches diesen enthält, leuchtend weiß erscheint, was vom Verbraucher positiv aufgenommen wird.Granular detergents usually contain, in addition to those essential for the washing process Ingredients such as surfactants and builder materials usually contain other ingredients, which can be summarized under the term washing aids and which differed active ingredient groups such as foam regulators, graying inhibitors, bleach, Bleach activators and color transfer inhibitors include. To such auxiliaries also include substances that absorb the fibers of washed, clean textiles and the faint yellowing that is usually present after washing to compensate for white textiles. These substances are called optical brighteners designated. They usually work in the desired sense by being part of the Convert invisible ultraviolet radiation into longer-wave blue light. The yellowish one Clay washed laundry can affect the partial absorption of light of the blue area can be traced back from the spectrum of white light. Due to the increased emission blue light through the optical brightener, this partial absorption is compensated, so that the sum total of the impression is bright white laundry. A side effect of The use of optical brighteners is that the granular detergent, which contains this, appears bright white, which is positively received by the consumer.

Bei der Herstellung sprühgetrockneter Waschmittelpulver wird der optische Aufheller übli cherweise in die zu versprühende wäßrige Aufschlämmung der Waschmittelbestandteile ein gearbeitet. Bekanntlich ist bei dieser Herstellungsweise das erreichbare Schüttgewicht der hergestellten granularen Produkte beschränkt. So ist es normalerweise nicht möglich, Wasch mittel mit Schüttgewichten über ca. 500 g/l allein durch Sprühtrocknen herzustellen. Ande rerseits werden vom Verbraucher möglichst kompakte Waschmittel gefordert. In the production of spray-dried detergent powder, the optical brightener is a problem in the aqueous slurry of detergent components to be sprayed worked. As is known, the achievable bulk density of the is in this production method manufactured granular products limited. So it's usually not possible to wash medium with bulk weights over approx. 500 g / l to be produced by spray drying alone. Ande On the one hand, the most compact detergents are required by the consumer.

In der internationalen Patentanmeldung WO 95/1358 A1 ist vorgeschlagen worden, granulare Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht durch verdichtende Agglomeration herzustellen, wobei der optische Aufheller den flüssigen Komponenten beigemischt werden soll, die mit Feststoffen derart vermischt werden, daß die Feststoffpartikel miteinander verkleben und das Mittel mit hohem Schüttgewicht ergeben.In the international patent application WO 95/1358 A1 it has been proposed to use granular materials Produce agents with increased bulk density by compacting agglomeration, whereby the optical brightener is to be mixed with the liquid components that are used with Solids are mixed such that the solid particles stick together and that Results in medium with high bulk density.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln mit erhöhter Schüttdichte wird in der europäischen Patentschrift EP 0 486 592 B1 beschrieben. Dort wird vorgeschlagen, ein homogenes Vorgemisch aus Waschmittelinhaltsstoffen bei hohen Drucken von 25 bis 200 bar durch eine Lochform strangförmig zu verpressen und den Strang auf eine vorzubestimmende Granulatdimension zuzuschneiden. Üblicherweise geht in das zu verpres sende Vorgemisch ein sprühgetrocknetes Pulver ein, welches zumindest einen Teil der im fertigen Waschmittel benötigten Inhaltsstoffe enthält. Wenn man ein sogenanntes Turmpulver einsetzt, in welches der optische Aufheller durch Mitversprühen eingearbeitet worden ist und das diesen daher in mehr oder weniger homogener Verteilung enthält, beobachtet man manchmal eine nur unzureichende Weiße des Fertigprodukts, da das kugelförmige Extrudat wegen seiner im Vergleich zu auf andere Weise hergestellten pulverförmigen Waschmitteln geringen Oberfläche relativ dunkel erscheint. Dies tritt noch verstärkt auf bei Verwendung höherer Anteile anderer, von optischem Aufheller freier Bestandteile im zu extrudierenden Vorgemisch. Auch wenn sämtliche Komponenten des für die Extrusion vorgesehenen Vorgemischs optischen Aufheller enthalten, ergibt sich keine wesentliche Verbesserung.Another way of producing detergents or cleaning agents with increased Bulk density is described in European patent EP 0 486 592 B1. There will proposed a homogeneous premix of detergent ingredients at high pressures from 25 to 200 bar to be extruded through a hole shape and the strand to a pre-determined size of granules to be cut. Usually goes into that send a pre-mixed spray-dried powder, which contains at least a part of the finished detergent contains necessary ingredients. If you have a so-called tower powder uses, in which the optical brightener has been incorporated by co-spraying and that it therefore contains this in a more or less homogeneous distribution is observed sometimes an insufficient whiteness of the finished product because of the spherical extrudate because of its powder detergents produced in a different way small surface appears relatively dark. This occurs even more when used higher proportions of other components free of optical brighteners in the extruded Premix. Even if all components of the intended for extrusion Containing premixed optical brighteners, there is no significant improvement.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dieses Problem gelöst werden kann, wenn man auf das Extrudat eine Mischung aus optischem Aufheller, nichtionischem Tensid und Wasser aufbringt.Surprisingly, it has now been found that this problem can be solved if a mixture of optical brightener, nonionic surfactant and Water.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung granularer Waschmittel mit einer Schüttdichte von mindestens 600 g/l, wobei man ein homogenes Vorgemisch aus Waschmittelinhaltsstoffen bei hohen Drucken von 25 bis 200 bar durch eine Lochform strangförmig verpreßt, den Strang auf eine vorzubestimmende Granulatdimension zuschneidet und anschließend gegebenenfalls weitere teilchenförmige Waschmittelinhaltsstof fe zumischt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das Extrudat eine flüssige Mi schung aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid aufbringt. The invention accordingly relates to a process for producing granular Detergent with a bulk density of at least 600 g / l, being a homogeneous Premix of detergent ingredients at high pressures from 25 to 200 bar through a Hole shape pressed in the form of a strand, the strand to a predetermined granule dimension cuts and then optionally further particulate detergent ingredients fe admixed, which is characterized in that a liquid Mi application of optical brightener and nonionic surfactant.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein teilchenförmiges Waschmittel mit einer Schüttdichte von mindestens 600 g/l, enthaltend mindestens eine extrudierte Komponente sowie gegebenenfalls weitere, nicht extrudierte granulare Komponenten, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß mindestens eine extrudierte Komponente einen zumindest partiellen Überzug aus einer Mischung aus nichtionischem Tensid und optischem Aufheller aufweist.Another object of the invention is a particulate detergent with a Bulk density of at least 600 g / l, containing at least one extruded component and optionally further, non-extruded granular components, which thereby is characterized in that at least one extruded component has an at least partial Has coating of a mixture of nonionic surfactant and optical brightener.

Die Erfindung ist nicht auf extrudierte Mittel mit hoher Schüttdichte beschränkt, sondern kann auf beliebige, aus einer oder mehreren granularen Komponenten zusammengesetzte teilchen förmige Mittel angewendet werden. Sie betrifft in einem weiteren Gegenstand ein teilchenförmiges, gewünschtenfalls aus mehreren granularen Komponenten zusammenge setztes Waschmittel, welches optischen Aufheller enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine granulare Komponente enthält, welche einen zumindest partiellen Überzug aus einer Mischung aus nichtionischem Tensid und optischem Aufheller aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die genannte Mischung auf ein sprühgetrocknetes Turmpulver aufgebracht. Derartige Mittel können in einfacher Weise durch Aufbringen einer flüssigen Mischung aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid auf das teilchenförmige Mittel oder mindestens einer granularen Komponente des aus mehreren granularen Komponenten bestehenden Mittels hergestellt werden.The invention is not limited to extruded materials with a high bulk density, but can to any particles composed of one or more granular components formal means are applied. It affects another subject particulate, if desired composed of several granular components set detergent, which contains optical brighteners and is characterized by that it contains at least one granular component, which has an at least partial Has coating of a mixture of nonionic surfactant and optical brightener. In In a preferred embodiment of the invention, the mixture mentioned is based on a spray-dried tower powder applied. Such means can be done in a simple manner by applying a liquid mixture of optical brightener and non-ionic Surfactant on the particulate agent or at least one granular component of the means consisting of several granular components.

Die optischen Aufheller können unter allen den oben beschriebenen Effekt zeigenden bekann ten Verbindungen ausgewählt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure und/oder Diphenylstyrylsulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino- 1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können op tische Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4′-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten opti schen Aufheller können verwendet werden. Bevorzugt sind Mischungen der Handelsproduk te Blankophor® MBBH und Tinopal® CBS-X, insbesondere in Gewichtsverhältnissen von 6 : 1 bis 2 : 1. The optical brighteners can be used under all of the effects described above selected connections. They are preferably derivatives of Diaminostilbenedisulfonic acid and / or diphenylstyrylsulfonic acid or their Alkali metal salts. For example, salts of 4,4′-bis (2-anilino-4-morpholino- 1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2′-disulfonic acid or compounds of the same structure, which instead of the morpholino group is a diethanolamino group, a methylamino group, carry an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, op table brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, for example the Alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 ′ - (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned opti brighteners can be used. Mixtures of the commercial product are preferred te Blankophor® MBBH and Tinopal® CBS-X, especially in weight ratios of 6: 1 to 2: 1.

Als nichtionische Tensiden werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und me thylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alko holen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den be vorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂- C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel R¹O(G)_x eingesetzt werden, in der R¹ einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vor zugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N- Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Weitere geeignete Tenside sind Fettsäurepolyhydroxyamide der Formel (I),The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linearly or preferably 2-branched methyl or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C₁₂-C₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C₉-C₁₁ alcohols with 7 EO, C₁₃-C₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C₁₂- C₁₈ -Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C₁₂-C₁₄ alcohol with 3 EO and C₁₂-C₁₈ alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. In addition, alkyl glycosides of the general formula R 1 O (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R 1 is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them. Other suitable surfactants are fatty acid polyhydroxyamides of the formula (I),

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für Wasser stoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäurepolyhydroxyamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Am moniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäurepolyhydroxyamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab.in the R²CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R³ for water substance, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for one linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 Hydroxyl groups. The fatty acid polyhydroxyamides are known Substances that are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with Am moniak, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a Fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride can be obtained. The fatty acid polyhydroxyamides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, especially from glucose.

Die erfindungsgemäß auf das Waschmittel oder zumindest eine Komponente, welche vorzugsweise durch Extrusion hergestellt wurde, des Waschmittels aufzubringenden Mischungen enthalten vorzugsweise 20 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere 24 Gew.-% bis 29 Gew.-% optischen Aufheller, 60 Gew.-% bis 80 Gew.-%, insbesondere 71 Gew.-% bis 76 Gew.-% nichtionisches Tensid und bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 7 Gew.-% Wasser. Sonstige die Herstellung der Mittel und ihre Waschleistung nicht behindernde Substanzen können enthalten sein, sind vorzugsweise jedoch abwesend. Vorzugsweise werden 0,3 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Waschmittel, der Mischung aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid aufgebracht. Falls das erfindungsgemäße granulare Mittel aus mehre ren teilchenförmigen Komponenten besteht, sind vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% der teilchenförmigen Komponenten mit der Mischung aus optischem Aufheller und nichtioni schem Tensid beaufschlagt. According to the invention on the detergent or at least one component was preferably produced by extrusion, the detergent to be applied Mixtures preferably contain 20% by weight to 35% by weight, in particular 24% by weight up to 29% by weight of optical brighteners, 60% by weight to 80% by weight, in particular 71% by weight to 76% by weight nonionic surfactant and up to 10% by weight, in particular 0.01% by weight to 7% by weight of water. Others do not manufacture the agents and their washing performance disabling substances may be included, but are preferably absent. 0.3% by weight to 2% by weight, in particular 0.5% by weight to 1.5% by weight, are preferably used. each based on the total detergent, the mixture of optical brightener and non-ionic surfactant applied. If the granular agent according to the invention consists of several ren particulate components, are preferably at least 30 wt .-% of particulate components with the mixture of optical brightener and non-ioni chemical surfactant.

Im Rahmen der Beschreibung der Waschmittel gemäß der Erfindung werden extrudierte Komponenten zu den granularen Komponenten gezählt. In den Fällen, in denen es unerheb lich ist, ob eine Komponente extrudiert ist oder nicht, wird deshalb der übergeordnete Begriff der granularen Komponente gewählt.As part of the description of the detergents according to the invention are extruded Components counted among the granular components. In cases where it is irrelevant It is therefore clear whether a component is extruded or not the granular component selected.

Im Zusammenhang mit erfindungsgemäßen Mitteln mit hoher Schüttdichte weist die beaufschlagte extrudierte Komponente vorzugsweise eine Schüttdichte von mindestens 740 g/l, vorzugsweise im Bereich von 750 g/l bis 870 g/l und insbesondere im Bereich von 770 g/l bis 830 g/l auf und ist vorzugsweise mit 65 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 85 Gew.-% im Fertigprodukt enthalten. Der Rest auf 100% besteht aus Zumischkomponenten, zum Beispiel aus granularen Bleichmitteln oder Bleichaktivatoren, teilchenförmig konfektionierten Schaumregulatoren, Enzymen oder soll release-Wirkstoffen, und/oder in flüssiger Form aufgebrachten Farb- oder Duftstoffen. Auch das Zumischen tensidhaltiger granularer Komponenten, die durch Sprühneutralisation gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 44 25 968 A1 oder durch Granulierung und gegebenenfalls gleichzeiti ge Trocknung in einer Wirbelschicht gemäß der Lehre der internationalen Patentanmel dungen WO-A-93/04162 und WO-A-94/18303 erhalten werden, ist möglich. Die Korngrößenverteilung derartiger nicht-extrudierter tensidhaltiger Granulate sollte aus Homogenitätsgründen nicht grundlegend verschieden von den Korngrößenverteilungen der übrigen Komponenten sein, so daß das Korngrößenspektrum nicht allzu sehr verbreitert wird. Insbesondere nach der Lehre der WO-A-93/04162 lassen sich Granulate in der Wirbelschicht von nahezu beliebiger Korngröße und Korngrößenverteilung herstellen. Besonders bevorzugt sind daher nicht-extrudierte tensidhaltige Granulate, die nahezu kugelförmig sind und eine Korngrößenverteilung aufweisen, die in etwa auch der Korngrößenverteilung einer anderen granularen Komponente, beispielsweise eines Enzym-Granulats, eines Schauminhibitor- Granulats, eines Bleichaktivator-Granulats und insbesondere der extrudierten Komponente entspricht.In connection with agents according to the invention with a high bulk density, the acted upon extruded component preferably a bulk density of at least 740 g / l, preferably in the range from 750 g / l to 870 g / l and in particular in the range from 770 g / l to 830 g / l and is preferably 65% to 95% by weight, in particular 70% to 85% by weight contained in the finished product. The rest of 100% consists of Additive components, for example from granular bleaches or bleach activators, particulate foam regulators, enzymes or release active substances, and / or dyes or fragrances applied in liquid form. Mixing too Granular components containing surfactants, which are by spray neutralization according to the German Patent application DE 44 25 968 A1 or by granulation and optionally simultaneously drying in a fluidized bed according to the teaching of international patent applications Solutions WO-A-93/04162 and WO-A-94/18303 can be obtained. The Grain size distribution of such non-extruded surfactant-containing granules should be sufficient Homogeneity not fundamentally different from the grain size distributions of the remaining components, so that the grain size spectrum is not broadened too much. According to the teaching of WO-A-93/04162 in particular, granules can be found in the fluidized bed of almost any grain size and grain size distribution. Particularly preferred are therefore non-extruded granules containing surfactants that are almost spherical and one Have grain size distribution that is roughly the same as the grain size distribution of another granular component, for example an enzyme granulate, a foam inhibitor Granules, a bleach activator granules and in particular the extruded component corresponds.

Die Mischung aus nichtionischem Tensid und optischem Aufheller kann ausschließlich auf eine, vorzugsweise eine extrudierte, granulare Komponente des Mittels oder auf deren Gemisch mit den weiteren teilchenförmigen Bestandteilen, zum Beispiel durch Besprühen, aufgebracht werden. Dadurch wird ein zumindest partielles, vorzugsweise möglichst vollständiges Umhüllen der extrudierten Komponente mit dem Gemisch aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid erreicht. Vorzugsweise wird das Aufbringen des Gemisches aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid nicht gleichzeitig mit dem Aufdüsen flüssigen Duftstoffs vorgenommen. Daher ist auch die aufzubringende Mischung aus nichtionischem Tensid und optischem Aufheller vorzugsweise frei von Duftstoffen.The mixture of non-ionic surfactant and optical brightener can only be used one, preferably an extruded, granular component of the agent or on the same Mixture with the other particulate constituents, for example by spraying, be applied. This makes an at least partial, preferably possible completely enveloping the extruded component with the mixture of optical Brightener and non-ionic surfactant achieved. Preferably, the application of the Mixture of optical brightener and nonionic surfactant not at the same time as the Made on liquid fragrance nozzles. Hence the mixture to be applied made of non-ionic surfactant and optical brightener, preferably free of fragrances.

Die extrudierte Komponente wird vorzugsweise durch Extrusion eines Vorgemisches herge stellt, das ein sprühgetrocknetes Turmpulver in Mengen von 55 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ins besondere 60 Gew.-% bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf zu extrudierendes Vorgemisch, enthält. Dieses Turmpulver wie auch sonstige Bestandteile des zu extrudierenden Vorge misches sind vorzugsweise frei von optischen Aufhellern. Im Vorgemisch gegebenenfalls ent haltenes anorganisches Neutralsalz wird vorzugsweise zumindest anteilig, das heißt in Mengen von 10 Gew.-% bis 100 Gew.-%, insbesondere von 30 Gew.-% bis 65 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Neutralsalzgehalt im extrudierten Produkt, durch separates Zu mischen dem zu extrudierenden Vorgemisch zugeführt. Separates Zumischen soll in diesem Zusammenhang bedeuten, daß das Neutralsalz als Einzelkomponente, beispielsweise als Pulver, oder als Gemisch mehrerer Neutralsalze eingearbeitet wird und nicht als Bestandteil von granularen Komponenten, die sonstige Inhaltsstoffe, beispielsweise Tenside, enthalten. Die Mengen von derart separat zugemischtem Neutralsalz betragen vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf zu extrudierendes Vorgemisch.The extruded component is preferably obtained by extruding a premix represents that a spray-dried tower powder in amounts of 55 wt .-% to 80 wt .-%, ins particularly 60% to 70% by weight, based in each case on the premix to be extruded, contains. This tower powder as well as other components of the extrusion to be extruded Mixtures are preferably free from optical brighteners. Ent premixed if necessary held inorganic neutral salt is preferably at least partially, that is, in Quantities from 10% by weight to 100% by weight, in particular from 30% by weight to 65% by weight, in each case based on the neutral salt content in the extruded product, by separate addition mix the premix to be extruded. Separate admixture should in this Relationship mean that the neutral salt as a single component, for example as Powder, or as a mixture of several neutral salts and not as a component of granular components that contain other ingredients, such as surfactants. The amounts of neutral salt separately admixed in this way are preferably 1% by weight. up to 5% by weight, based on the premix to be extruded.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel eine oder mehrere extrudierte Komponente(n), wobei der Anteil der extrudierten Komponente(n) 50 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt. Es ist dabei weiterhin bevorzugt, daß mindestens eine der vorhandenen extrudierten Komponenten oder für den Fall, daß nur eine extrudierte Komponente vorliegt, daß dann diese extrudierte Komponente Tenside ent hält, wobei der Gehalt jeder extrudierten Komponente an Tensiden weniger als 35 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 15 Gew.-% und vorzugsweise 6 bis 13 Gew.-%, jeweils bezogen auf die extrudierte Komponente, beträgt, wobei die hier betrachteten Tensidmengen lediglich die im zu extrudierenden Vorgemisch enthaltenen, also mitextrudierten Tenside darstellen und der Tensidanteil aus der nach der Extrusion aufgebrachten Mischung aus nichtionischem Tensid und optischem Aufheller unberücksichtigt ist. In einer weiteren bevorzugten Aus führungsform der Erfindung enthalten die Mittel tensidhaltige extrudierte Komponenten in den Mengen, daß dadurch 0,5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, an Tensiden bereitgestellt werden, wobei auch bei dieser Mengenangabe das Tensid aus der nach der Extrusion aufgebrachten Mischung aus nichtionischem Tensid und optischem Aufheller unberücksichtigt bleibt.In a preferred embodiment of the invention, the agents contain one or more extruded component (s), the proportion of the extruded component (s) 50% by weight up to 80% by weight, based on the total agent. It is further preferred that at least one of the existing extruded components or in the event that only there is an extruded component that then this extruded component ent surfactants holds, the content of surfactants in each extruded component being less than 35% by weight, in particular not more than 15% by weight and preferably 6 to 13% by weight, in each case based on the extruded component, with the amounts of surfactant considered here only represent the surfactants contained in the premix to be extruded, i.e. co-extruded and the surfactant content from the mixture of nonionic applied after the extrusion Surfactant and optical brightener is not taken into account. In another preferred Aus In an embodiment of the invention, the agents contain extruded components containing surfactants the amounts that thereby 0.5% by weight to 30% by weight, in particular 6% by weight to 25% by weight, in each case based on the total agent, of surfactants are provided, and also with this quantity, the surfactant from the mixture applied after extrusion non-ionic surfactant and optical brightener is not taken into account.

Die extrudierten Komponenten können dabei nach jedem der bekannten Verfahren hergestellt werden. Bevorzugt ist dabei jedoch ein Verfahren gemäß der Lehre des europäischen Patents EP-B-0 486 592 oder der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-94/09111. Die Größe der so hergestellten nahezu kugelförmigen Extrudate liegt vorzugsweise zwischen 0,8 mm und 2 mm.The extruded components can be produced by any of the known methods will. However, a method according to the teaching of the European patent is preferred EP-B-0 486 592 or the teaching of international patent application WO-A-94/09111. The The size of the almost spherical extrudates thus produced is preferably between 0.8 mm and 2 mm.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es möglich, den sogenannten Weißgrad der Waschmittel, der nach Berger mit Hilfe von Filterfarbmeßgeräten, zum Beispiel dem Gerät RFC3 der Firma Zeiss, auf Werte über 70, insbesondere über 75, zu steigern, während er bei der Einarbeitung gleicher Mengen an optischem Aufheller über das Turmpulver bei Werten deutlich darunter, normalerweise nicht über 65, liegt. Mindestens eine Komponente der erfindungsgemäßen Waschmittel weist nach dem Aufbringen der Mischung aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid vorzugsweise einen Weißgrad über 70, insbesondere 75 bis 82 auf.The method according to the invention makes it possible to reduce the so-called degree of whiteness Detergent according to Berger with the help of filter color measuring devices, for example the device Zeiss RFC3 to increase to values above 70, especially above 75, while at the incorporation of equal amounts of optical brightener over the tower powder at values well below, usually not over 65. At least one component of the Detergent according to the invention has after application of the mixture of optical Brightener and nonionic surfactant preferably a whiteness above 70, especially 75 up to 82.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel und auch ihre mit der Mischung aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid beaufschlagten, insbesondere extrudierten Komponenten können neben der erfindungsgemäßen Umhüllung alle in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Weitere Inhaltsstoffe sind vorzugsweise Tenside, anorganische und organische Buildersubstanzen, Bleichmittel, Substanzen, welche die Öl- und Fettauswasch barkeit positiv beeinflussen, Vergrauungsinhibitoren, gegebenenfalls Substanzen, welche die Löslichkeit und die Lösegeschwindigkeit der einzelnen granularen Komponenten und/oder der gesamten Mittel verbessern, textilweichmachende Stoffe, Farb- und Duftstoffe sowie alkalische und/oder neutrale Salze in Form ihrer Natrium- und/oder Kaliumsalze.The detergents according to the invention and also theirs with the mixture of optical Brightener and nonionic surfactant acted upon, especially extruded components can, in addition to the wrapping according to the invention, all customary in such means Contain ingredients. Other ingredients are preferably surfactants, inorganic and organic builder substances, bleaching agents, substances that wash out the oil and fat positivity affect graying inhibitors, possibly substances that the Solubility and the dissolution rate of the individual granular components and / or of the total means improve, fabric softening substances, colors and fragrances as well alkaline and / or neutral salts in the form of their sodium and / or potassium salts.

Als Tenside kommen in den erfindungsgemäßen Mitteln und, falls diese nicht ausschließlich aus mit der Mischung aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid beaufschlagten Teilchen bestehen, insbesondere in diesen beaufschlagten Komponenten der Mittel sowohl Aniontenside als auch Gemische aus anionischen und obengenannten nichtionischen Tensiden in Betracht. Als Aniontenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzol sulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten so wie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innen ständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und an schließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfo chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Weiterhin geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfo nate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, sowie deren Disalze. So kommen auch sulfierte Fettsäureglycerinester in Be tracht. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte der Glyceride von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearin säure oder Behensäure. Die Sulfierprodukte stellen ein komplexes Gemisch dar, das Mono-, Di- und Triglyceridsulfonate mit α-ständiger und/oder innenständiger Sulfonsäuregrup pierung enthält. Als Nebenprodukte bilden sich sulfonierte Fettsäuresalze, Glyceridsulfate, Glycerinsulfate, Glycerin und Seifen. Geht man bei der Sulfierung von gesättigten Fettsäuren oder gehärteten Fettsäureglycerinestergemischen aus, so kann der Anteil der α-sulfonierten Fettsäure-Disalze je nach Verfahrensführung durchaus bis etwa 60 Gew.-% betragen. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäure halbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitz en wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmelzenden Aniontensi den und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufwei sen und bei relativ niedrigen Waschtemperaturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40°C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausfüh rungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzkettigen und lang kettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Fettalkylsulfaten oder C₁₂- C₁₈-Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈-Fettalkylsulfaten oder C₁₂-C₁₆-Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈ -Fettalkylsulfaten. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylketten länge von vorzugsweise C₁₆ bis C₂₂ eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus ge sättigten, überwiegend aus C₁₆ bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, überwiegend aus C₁₈ bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt, beispielsweise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Ocenol® (Handels produkt der Anmelderin) ableiten. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkylsulfaten zu Al kenylsulfaten von 10 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere von etwa 5 : 1 bis 1 : 1 bevorzugt. Auch 2,3- Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, können geeignete Aniontenside sein. Die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁- Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylen oxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, können geeignet sein. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobern steinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernstein säure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoho len darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mi schungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkohol rest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside wie oben beschrieben darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fett alkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ab leiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vor zugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. The surfactants in the agents according to the invention and, if these are not exclusive made of the mixture of optical brightener and nonionic surfactant Particles exist, especially in these acted upon components of the agent Anionic surfactants as well as mixtures of anionic and non-ionic surfactants mentioned above into consideration. As anionic surfactants of the sulfonate type are preferably C₉-C₁₃ alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, that is mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates such as disulfonates, such as those from C₁₂-C₁₈ monoolefins with end or inside permanent double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and closing alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates, which are derived from C₁₂-C₁ Alk alkanes, for example by sulfo chlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization be won. The esters of α-sulfofatty acids (ester sulfo nate), for example the α-sulfonated methyl esters of the hydrogenated coconut, palm kernel or Tallow fatty acids and their salts. So sulfated fatty acid glycerol esters are also used dress. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures to understand how they are produced by esterification of a monoglycerol with 1 up to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin be preserved. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products the glycerides of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the Caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearin acid or behenic acid. The sulfonation products are a complex mixture, the mono-, Di- and triglyceride sulfonates with α and / or internal sulfonic acid groups contains. As by-products, sulfonated fatty acid salts, glyceride sulfates, Glycerin sulfates, glycerin and soaps. One goes in the sulfation of saturated fatty acids or hardened fatty acid glycerol ester mixtures, the proportion of α-sulfonated Depending on the procedure, fatty acid disalts can be up to about 60% by weight. As Alk (en) yl sulfates become the alkali and especially the sodium salts of sulfuric acid half of the C₁₂-C₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow oil alcohol, Lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C₁₀-C₂₀ oxo alcohols and those Half-secondary alcohols of this chain length are preferred. Are also preferred Alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which are synthetic, based on petrochemical Based straight-chain alkyl radical contain, which has an analogous degradation behavior like the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Out washing technology interest C₁₆-C₁₈ alk (en) yl sulfates are particularly preferred. Here it can also be of particular advantage and especially for machine washing detergents Be an advantage, C₁₆-C₁₈-alk (en) yl sulfates in combination with lower melting anion tensi and especially with anionic surfactants that have a lower Krafft point sen and at relatively low washing temperatures, for example from room temperature to 40 ° C show a low tendency to crystallize. In a preferred embodiment Form of the invention, the agents therefore contain mixtures of short-chain and long chain fatty alkyl sulfates, preferably mixtures of C₁₂-C₁₄ fatty alkyl sulfates or C₁₂- C₁₈ fatty alkyl sulfates with C₁₆-C₁₈ fatty alkyl sulfates or C₁₂-C₁₆ fatty alkyl sulfates with C₁₆-C₁₈ -Fatty alkyl sulfates. In a further embodiment of the invention, however, not only saturated alkyl sulfates, but also unsaturated alkenyl sulfates with an alkenyl chain length of preferably C₁₆ to C₂₂ used. Mixtures of ge saturated, predominantly C₁₆ sulfated fatty alcohols and unsaturated, sulfated fatty alcohols consisting predominantly of C₁₈ are preferred, for example those which are derived from solid or liquid fatty alcohol mixtures of the type HD-Ocenol® (commercial product of the applicant). Here are weight ratios of alkyl sulfates to Al kenyl sulfates of 10: 1 to 1: 2 and in particular of about 5: 1 to 1: 1 are preferred. Also 2,3- Alkyl sulfates, which are described, for example, in accordance with US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 manufactured and as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN® Suitable anionic surfactants can be obtained. The sulfuric acid monoesters the straight-chain or branched C₇-C₂₁- ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide Alcohols, such as 2-methyl-branched C₉-C₁₁ alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 1 to 4 EO may be suitable. You will be in Detergents only in relatively small amounts due to their high foaming behavior, for example in amounts of 1 to 5% by weight. Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, also known as sulfosuccinates or as sulfobern Steinsäureester be referred to, and the monoesters and / or diesters of sulfoberstein acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohol represent len. Preferred sulfosuccinates contain C₈ to C₁₈ fatty alcohol or Mi created from these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol rest, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in itself is nonionic Prepare surfactants as described above. In turn there are sulfosuccinates, their fat alcohol residues differ from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution lead, particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid preferably use 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Zu den besonders bevorzugten Aniontensiden gehören Alkylbenzolsulfonate und/oder so wohl geradkettige als auch verzweigte Alkylsulfate.The particularly preferred anionic surfactants include alkylbenzenesulfonates and / or so probably straight-chain as well as branched alkyl sulfates.

Zusätzlich zu den synthetischen anionischen Tensiden kommen auch Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, in Betracht. Geeignet sind beispielsweise gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Pal mitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus na türlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Sei fengemische.In addition to the synthetic anionic surfactants, soaps are also preferred, preferably in Amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the total agent, into consideration. Are suitable for example saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, Pal mitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from na natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived be mixed mixtures.

Die anionischen Tenside inklusive der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or tri ethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or Potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als anorganische Buildersubstanz eignet sich beispielsweise feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith in Waschmittelqualität. Geeignet sind insbesondere Zeolith A und/oder P sowie gegebenenfalls Zeolith X und Mischungen aus Zeolith A und Zeolith X und/oder Zeolith P. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxid gruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotri decanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; zu bestimmen zum Beispiel unter Verwendung eines Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an ge bundenem Wasser. Zeolithe können sowohl in den extrudierten Komponenten als auch in den nicht-extrudierten granularen Komponenten enthalten sein.As an inorganic builder, for example, fine crystalline, synthetic and Detergent-quality zeolite containing bound water. Are particularly suitable Zeolite A and / or P and optionally zeolite X and mixtures of zeolite A and Zeolite X and / or Zeolite P. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as undried stabilized suspension, still moist from its manufacture come. In the event that the zeolite is used as a suspension, this can be low Contain additives of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, on ethoxylated C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C₁₂-C₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated Isotri decanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 microns (Volume distribution; to be determined, for example, using a Coulter Counter) on and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of ge bound water. Zeolites can be used both in the extruded components and in the non-extruded granular components may be included.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+1 · yH₂O, wo bei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅ · yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikate beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden können, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist. Kristalline schichtförmige Natriumsilikate können sowohl in den extrudierten als auch in den nicht-extrudierten granularen Komponenten enthalten sein. Vor zugsweise werden sie jedoch in nicht-extrudierter granularer Form in das Mittel eingebracht. Auch amorphe Silikate, sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche in Röntgenbeugungsex perimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, können Sekundär waschvermögen besitzen und als Buildersubstanzen eingesetzt werden. Es kann sogar zu be sonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungs experimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu inter pretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 nm bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind dabei Silikate und silikatische Compounds gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 44 00 024 oder Silikate und Silikat-Compounds, beispielsweise solche, die im Handel unter den Bezeichnungen Nabion 15® oder Britesil® (Akzo-PQ) erhältlich sind. Besonders bevorzugt sind auch sprühgetrocknete Natriumcarbonat-Natriumsilikat- Compounds, die zusätzlich Tenside, insbesondere Aniontenside wie Alkylbenzolsulfonate oder Alkylsulfate einschließlich der 2,3-Alkylsulfate enthalten können. Amorphe Silikate und Silikat-Compounds wie die genannten Silikat-Carbonat-Compounds können ebenfalls in den extrudierten wie auch in nicht-extrudierten granularen Komponenten enthalten sein. Zusätz lich zu den Alkalicarbonaten oder anstelle der Alkalicarbonate, insbesondere der Natrium carbonate, können auch Bicarbonate, insbesondere Natriumbicarbonate in den Mitteln ent halten sein. Als amorphe Silikate werden vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Ver hältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,5, als amorphe Silikate mit Sekundärwaschvermögen vor zugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,0 eingesetzt. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat und/oder Natriumbicarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 5 Gew.-% und 15 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt im all gemeinen bis zu 30 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 Gew.-% und 25 Gew.-%.Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .yH₂O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na₂Si₂O₅ · yH₂O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171. Crystalline layered sodium silicates can be contained both in the extruded and in the non-extruded granular components. Before preferably, however, they are introduced into the composition in non-extruded granular form. Amorphous silicates, so-called X-ray amorphous silicates, which do not give sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle, can have secondary washing power and can be used as builder substances. It can even lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline regions of size 10 nm to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Silicates and silicate compounds according to German patent application DE 44 00 024 or silicates and silicate compounds, for example those which are commercially available under the names Nabion 15® or Britesil® (Akzo-PQ), are particularly preferred. Spray-dried sodium carbonate-sodium silicate compounds are also particularly preferred, which may additionally contain surfactants, in particular anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonates or alkyl sulfates, including the 2,3-alkyl sulfates. Amorphous silicates and silicate compounds such as the silicate-carbonate compounds mentioned can also be contained in the extruded as well as in the non-extruded granular components. In addition to the alkali carbonates or instead of the alkali carbonates, in particular the sodium carbonates, bicarbonates, in particular sodium bicarbonates, can also be present in the compositions. As amorphous silicates, especially sodium silicate with a molar ratio Na₂O: SiO₂ of 1: 1 to 1: 4.5 are used, as amorphous silicates with secondary washing power preferably from 1: 2 to 1: 3.0. The sodium carbonate and / or sodium bicarbonate content of the agents is preferably up to 20% by weight, advantageously between 5% by weight and 15% by weight. The content of sodium silicate in the compositions is generally up to 30% by weight and preferably between 2% by weight and 25% by weight.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Na triumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), so fern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mi schungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronen säure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Mole külmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Meth acrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Malein säure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Insbesondere bevorzugt sind auch Ter- und Quadropolymere, beispielsweise solche, die gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol beziehungsweise Vinylalkohol-Derivate oder gemäß dem deutschen Patent DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Al kylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere geeignete Buildersysteme sind Oxidationsprodukte von carboxylgruppenhaltigen Polyglucosanen und/oder deren was serlöslichen Salzen, wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/08251 beschrieben werden oder deren Herstellung beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/16110 beschrieben wird. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen auch die bekannten Polyasparaginsäuren beziehungsweise deren Salze und Derivate zu nennen. Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, die 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Ge mischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Useful organic builder substances are, for example, those which are preferably in the form of their Na trium salts used polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), see above unless such use is objectionable for ecological reasons, and Mi created from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as lemons acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures from these. Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of Polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative mole cooling mass from 800 to 150,000 (based on acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or meth acrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid have proven particularly suitable proven with maleic acid, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% malein contain acid. Their relative molecular weight, based on free acids, is in general 5000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. Ter- and quadro-polymers are also particularly preferred, for example those which according to German patent application DE-A-43 00 772 as monomer salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to the German patent DE-C-42 21 381 as monomer salts of acrylic acid and 2-Al contain kylallylsulfonic acid and sugar derivatives. Other suitable builder systems are Oxidation products of carboxyl-containing polyglucosans and / or what water-soluble salts, such as those used in the international patent application WO-A-93/08251 can be described or their production, for example, in the international Patent application WO-A-93/16110 is described. Are also preferred as others Builder substances also the known polyaspartic acids or their salts and To name derivatives. Other suitable organic builder substances are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyol carboxylic acids, the 5 to 7 carbon atoms and have at least 3 hydroxyl groups can be obtained, such as in the European patent application EP-A-0 280 223. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their Ge mix and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Die organischen Buildersubstanzen können sowohl in den extrudierten als auch in den nicht extrudierten granularen Komponenten eingesetzt werden, wobei der Einsatz in der extrudierten Komponente bevorzugt ist.The organic builder substances cannot exist in either the extruded or in the extruded granular components are used, the use in the extruded component is preferred.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat sowie das Natrium percarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Per oxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat und/oder Percarbonat eingesetzt wird. Die Bleichmittel können sowohl in den extrudierten als auch in den nicht-extrudierten Komponenten des Mittels enthalten sein. Dabei ist es bevorzugt, Perborate über extrudierte Komponenten in das Mittel einzubringen, während Percarbonate vorzugsweise in Form nahe zu kugelförmiger nicht-extrudierter Granulate eingesetzt werden.Among the serving as bleaching agents, H₂O₂ in water compounds have that Sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate special meaning. Other bleaches that can be used include Per oxypyrophosphates, citrate perhydrates and peracidic salts or peracids such as perbenzoates, Peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. The content of funds Bleaching agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10% by weight to 20 wt .-%, advantageously using perborate monohydrate and / or percarbonate becomes. The bleaching agents can be used both in the extruded and in the non-extruded Components of the agent may be included. It is preferred to extruded perborates Components to introduce into the agent, while percarbonates preferably in close form to be used for spherical non-extruded granules.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Mittel eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl- beziehungsweise O-Acyl-Verbin dungen, vorzugsweise N,N′-tetraacylierte Diamine, p-(Alkanoyloxy)benzolsulfonate, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispiels weise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschrieben werden. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1,5-Diace tyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol-Mannitol-Mischun gen (SORMAN®). Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Bleichaktivatorkombinationen können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren sind normalerweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Zusätzlich zu den genannten konventionellen Bleichaktivatoren, die unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren liefern, oder an deren Stelle können auch Übergangsmetallsalze oder -komplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein, wobei insbesondere die in der deutschen Patentanmeldung DE 44 16 438 beschriebenen Substanzen in Frage kommen. Insbesondere werden derartige bleichaktivierende Wirkstoffe in granularer Form, also als weitere granulare Komponente in die erfindungsgemäßen Mittel eingebracht.To improve the bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below To achieve this, bleach activators can be incorporated into the agents. Examples of this are H₂O₂ forming organic peracids N-acyl or O-acyl verb dungen, preferably N, N'-tetraacylated diamines, p- (alkanoyloxy) benzenesulfonates, further Carboxylic anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. More known Bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, for example as described in European patent application EP-A-0 525 239. Especially preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diace tyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures gene (SORMAN®). Also known from German patent application DE 44 43 177 Bleach activator combinations can be used. Such bleach activators are normally in amounts from 1% by weight to 10% by weight, in particular 2% by weight to Contain 5 wt .-%. In addition to the conventional bleach activators mentioned, the can deliver peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions, or in their place also contain transition metal salts or complexes as so-called bleaching catalysts be, in particular those described in German patent application DE 44 16 438 Substances come into question. In particular, such bleach-activating agents in granular form, that is to say as a further granular component in the agents according to the invention brought in.

Zusätzlich können die Mittel auch Inhaltsstoffe enthalten, welche die Öl- und Fettauswasch barkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soll release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diesen öl- und fettlösenden Inhaltsstoff enthält, gewaschen wird. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Inhaltsstoffen zählen beispielswei se nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl- Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure beziehungsweise von deren Derivaten mit gegebenenfalls polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierte Derivaten von diesen. Diese Substanzen können sowohl in den extrudierten als auch in nicht-extrudierten granularen Komponenten enthalten sein, wobei ihr Gehalt in nicht-extrudierten granularen Komponenten, die zum Bei spiel nach den Verfahren der deutschen Patentanmeldungen DE 44 08 360, DE 195 40 524 oder DE 195 45 723 hergestellt werden können, bevorzugt ist.In addition, the agents can also contain ingredients that wash out the oil and fat have a positive influence on the availability of textiles, so-called release active substances. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been used several times a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving ingredient, is washed. The preferred oil and fat dissolving ingredients include, for example se nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl Groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or known from the prior art Terephthalic acid or its derivatives with optionally polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. These substances can be used in both extruded and non-extruded granular components be included, their content in non-extruded granular components that contribute to the game according to the procedures of German patent applications DE 44 08 360, DE 195 40 524 or DE 195 45 723 can be produced, is preferred.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hier zu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasser löslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carb oxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkyl-cellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt. Auch diese Substanzen können sowohl in den extrudierten als auch in den nicht-extrudierten granularen Komponenten enthalten sein.Graying inhibitors have the task of removing the dirt detached from the fiber in the Keep the liquor suspended and thus prevent the dirt from re-opening. Here Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable, for example the water soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or Ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Soluble starch preparations and others can also be used use the above starch products, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinyl pyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as carb oxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as Methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and their mixtures, and also polyvinylpyrrolidone, for example in amounts from 0.1 to 5 % By weight, based on the composition. These substances can also be used in both extruded as well as contained in the non-extruded granular components.

Als in erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltene Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Oxidasen, Peroxidasen beziehungsweise deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicola insolens gewonnene enyymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase beziehungsweise lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase beziehungsweise lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase beziehungsweise lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase beziehungsweise lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbe sondere jedoch Protease- und/oder Lipase-haltige Mischungen beziehungsweise Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipoly tisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Die Enzyme sind vorzugsweise an Trä gerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-% betragen.Any enzymes contained in agents according to the invention come from the Class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, cellulases, oxidases, Peroxidases or mixtures thereof in question. Are particularly well suited Strains of bacteria or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicola insolens obtained enzymatic active ingredients. Preferably be Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus be used. There are enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and Cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, in particular special, however, protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest. Examples of such lipoly Enzymes with a table effect are the well-known cutinases. The enzymes are preferably on Trä adsorbed and / or embedded in enveloping substances to protect them against premature To protect decomposition. The percentage of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, about 0.1% by weight to 5% by weight, preferably 0.1% by weight to about 2% by weight.

Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schaumregulatoren beziehungsweise -inhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispiels weise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanier ter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus ver schiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Pa raffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden und bilden somit eine weitere granulare Komponen te der erfindungsgemäßen Mittel. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid und Mischungen aus Paraffinen und Silikonen auf Trägermaterialien bevorzugt. Granulate, welche Mischungen aus Paraffinen und Silikonen im Gewichtsverhält nis von 1 : 1 bis 3 : 1 enthalten, sind hierbei besonders bevorzugt.When used in machine washing processes, it can be of advantage to use the usual agents Add foam regulators or inhibitors. Suitable as foam inhibitors For example, soaps of natural or synthetic origin that have a high proportion of Have C₁₈-C₂₄ fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are examples wise organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanated Silica as well as paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanier ter silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of ver different foam inhibitors used, for example those made of silicone, paraffins or To grow. The foam inhibitors are preferably, in particular silicone and / or Pa raffinate-containing foam inhibitors, to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance bound and thus form a further granular components te of the agents according to the invention. Mixtures of paraffins and Bistearyl ethylenediamide and mixtures of paraffins and silicones on carrier materials prefers. Granules, which are mixtures of paraffins and silicones in a weight ratio nis from 1: 1 to 3: 1 are particularly preferred.

Die obengenannten weiteren Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Mittel können auch als feinkörnige Komponenten in den Mitteln enthalten sein. Unter feinkörnigen Komponenten werden solche verstanden, die eine Teilchengröße kleiner als 0,2 mm aufweisen. Aus Homo genitätsgründen und um Separierungen zu vermeiden sind derartige Feinkornanteile vorzugs weise jedoch nur in Mengen nicht oberhalb 10 Gew.-% und insbesondere nicht oberhalb 5 Gew.-% in den Mitteln enthalten.The above-mentioned further ingredients of the agents according to the invention can also be used as fine-grained components may be included in the agents. Among fine-grained components are understood to be those which have a particle size smaller than 0.2 mm. From homo For reasons of quality and to avoid separations, such fine-grained fractions are preferred however, only in amounts not above 10% by weight and in particular not above 5 % By weight contained in the agents.

Einige feinkörnige Komponenten können auch dazu benutzt werden, vorhandene Granulate abzupudern, dadurch beispielsweise Klebrigkeiten der Granulate zu verringern und die Schüttdichten der einzelnen Granulate als auch des gesamten Mittels zu erhöhen. Geeignete derartige Oberflächenmodifizierer sind aus dem Stand der Technik, zum Beispiel der interna tionalen Patentanmeldung WO-A-94/01526 bekannt. Neben weiteren geeigneten sind dabei feinteilige Zeolithe, Kieselsäuren, die auch hydrophobiert sein können, amorphe Silikate, Fettsäuren oder Fettsäuresalze, beispielsweise Calciumstearat, insbesondere jedoch Fällungs kieselsäuren, Mischungen aus Zeolith und Kieselsäuren oder Mischungen aus Zeolith und Calciumstearat bevorzugt.Some fine-grained components can also be used to make existing granules to powder, thereby reducing stickiness of the granules and the Increase bulk densities of the individual granules as well as the entire agent. Suitable such surface modifiers are from the prior art, for example the interna tional patent application WO-A-94/01526 known. In addition to other suitable ones finely divided zeolites, silicas, which can also be hydrophobic, amorphous silicates, Fatty acids or fatty acid salts, for example calcium stearate, but especially precipitation silicas, mixtures of zeolite and silicas or mixtures of zeolite and Calcium stearate preferred.

Die Schüttdichte der granularen Waschmittel liegt normalerweise oberhalb 600 g/l, vorzugs weise bei mindestens 725 g/l und insbesondere im Bereich von 745 g/l bis 950 g/l. Aufgrund der hohen Anteile an kugelförmigen Granulaten tritt das Phänomen auf, daß die Dichte des granularen Mittels nach dem Schöpfen mit einem derzeit handelsüblichen Schöpfgefaß aus einer handelsüblichen Packung, die sogenannte Schöpfdichte, höher ist als die zunächst fest gestellte Schüttdichte. Vorzugsweise liegt die Schöpfdichte der Mittel bei Werten oberhalb von 790 g/l, insbesondere im Bereich von 800 g/l bis 820 g/l. Um derart hohe Schüttdichten des gesamten Mittels zu erreichen, ist es erforderlich, daß auch die einzelnen und insbe sondere die granularen Komponenten bereits hohe Schüttdichten aufweisen. The bulk density of the granular detergents is normally above 600 g / l, preferably wise at least 725 g / l and in particular in the range from 745 g / l to 950 g / l. Because of of the high proportions of spherical granules, the phenomenon occurs that the density of the granular means after scooping with a currently commercially available scoop a commercially available pack, the so-called scoop density, is higher than that initially solid bulk density. The scooping density of the means is preferably above values from 790 g / l, in particular in the range from 800 g / l to 820 g / l. To such high bulk densities to achieve the entire means, it is necessary that the individual and esp especially the granular components already have high bulk densities.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel geeignet sind insbesondere solche Verfahren, in denen mehrere Teilkomponenten, von denen mindestens eine extrudiert ist, mit nicht-ex trudierten granularen Komponenten, beispielsweise sprühgetrockneten und/oder granulierten Komponenten miteinander vermischt werden können. Dabei ist es auch möglich, daß sprüh getrocknete oder granulierte Komponenten nachträglich in der Aufbereitung beispielsweise mit nichtionischen Tensiden, insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen, nach den üblichen Verfahren beaufschlagt werden. Ebenso ist es möglich und kann in Abhängigkeit von der Re zeptur von Vorteil sein, wenn weitere einzelne Bestandteile des Mittels, beispielsweise Car bonate, Citrat beziehungsweise Citronensäure oder andere Polycarboxylate beziehungsweise Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Zeolith und/oder Schichtsilikate, beispielsweise schichtförmige kristalline Disilikate, hinzugemischt werden, wobei der Anteil an Feinkornan teilen im Mittel, also an Teilchen mit einer Tellchengröße unterhalb 0,2 mm, nicht oberhalb 15 Gew.-%, insbesondere nicht oberhalb 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, liegen sollte. Es ist möglich, in diesem Aufbereitungsschritt die gesamte Mischung der granu laren Komponenten mit der Mischung aus optischem Aufheller und nichtionischem Tensid zu beaufschlagen. Suitable processes for the preparation of the agents according to the invention are, in particular, in which several sub-components, at least one of which is extruded, with non-ex truded granular components, for example spray-dried and / or granulated Components can be mixed together. It is also possible that spray Dried or granulated components afterwards in the preparation, for example with nonionic surfactants, especially ethoxylated fatty alcohols, according to the usual Proceedings are charged. It is also possible and depending on the Re formula can be advantageous if other individual components of the agent, such as Car bonate, citrate or citric acid or other polycarboxylates respectively Polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, zeolite and / or layered silicates, for example layered crystalline disilicates, are added, the proportion of fine grain share on average, i.e. on particles with a particle size below 0.2 mm, not above 15% by weight, in particular not above 5% by weight, in each case based on the total agent, should be. It is possible to mix all of the granu laren components with the mixture of optical brightener and nonionic surfactant act upon.

Examples

Ein durch Sprühtrocknung hergestelltes Pulver P1, enthaltend 40 Gew.-% Zeolith Na-A, 26 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat, 10 Gew.-% Natriumcarbonat, 1 Gew.-% nichtionisches Tensid, 3 Gew.-% Natriumsilikat, 2 Gew.-% Seife, 4 Gew.-% polymeres Polycarboxylat sowie auf 100 Gew.-% Wasser, und ein zum Vergleich ebenso hergestelltes Pulver VP1, das 0,5 Gew.-% mitversprühten optischen Aufheller enthielt und ansonsten wie P1 zusammen gesetzt war (Ausgleich über den Wassergehalt), wurde mit den in Tabelle 1 angegebenen Stoffen vermischt und das so entstandene Vorgemisch wurde nach dem Verfahren gemäß europäischem Patent EP 0 486 592 B1 durch Extrusion in Granulate E1 beziehungsweise VE1 überführt. E1 wurde bei 30°C innerhalb von ca. 30 Sekunden mit 0,7 Gew.-% (bezogen auf entstehendes Fertigprodukt) einer Mischung aus 35 Gew.-% optischem Auf heller (Gemisch aus Blankophor® MBBH und Tinopal® CBS-X), 58 Gew.-% nichtionischem Tensid (3-fach ethoxylierter C_12/14-Fettalkohol) und 7 Gew.-% Wasser bedüst. Nach Abmischung mit den in Tabelle 2 angegebenen weiteren Komponenten in den angegebenen Mengen wurde der Weißgrad nach Berger des erhaltenen erfindungsgemäßen Mittels M1 zu 81,3 bestimmt, während das die gleiche Menge des gleichen optischen Aufhellers enthaltende Mittel VM1 einen Weißgrad von lediglich 67 aufwies. Wurden alle Komponenten der in Tabelle 2 für M1 angegebenen Zusammensetzung mit der gleichen Menge der obengenannten Mischung aus nichtionischem Tensid und optischem Aufheller bedüst (Mittel M2), ergab sich ein Weißgrad nach Berger von 79. Wenn man den optischen Aufheller nicht mitversprühte, sondern auf das aufhellerfreie Turmpulver vor dessen Einarbeitung in das zu extrudierende Vorgemisch aufbrachte, unterschied sich der Weißgrad nicht signifikant von dem von V1.A powder P1 prepared by spray drying, containing 40% by weight of zeolite Na-A, 26% by weight of alkylbenzenesulfonate, 10% by weight of sodium carbonate, 1% by weight of nonionic surfactant, 3% by weight of sodium silicate, 2% by weight. -% soap, 4% by weight polymeric polycarboxylate and to 100% by weight water, and a powder VP1 likewise produced for comparison, which contained 0.5% by weight of optical brightener sprayed with it and was otherwise composed like P1 (compensation above the water content), was mixed with the substances listed in Table 1 and the resulting premix was converted into granules E1 or VE1 by extrusion using the process according to European patent EP 0 486 592 B1. E1 was brightened at 30 ° C. in about 30 seconds with 0.7% by weight (based on the finished product formed) of a mixture of 35% by weight of optical brightener (mixture of Blankophor® MBBH and Tinopal® CBS-X) , 58% by weight of nonionic surfactant (triple ethoxylated C _12/14 fatty alcohol) and 7% by weight of water. After mixing with the other components shown in Table 2 in the amounts stated, the Berger degree of whiteness of the agent M1 obtained according to the invention was determined to be 81.3, while the agent VM1 containing the same amount of the same optical brightener had a degree of whiteness of only 67. If all components of the composition given in Table 2 for M1 were sprayed with the same amount of the above-mentioned mixture of nonionic surfactant and optical brightener (agent M2), the degree of whiteness according to Berger was 79. If the optical brightener was not sprayed on, but on the whitener-free tower powder applied before it was incorporated into the premix to be extruded, the whiteness did not differ significantly from that of V1.

Tabelle 1 Table 1

Extrudat-Zusammensetzung [Gew.-%] Extrudate composition [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Fertigprodukte [Gew.-%] Composition of the finished products [% by weight]

Claims

1. Process for the production of granular detergents with a bulk density of at least 600 g / l, wherein a homogeneous premix of detergent ingredients is pressed at a high pressure from 25 to 200 bar through a hole shape, the strand is cut to a predetermined size of granules and then optionally further particulate Mixing detergent ingredients, characterized in that a liquid mixture of optical brightener and non-ionic surfactant is applied to the extrudate.

2. Process for the production of granular detergents which contain optical brighteners, characterized in that the agent or at least one granular Component of the agent consisting of several granular components liquid mixture of optical brightener and nonionic surfactant.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the optical Brightener among the derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid and / or diphenylstyryl selects sulfonic acid or its alkali metal salts.

4. The method according to claim 3, characterized in that the optical brightener is a salt the 4,4′-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2 ′ - disulfonic acid or compounds of similar structure, which instead of the morpholino group Diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2- Wear methoxyethylamino group.

5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that mixtures of optical brighteners, especially of the commercial products Blankophor® MBBH and Tinopal® CBS-X is used in a weight ratio of 6: 1 to 2: 1.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that as nonionic surfactants alkoxylated, especially ethoxylated primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of alkylene oxide, especially ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical is linear or, preferably, in 2-position can be methyl branched or linear and methyl branched radicals may contain in the mixture.

7. The method according to claim 6, characterized in that one as a nonionic surfactants Alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 C atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and by uses an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the on Agent or at least one component of the mixture to be applied 20 wt.% To 35 wt.%, In particular 24 wt.% To 29 wt lighter, 60% by weight to 80% by weight, in particular 71% by weight to 76% by weight not ionic surfactant and up to 10 wt .-%, in particular 0.01 wt .-% to 7 wt .-% Was it contains.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that 0.3% by weight to 2% by weight, in particular 0.5% by weight to 1.5% by weight, in each case based on the whole medium, the mixture of optical brightener and non-ionic surfactant applies.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the Mixture of optical brightener and nonionic surfactant on an extruded Applies component that has a bulk density of at least 740 g / l, preferably in Range from 750 g / l to 870 g / l and in particular in the range from 770 g / l to 830 g / l having.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the proportion the applied component of the total detergent at least 30% by weight, preferably in the range from 65% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 85% by weight.

12. Particulate, if desired composed of several granular components set detergent, which contains optical brighteners, characterized in that it contains at least one granular component, which is an at least partial one Coating from a mixture of non-ionic surfactant and optical brightener having.

13. Containing particulate detergent with a bulk density of at least 600 g / l at least one extruded component and optionally further, not extruded granular components, characterized in that at least one extruded com component an at least partial coating from a mixture of nonionic ten sid and optical brightener.

14. Composition according to claim 13, characterized in that its bulk density at least 725 g / l, in particular in the range from 745 g / l to 950 g / l.