DE4227521A1

DE4227521A1 - Lichtpolarisierende Folien und neue Farbstoffe hierfür

Info

Publication number: DE4227521A1
Application number: DE19924227521
Authority: DE
Inventors: Uwe Dipl Chem Dr Claussen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-08-20
Filing date: 1992-08-20
Publication date: 1994-02-24

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft lichtpolarisierende Folien, enthaltende gelbe bis gelb-rote Farbstoffe und neue Farbstoffe hierfür.

Polarisationsfolien, die Farbstoffe als polarisierende Agentien enthalten, sind bekannt. So sind verschiedent lich Azofarbstoffe als geeignete Substanzen ausgewählt worden, beispielsweise in JP 03/30 787, JP 06/30 126 und JP 02/23 093 (Nippon Kayaku). Daneben gibt es auch den Vorschlag, Azofarbstoffe einzusetzen, die eine Stilbengruppe enthalten, beispielsweise in US 4 774 141 (Sumitomo) und EP 160 113 (Nippon Kayaku). Allerdings handelt es sich hierbei immer um Polyazofarbstoffe mit blau-roten oder blauen Tönen. Gelbe bis gelb-rote Nuancen sind bisher nicht beschrieben. Die Ursache hierfür ist, daß die üblicherweise dafür geeigneten Chromophore nur Farbstoffe ergeben, die in geordneten Phasen verstreckter Folien sehr schlechte dichroitische Werte zeigen. In JP 03/63 189 (1988) sind dichroitische Farbstoffe mit Salicylsäure als Endgruppe beschrieben. In keinem Falle wurden dichroitische Werte erreicht, die von Jod enthaltenden Polarisationsfolien gezeigt werden. Erst durch die Einführung der Stilbenmono sulfonsäure als Komponente von Azofarbstoffen stehen bessere Farbstoffe für Polarisationsfolien zur Verfügung (EP 376 032), die es gestatten, auf Jod zu verzichten.

Als Dichroismus wird hierbei die Phaseneigenschaft ver standen, die beim Verstrecken eines organischen Poly mers, das einen der hier beschriebenen Farbstoffe ent hält, beobachtet wird. Diese Eigenschaft kann nur in folge der durch das Verstrecken bewirkten Orientierung beobachtet werden. Die meisten bekannten Farbstoffe zeigen bei einem solchen Verstrecken jedoch völlig unzu reichende dichroitische Werte.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß die weiter unten beschriebenen Azofarbstoffe mit gelber bis gelb-roter Nuance in geordneten Phasen verstreckter Folien hervor ragende dichroitische Eigenschaften aufweisen und sich daher sehr gut zur Herstellung lichtpolarisierender Folien eignen. Ihre Struktur ist einfach und folgt den Aufbauprinzipien der Azofarbstoffe.

Die Erfindung betrifft demnach lichtpolarisierende Folien, die 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht der Folien, eines oder mehrerer Farbstoffe ent halten, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

entsprechen, in der
R¹ für Amino, Hydroxyl, geradkettiges oder verzweig tes C₁-C₄-Alkoxy oder Phenoxy steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, SO₃H, CH₃, Halogen, Amino, Hydroxyl oder geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₄-Alkoxy stehen, wobei wenig stens einer der Reste R² und R³ SO₃H bedeutet,
n die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
Q für die Gruppe -N=N-, -N=CH-, -CH=N- oder -CH=CH- oder für die direkte Bindung steht und
X für -N=N-R⁴, -NH₂, -NHR⁶, -NR⁶R⁵, -CH=CH-C₆H₅, -CH=CH-CN, -CH=CH-COOR⁵, -NO₂, -CONH₂, -CONHR⁵, -COOR⁵, -CN, -OH, -OR⁵, -NHCOR⁵, -O-COR⁵ oder Halogen steht, wobei R⁴ einen substituierten aromatischen oder heteroaro matischen mono- oder bicyclischen Rest als Rest einer Kupplungskomponente, R⁵ Phenyl, Biphenyl oder R⁶ und R⁶ C₁-C₆-Alkyl oder C₅-C₇-Cycloalkyl, die durch O, S oder O und S unterbrochen sein können, bedeuten.

Bevorzugte Folien sind solche mit Farbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

entsprechen, in der
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO₃H bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R⁶ und R⁷ SO₃H bedeutet, und
R⁴ die obige Bedeutung hat.

Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

entsprechen, in der
R⁴ den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet und
R¹⁶ oder R¹⁷ für SO₃H steht, wobei der jeweils andere Rest Wasserstoff bedeutet,
sind neu.

Die erfindungsgemäßen dichroitischen Farbstoffe lassen sich auf den in der Chemie der Azofarbstoffe üblichen und dem Fachmann bekannten Wegen durch Diazotierung und Kupplung herstellen, beispielsweise durch Diazotierung der 4-Acetylamino-4-nitrostilben-2-sulfonsäure (die zugänglich ist analog CH 323 480) und anschließende Kupplung.

Substituierte aromatische oder heteroaromatische mono- oder bicyclische Reste sind dem Fachmann auf dem Gebiet der Farbstoffchemie geläufig, beispielsweise Salicyl, Nitrophenyl, Acetaminophenyl, 4-Amino-azobenzolsulfon säuren, Biphenylyl, 4-Sulfo-biphenylyl, Barbitursäure, Phenylpyrazolon, Aminopyrazolon und andere Pyrazolone, Derivate des α-Naphthols, wie 4-Oxy-7-amino-naphthalin- 2-sulfonsäure (I-Säure), 4-Oxy-5-amino-naphthalin-2,8- disulfonsäure (K-Säure), 4-Oxy-5-amino-naphthalin-2,7- disulfonsäure (H-Säure), 5-Oxy-4-amino-naphthalin-sul fonsäure (Chicago-Säure), 5-Oxy-4-amino-naphthalin-1,3- disulfonsäure (Chicago-S-Säure), 4-Oxy-7-amino-naphtha lin-1,5-disulfonsäure (Oxy-C-Säure) und deren Derivate, beispielsweise die Acetyl- oder Benzoyl-Abkömmlinge.

C₁-C₆-Alkyl ist beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Hexyl, bevorzugt C₁- C₄-Alkyl, besonders bevorzugt Methyl.

C₁-C₄-Alkoxy ist beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Prop oxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, bevor zugt Methoxy und Ethoxy, besonders bevorzugt Methoxy.

Durch O und/oder S unterbrochenes Alkyl ist beispiels weise Methoxy-methyl, Ethoxy-methyl, Ethoxy-ethyl sowie die Schwefel-Analoga.

Halogen ist Fluor, Chlor, Brom, Jod, bevorzugt Chlor oder Brom.

Cycloalkyl hat 5 bis 7 Ringglieder und bedeutet bevor zugt Cyclopentyl oder Cyclohexyl.

Aromatische oder heteroaromatische Reste können durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, COOH, COO-Alkyl, NH₂, NH-Al kyl, N(Alkyl)₂, Fluor, Chlor, Brom, OH, CN, SO₃H oder NO₂ substituiert sein.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Farbstoffe lassen sich auf den in der Chemie der Azofarbstoffe üblichen und literaturbekannten Wegen durch Diazotierung und Kupplung herstellen, beispielsweise durch Kupplung der diazotier ten 4′-Acetylamino-4-aminostilben-2-sulfonsäure (zugäng lich analog CH 332 480) auf einen monocyclischen, kupp lungsfähigen Rest, beispielsweise Phenole, Aniline, Pyrazolone, Barbitursäure. Der entstehende Azofarbstoff wird verseift und anschließend die freigesetzte Amino gruppe diazotiert und erneut gekuppelt. Man erhält auf diese Weise Disazofarbstoffe mit unterschiedlichen Resten. Die Verschiebung der Sulfogruppe erreicht man durch Umsetzung der 4′-Acetamino-4-amino-stilben-2- sulfonsäure mit Orthoameisensäureester zur 4 -Acetamino- 4′-ethoxycarbonylamino-stilben-2-sulfonsäure, aus der sich die Acetylgruppe sauer selektiv abspalten läßt. Man diazotiert und kuppelt, spaltet das Urethan basisch ab und diazotiert und kuppelt erneut. Dieses Verfahren ist auf andere Diamine übertragbar.

Der stark ausgeprägte Dichroismus der beschriebenen Farbstoffe in geordneten Phasen verstreckter Folien ist eine überraschende Eigenschaft. Solche Folien bestehen aus einem organischen Polymer als Matrix und einer oder mehreren Verbindungen der oben beschriebenen Farbstoffe.

Bei dem organischen Polymer handelt es sich um eines, das transparente Filme bildet, sich durch Verstrecken orientieren läßt und mit Farbstoffen, die saure Gruppen enthalten, verträglich ist. Beispiele für solche Polymere sind Polyamide, Celluloseester, wie Cellulose acetat, Vinylacetathomo- und -copolymere, wobei als Comonomere Ethylen, Propylen, Crotonsäure, (Meth)acryl säure, Maleinsäure und andere mit Vinylacetat copoly merisierbare Comonomere vorliegen können, sowie Poly vinylalkohole, die durch vollständige oder teilweise Verseifung von Polyvinylacetat herstellbar sind. In be vorzugter Weise werden Polyvinylalkohole eingesetzt. Dies sind insbesondere solche Typen, die in 4%iger wäßriger Lösung eine Viskosität von mehr als 4 mPa·sec² vorzugsweise eine Viskosität von 20 bis 70 mPa·sec², bei 20°C aufweisen; sie haben einen Verseifungsgrad von mehr als 80 Mol-%, bevorzugt von 85 bis 100 Mol-%.

Solche lichtpolarisierenden Folien werden in einer Dicke hergestellt, die im ungereckten Zustand 5 bis 150 µ, be vorzugt 15 bis 50 µ, und im gereckten Zustand eine Dicke von 1 bis 40 , bevorzugt 5 bis 15 µ, aufweisen.

Die erfindungsgemäßen lichtpolarisierenden Folien ent halten einen oder mehrere Farbstoffe der oben beschrie benen Art in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht der Folien.

Die Herstellung der lichtpolarisierenden Folien ge schieht in der üblichen und dem Fachmann bekannten Wei se, beispielsweise durch Einfärben des (beispielsweise in Wasser oder geeigneten organischen Lösungsmitteln oder Gemischen) gelösten Polymer und anschließendes Gießen. Die so gewonnene, zunächst noch ungereckte Folie wird dann bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 100 bis 200°C, um 300 bis 1000% gereckt. Das beschrie bene Ausgangsmaterial für die Herstellung der Folien kann weiterhin auf bekanntem Wege mit anderen Materia lien compoundiert werden. Die hergestellten Folien kön nen ferner auf bekanntem Wege laminiert werden.

Es hat sich als günstig erwiesen, die Farbstoffe der obigen Formeln oder deren Farbstoffsalze vor ihrem Einsatz von Fremdsalzen zu befreien, beispielsweise durch Kristallisation, Extraktion und/oder Dialyse.

Gewünschtenfalls können die farbstoffhaltigen Filme auch einer Nachbehandlung, z. B. mit wäßriger Borsäurelösung, zwecks Verbesserung der Lichtdurchlässigkeit oder des Polarisationskoeffizienten unterworfen worden. Die Be dingungen, unter denen diese Nachbehandlung durchgeführt wird, können abhängig vom Filmmaterial und Farbstoff schwanken. Vorzugsweise arbeitet man mit einer 1 bis 15 gew.-prozentigen, besonders bevorzugt 5 bis 10 gew. prozentigen, Borsäurelösung bei 30 bis 80°C, besonders bevorzugt 50 bis 80°C. Vorzugsweise setzt man der Bor säurelösung Tenside und gegebenenfalls anorganische Salze zu. Die Tenside können nicht-ionisch, kationisch oder anionisch sein, bevorzugt sind sie nicht-ionisch.

Beispiele für nicht-ionische Tenside sind: Additions produkte von Ethylenoxid an höhere Alkohole oder Addi tionsprodukte von Ethylenoxid an Nonylphenol. Vorzugs weise verwendet man, bezogen auf Wasser, 0,005 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,2 Gew.-% Tensid.

Als anorganische Salze kommen vorzugsweise Natriumsulfat und weiterhin Kaliumsulfat, Natriumchlorid, Kaliumchlo rid, Natriumnitrat, Kaliumnitrat in Betracht. Bezogen auf Wasser werden vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, beson ders bevorzugt 0,3 bis 3 Gew.-%, anorganische Salze ein gesetzt. Gewünschtenfalls kann noch eine Fixierungsbe handlung mit einer wäßrigen Lösung einer hochmolekularen kationischen Verbindung vorgenommen werden.

Die lichtpolarisierenden Filme oder Folien können in an sich bekannter Weise mit anderen Materialien compoun diert oder laminiert werden. Als Schutzüberzug eignen sich z. B. Folien aus einem Tetrafluorethylen-Hexafluor propylen-Copolymer oder einem anderen Fluorkohlenwasser stoff-Harz, einem Polyester-, Polyolefin- oder Polyamid- Harz, einem Polycarbonat oder Celluloseester, vorzugs weise -(tri)acetat, -propionat oder -butyrat.

Der Dichroismus des Systems läßt sich durch Zusätze niederer ein- oder mehrwertiger Alkohole wie Methanol, Ethanol oder Glykol, Glycerin, Trimethylolethan, Tri methylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, deren Ether wie Glykolmonomethylether, Glykolmonoethylether, Glykol dimethylether, Diglykoldiethylether, niederen Aminen wie Propylamin und Hydroxyaminen, wie Propanolamin oder Ami den, wie DMF, N-Methylpyrrolidon, Pyrrolidon, c-Capro lactam zur Gießlösung beträchtlich verstärken. Die Additive können allein oder vorteilhafter in Mischungen eingesetzt werden, wobei als Mischungsbestandteile auch niedrige einwertige Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol, i-Propanol auftreten können.

Die Additive werden der Gießlösung vorzugsweise in Mengen zugesetzt, die 5 bis 50 Gew.-Y., bezogen auf die Gießlösung, ausmachen.

Beispiel 1

41 g (0.1 Mol) 4-Nitro-4′-acetamino-stilben-2-sulfon säure, hergestellt nach US 2.821.550, Beispiel 11, wurden in 200 ml Wasser mit 45 g Eisenfeilspänen unter Zugabe von 5 ml Eisessig bei 95-1000 reduziert. An schließend stellte man die Reaktionsmischung mit 10 ml 10% NaOH und 5 g Soda auf pH 8.3 und saugte heiß ab. Den Rückstand löste man in 300 ml Wasser durch Zugabe von 10% HCl, bis beim Erreichen von pH 3 erneut die Fällung des Farbstoffs einsetzte. Der Niederschlag wurde kalt abgesaugt, man erhielt 55 g Paste mit einem Gehalt von 30 g Farbstoff. Diese Paste wurde in 200 ml Wasser mit 24 ml Sodalösung (20%) gelöst, 20 ml Natriumnitrit (30%.) zugegeben und die kalte Lösung mit 30 ml HCl konz. in 150 ml Wasser in 1 h versetzt. Der Überschuß an Nitrit wurde nach 1,5 h Nachrühren mit Amidosulfonssäurelösung zurückgenommen. 13,8 g Salicylsäure wurden in 200 ml Wasser suspendiert und mit 7 ml NaOH konz. auf pH 12 gestellt. Man kühlte auf 5°C ab und gab die eben herge stellte Diazoniumsalzlösung in 1 h hinzu, wobei der pH- Wert durch Zutropfen von NaOH bei 12 gehalten wurde. Der Farbstoff fiel aus und wurde alkalisch verseift. Nachdem man die Lösung mit Essigsäure neutral gestellt hatte, fügte man 20 ml Natriumnitritlösung (30%) und nachfol gend 30 ml HCl konz. in 200 ml Wasser hinzu. Nach 1,5 h Rühren zerstörte man den Überschuß an Nitrit mit Amidosulfonsäurelösung. 50 g Benzoyl-I-Säure (72%) wur den in 500 ml Wasser suspendiert und auf pH 8 gestellt. Die vorstehend hergestellte Diazoniumsalzlösung tropfte man in 1 h hinzu, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Sodalösung konstant gehalten wurde. Man rührte über Nacht, saugte den Farbstoff ab, wusch mit wenig Aceton und erhielt nach dem Trocknen 98 g Farbstoff.

0,1 g des trockenen, salzfreien Farbstoffs wurden in 9,9 g Polyvinylalkohol (Mowiol 28-99®. Hersteller Hoechst AG) und 190 ml Wasser gelöst und aus dieser Lösung eine 500 µ dicke Schicht gegossen, die nach dem Verdunsten des Wassers eine ca. 50 µ dicke, gelb gefärbte Folie ergab. Diese wird bei 130°C um 500% gestreckt. Das dichroitische Verhältnis (CR(Q) betrug 42.6 bei 550 nm (ε:3.31).

Das dichroitische Verhältnis D einer Verbindung ist durch den Quotienten E_parallel/E_senkrecht gekenn zeichnet. Hierbei bedeutet E die Extinktion und der Index parallel, daß die Ausrichtung des polarisierten Lichts und der Übergangsmomente der Farbstoffmoleküle parallel liegen. In diesem Zustand tritt die maximale Absorption ein. Der Index senkrecht bedeutet ent sprechend, daß die beiden Richtungen senkrecht zueinan der angeordnet sind und die Extinktion minimal wird. D ist von der Konzentration unabhängig. Der gemessene Wert Q dagegen wird jedoch immer um den Wert der Fresnel- Reflexion, die bei gegebenem Einfallswinkel eine Kon stante ist, variiert. Somit ist Q konzentrationsabhängig und nimmt mit der Konzentration ab. Um vergleichbare Werte zu erhalten, wird im Folgenden der um den Betrag der Fresnel-Reflexion korrigiert Wert CR(D) angegeben. Beim Lichteinfall in der Flächennormalen hat die Fresnel-Reflexion den Wert EF=0,04. Damit wird die Korrektur nur bei E_senkrecht wirksam. Im folgenden wird E_parallel mit E bezeichnet.

Setzte man an Stelle der Benzoyl-I-Säure im vorstehenden Beispiel die Kupplungskomponenten a-e ein,

a) 4-Hydroxy-7-acetylamino-naphthalin-2-sulfonsäure,
b) 1-Phenyl-pyrazol-5-on-3-carbonsäure,
c) 5-Hydroxy-naphthalin-2-sulfonsäure,
d) N,N′-Di-(hydroxyethyl)-3-methyl-anilin,
e) 2,4,6-(IH,3H,SH)-Pyrimidintrion,

dann erhielt man folgende dichroitische Werte:

Beispiel 2

5,13 g (0.014 Mol) 4,4′-Diamino-stilben-2-sulfonsäure wurden mit wäßriger Natriumnitritlösung analog, wie im Beispiel 1 beschrieben, direkt diazotiert und der Nitrit-Überschuß nach 1 h Nachrühren mit Amidosulfon säure weggenommen. Man suspendierte 4 g Salicylsäure in 100 ml Wasser, stellt die Lösung auf pH 12 und tropfte die Diazotierung hierzu unter Erhalt eines pH-Wertes zwischen 12 und 13. Nach Rühren über Nacht wurde abge saugt und der Niederschlag mit Aceton gewaschen. Man erhielt nach dem Trocknen 9 g eines gelben Farbstoffs.

Dieser Farbstoff wurde, wie in Beispiel 1 angegeben, in einen Film aus Polyvinylalkohol eingearbeitet und an schließend gereckt. Dieser dichroitische Film hatte einen CR(D)-Wert von 30 bei λ : 450 nm.

Verfuhr man, wie oben angegeben, und setzte an Stelle der 4,4′-Diamino-stilben-2-sulfonsäure die 4-Nitro-4′- amino-stilben-2-sulfonsäure ein, dann erhielt man den gelben Farbstoff 4-Nitro-4′-azo-(3-hydroxy-4-carboxy phenyl-)stilben-2-sulfonsäure mit einem dichroitischen Verhältnis CR(D)= 29 (λ = 420 nm). Die als Ausgangs produkt verwendete 4-Nitro-4′-amino-stilben-2-sulfon säure wurde durch Verseifen der vorgehend beschriebenen 4-Nitro-4′-acetamino-stilben-2-sulfonsäure hergestellt. Wiederholte man den Versuch unter Verwendung von 4,4′- Diamino-biphenyl-2-sulfonsäure an Stelle der Stilben monosulfonsäure, dann erhielt man folgenden di chroitischen Wert: (CR(Q) = 22,5 (λmax 420 nm; εmax 4,18). Der CR(D)-Wert betrug 29.

Beispiel 3

5,2 g (0.014 Mol) 4-Amino-4′-acetamino-stilben-2-sulfon säure wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und in eine Lösung aus 3,1 g m-Toluidin in 50 ml Eis essig im Verlaufe einer Stunde getropft. Nach 1 h wurde mit Natriumacetat/Citronensäurepuffer auf pH 3 gestellt und nach Rühren über Nacht abgesaugt. Die Paste wurde in 100 ml Wasser und 150 ml N-Methylpyrrolidon gelöst, mit 10 ml 10% Natriumnitritlösung versetzt und in 40 ml HCl konz. in 100 ml Wasser eingetropft. Nach dem Entfernen des Nitrit-Überschusses wurde die Diazotierung langsam zu einer Lösung von 2 g Salicylsäure in 100 ml Wasser gegeben. Nach Rühren über Nacht wurde der Farb stoff mit Aceton ausgefällt und der abgesaugte Nieder schlag mit Aceton/Wasser 9 : 1 gewaschen. Man erhielt nach dem Trocknen 1,5 g gelben Farbstoff, der, wie in Bei spiel 1 beschrieben, zu einer reckbaren Folie aus Poly vinylalkohol verarbeitet wurde. Nach dem Recken erhielt man einen CR(D)-Wert von 33 bei 480 nm.

Claims

1. Lichtpolarisierende Folien, enthaltend 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folien, eines oder mehrerer Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel entsprechen, in der
R¹ für Amino, Hydroxyl, geradkettiges oder ver zweigtes C₁-C₄-Alkoxy oder Phenoxy steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, SO₃H, CH₃, Halogen, Amino, Hydroxyl oder geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₄-Alkoxy stehen, wobei wenigstens einer der Reste R² und R³ SO₃H bedeutet,
n die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
Q für die Gruppe -N=N-, -N=CH-, -CH=N- oder -CH=CH- oder für die direkte Bindung steht und
X für -N=N-R⁴, -NH₂, -NHR⁶, -NR⁶R⁵, -CH=CH-C₆H₅, -CH=CH-CN, -CH=CH-COOR⁵, -NO₂, -CONH₂, -CONHR⁵, -COOR⁵, -CN, -OH, -OR⁵, -NHCOR⁵, -O-COR⁵ oder Halogen steht, wobei R⁴ einen substituierten aromatischen oder heteroaro matischen mono- oder bicyclischen Rest als Rest einer Kupplungskomponente, R⁵ Phenyl, Bi phenyl oder R⁶ und R⁶ C₁-C₆-Alkyl oder C₅-C₇- Cycloalkyl, die durch O, S oder O und S unter brochen sein können, bedeuten.

2. Lichtpolarisierende Folien nach Anspruch 1, enthal tend einen oder mehrere Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel entsprechen, in der
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO₃H bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R⁶ und R⁷ SO₃H bedeutet, und
R⁴ für den Rest einer Kupplungskomponente steht.

3. Lichtpolarisierende Folien nach Anspruch 1, enthal tend 0,5 bis 6 Gew.-% Farbstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie.

4. Folien nach Anspruch 1 mit einer Matrix aus Poly vinylalkohol.

5. Folien nach Anspruch 4, deren Polyvinylalkohol- Matrix hergestellt ist durch Verseifung von Poly vinylacetat, das Comonomere enthalten kann, mit einem Verseifungsgrad von mehr als 80 Mol-%, bevorzugt von 85 bis 100 Mol-%.

6. Folien nach Anspruch 1, verstreckt bei erhöhter Temperatur, bevorzugt bei 100 bis 200°C, um 300 bis 1000%.

7. Folien nach Anspruch 1 mit einem Zusatz eines niederen ein- oder mehrwertigen Alkohols, deren Ether, eines niederen Amins oder Amids.

8. Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel entsprechen, in der
R⁴ den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet und
R¹⁶ oder R¹⁷ für SO₃H steht, wobei der jeweils andere Rest Wasserstoff bedeutet.