DE4204611A1 - Ueberzugsmittel, deren verwendung als klarlacke und verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen - Google Patents
Ueberzugsmittel, deren verwendung als klarlacke und verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Überzugsmittel auf der Basis von Polyesterharzen,
Aminoplastharzen und/oder blockierten Di- und/oder Polyisocyanaten, die
ein hochfestkörperreiches Einkomponenteneinbrennsystem darstellen. Sie
sind besonders zur Verwendung als heißspritzbare Klarlacke zur Herstellung
von Mehrschichtlackierungen geeignet.
Heutige Automobilserienlackierungen bestehen meist aus einer
Klarlack-/Basislack-Decklackierung, die auf eine elektrophoretisch grundierte und
mit Füller beschichtete Karosse aufgebracht wird. Dabei werden Basislack
und Klarlack bevorzugt naß-in-naß appliziert, d. h. der Basislack wird
nach einer Ablüftzeit gegebenenfalls unter Erwärmen und nach
anschließender Applikation eines Klarlacks gemeinsam mit diesem
eingebrannt, wie z. B. in EP-A-00 38 127 und EP-A-04 02 772 beschrieben
wird. In diesem Zusammenhang geeignete Klarlacke sind z. B. in den
EP-A-00 38 127 und EP-A-01 84 761 beschrieben.
Sowohl im Falle der Verwendung von einkomponentigen (1K) als auch von
zweikomponentigen (2K) Klarlacken ist der Lackiervorgang mit Emissionen
von umweltschädlichen Lösemitteln verbunden. Im Rahmen der steigenden
Umweltschutzbestrebungen ist die Lackindustrie und der Lackverbraucher
bemüht, Lösemittelemissionen weitgehend zu vermeiden. Eine Möglichkeit ist
der Einsatz von 2-Komponenten-Systemen. Im Falle von beispielsweise
isocyanatvernetzenden 2K-Klarlacken z. B. nach DE-OS 33 22 037 oder DE-PS
36 00 425 ist ein Overspray-Recycling naturgemäß nicht möglich. Das ergibt
als Folge eine erhöhte Abfallmenge.
Ein weiterer Weg zur Erreichung dieses Zieles ist der Einsatz
einkomponentiger festkörperreicher Einbrennklarlacke bei der Herstellung
von Mehrschichtlackierungen. Der Lösemittelgehalt solcher Lacksysteme
liegt aber in der Regel bei mindestens 50 Gew.-%. Die US-PS 44 19 407
beschreibt sogar Klarlacke mit einem Harzfestkörper von bis zu 65 Gew.-%,
die naß-in-naß auf abgelüftete Basecoats appliziert zur Herstellung einer
Mehrschichtlackierung verwendet werden können. Die Lacke haben den
Nachteil, daß ihre anwendungstechnischen Eigenschaften sowie die
Oberfläche des fertigen Überzugs ungünstiger sind als bei Lacken mit
geringerem Festkörper.
Die DE-OS 22 53 300 beschreibt heißspritzbare lösemittelfreie oder
lösemittelarme Lacksysteme auf Basis hochmolekularer Polyester mit
Molekulargewichten von 1500 bis 5000, niedermolekularen Polyolen und von
Melaminharzen. Insbesondere werden Alkydharze als Polyester beschrieben.
Die Beispiele enthalten noch Lösemittelanteile in den Überzugsmitteln von
mehr als 20%. Diese dienen zur Verringerung der Viskosität.
Die DE-PS 26 29 930 beschreibt heißspritzbare, lösemittelfreie oder nur
geringe Lösemittelanteile enthaltende Einbrennüberzugsmittel auf Basis
linearer Polyesterharze mit Säurezahlen unter 15, bevorzugt unter 5 mg
KOH/g und Methoxymethylaminharz als Vernetzer. Die Polyesterharze
enthalten aromatische Struktureinheiten.
Sowohl in der DE-PS 22 53 300 als auch in der DE-PS 26 29 930 werden
pigmentierte Überzugsmittel beschrieben. Außerdem sind diese Produkte
nicht ausreichend stabil gegen ultraviolette Strahlen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein flüssiges, einkomponentiges
hochfestkörperreiches Einbrennlacksystem zur Verfügung zu stellen, welches
insbesondere zur Herstellung von Klarlacküberzügen geeignet ist,
rezyklisierbar ist und es erlaubt, die Lösemittelemission gering zu
halten.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß ein Überzugsmittel für eine
Mehrschichtlackierung zur Verfügung gestellt wird, das 45-85 Gew.-% eines
oder mehrerer Polyesterharze (I) sowie 10-40 Gew.-% mindestens eines
Aminoplastharzes und/oder blockierten Polyisocyanats als Vernetzer (II),
jeweils bezogen auf das gesamte Überzugsmittel, enthält,
wobei (I) verzweigt aufgebaut und im wesentlichen frei von aromatischen Struktureinheiten ist,
eine zahlenmittlere Molmasse (Mn) von 350-3000 und eine Polydispersität von maximal 3,5 besitzt,
sowie eine Viskosität von 100-1000 mPa·s gemessen rotationsviskosimetrisch bei 70°C und einem Schergefälle von 235 s -1 aufweist. Das erfindungsgemäße Überzugsmittel kann gegebenenfalls noch Lösungsmittel, Reaktivverdünner sowie weitere lacktechnische Additive enthalten. Es kann in der Wärme appliziert werden, gegebenenfalls kann es durch Eindrücken von superkritischen Lösemitteln in eine applikationsfertige Form gebracht werden.
wobei (I) verzweigt aufgebaut und im wesentlichen frei von aromatischen Struktureinheiten ist,
eine zahlenmittlere Molmasse (Mn) von 350-3000 und eine Polydispersität von maximal 3,5 besitzt,
sowie eine Viskosität von 100-1000 mPa·s gemessen rotationsviskosimetrisch bei 70°C und einem Schergefälle von 235 s -1 aufweist. Das erfindungsgemäße Überzugsmittel kann gegebenenfalls noch Lösungsmittel, Reaktivverdünner sowie weitere lacktechnische Additive enthalten. Es kann in der Wärme appliziert werden, gegebenenfalls kann es durch Eindrücken von superkritischen Lösemitteln in eine applikationsfertige Form gebracht werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyesterharze sind verzweigt aufgebaut
und enthalten im wesentlichen keine aromatischen Struktureinheiten. Sie
besitzen eine Untergrenze der Säurezahl von 12, bevorzugt von 14 mg KOH/g,
die Obergrenze der Säurezahl liegt bei 25, bevorzugt bei 20 mg KOH/g, die
Untergrenze der Hydroxylzahl beträgt 100, bevorzugt 135, besonders
bevorzugt 180 mg KOH/g, die Obergrenze der Hydroxylzahl beträgt 300,
bevorzugt 275, besonders bevorzugt 240 mg KOH/g. Durch Auswahl der Edukte
und Art der Reaktionsführung bedingt besitzen die erfindungsgemäß
verwendeten Polyesterharze zahlenmittlere Molekularmassen von 350 bis
3000, bevorzugt von 500 bis 1500 oder von 1000 bis 2000 (Bestimmung durch
Gelpermeationschromatographie mit Polystyrolstandard). Die Polydispersität
(Mw/Mn) der erfindungsgemäß verwendeten Polyesterharze soll einen Wert von
3,5 nicht überschreiten.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polyesterharze erfolgt
durch Polykondensation von aliphatischen und/oder cycloaliphatischen,
gegebenenfalls ungesättigten, von aromatischen Struktureinheiten freien
Mono- und/oder Polycarbonsäuren und/oder deren Anhydriden mit
aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Mono- und/oder Polyalkoholen.
Es können auch zugleich hydroxyl- und carboxylgruppentragende Verbindungen
zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polyesterharze eingesetzt
werden, soweit diese Verbindungen frei von aromatischen Struktureinheiten
sind. Beispiele dafür sind Dihydroxymonocarbonsäuren wie z. B.
Dimethylolpropionsäure.
Beispiele für (cyclo)aliphatische gegebenenfalls ungesättigte Mono- und
Polycarbonsäuren sind Sebacinsäure, Decandicarbonsäure,
Dodecandicarbonsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Maleinsäure,
Bernsteinsäure, Fumarsäure, Tetrahydrophthalsäure, 1,4-
Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure,
Hexahydrophthalsäure, Methylhexahydrophthalsäure, Dimerfettsäuren,
Monocarbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von 6 bis 24, sowie
Säureanhydride der Maleinsäure, der Hexahydrophthalsäure und der
Bernsteinsäure.
Beispiele für (cyclo)aliphatische Mono- und Polyalkohole sind hydriertes
Bisphenol A, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propandiol-1,3, Propandiol-
1,2, 2-Methylpropandiol-1,3, Dipropylenglykol, Glyzerin, Pentaerythrit,
Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Trimethylylolethan, Butandiol,
Pentandiol, Hexandiol, Decandiol, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester
und Monoalkohole mit einer Kohlenstoffzahl von 6 bis 24.
Die Herstellungsverfahren für derartige Polyesterharze sind dem Fachmann
bekannt und beispielsweise in Houben-Weyl "Methoden der Organischen
Chemie", Makromolekulare Stoffe II, Band 14/2, Seiten 1-42, Georg Thieme
Verlag, 1962, und in Ullmann, "Encyklopädie der technischen Chemie",
4. Auflage, Band 19, Seiten 61-88 beschrieben.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäß verwendeten Polyesterharze nach dem
dem Fachmann bekannten Schmelzverfahren bei Reaktionstemperaturen von
etwa 150 bis etwa 250°C hergestellt.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen, insbesondere als Klarlacke
geeigneten Überzugsmittel verwendeten Polyesterharze werden in
Mengenanteilen von 45-85 Gew.-%, bevorzugt von 55-70 Gew.-%, bezogen auf
fertigen Lack, eingesetzt. Sie können auch als Gemisch mehrerer
unterschiedlicher Polyesterharze eingesetzt werden, soweit sie nur den
vorstehend genannten Definitionen gerecht werden.
Als Vernetzerkomponente (II) werden Aminoplastharze (IIa) und/oder
blockierte Isocyanate (IIb) eingesetzt. Es handelt sich um teilweise oder
vollständig veretherte Amin-Formaldehyd-Kondensationsharze und/oder
blockierte Polyisocyanate mit mindestens zwei reaktiven Stellen pro
Molekül.
Im folgenden werden Beispiele für Verbindungen (IIa) angegeben: Amin-
Formaldehyd-Kondensationsharze, die beispielsweise durch Reaktion von
Aldehyden mit Melamin entstehen. Die Aldehyde können dabei
monofunktionell, aber auch polyfunktionell sein. Beispiele hierfür sind
Formaldehyd und seine Polymerisationsprodukte, wie Paraformaldehyd,
Polyoxymethylen, Trioxan oder aliphatische und cyclische Aldehyde, wie
Glyoxal, Acetaldehyd, Acrolein, Propionaldehyd, Butyraldehyd und Furfural.
Je nach Reaktionsbedingungen (pH-Wert, Temperatur) und Methylolierungsgrad
werden Harze mit verschiedenen Molmassen und unterschiedlicher Reaktivität
erhalten. Die Kondensation mit Formaldehyd, Furfural, Paraformaldehyd,
Polyoxymethylen oder Trioxan wird im allgemeinen unter Zusatz von
schwachen Säuren oder Basen als Katalysator ausgeführt. Starke Säuren
werden beispielsweise verwendet bei Kondensation mit Acrolein, Glyoxal,
Acetaldehyd, Propionaldehyd oder Butyraldehyd. Hierbei wird das primäre
Reaktionsprodukt neutralisiert, dann Aldehyd zugesetzt und unter Zusatz
von schwachen Säuren oder Basen weiter reagiert. Der bevorzugte Aldehyd
ist Formaldehyd. Die Alkoholgruppen, bevorzugt Methylolgruppen, der
Aldehyd-Kondensationsprodukte werden teilweise oder bevorzugt vollständig
mit Alkoholen verethert.
Es werden solche Amin-Formaldehydharze bevorzugt, deren Hauptmenge an
Methylolgruppen mit Monoalkoholen oder deren Gemischen umgesetzt ist.
Besonders bevorzugt werden Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Heptanol,
Benzylalkohol und andere aromatische Alkohole, cyclische Alkohole sowie
Ethoxyethanol oder Butoxyethanol. Sollen Alkohole mit mehr als 4 C-Atomen
eingebaut werden, so wird die Methylolgruppe erst mit einem niedrigeren
Alkohol verethert und anschließend der höhere Alkohol durch Umetherung
eingeführt. Die bevorzugten Alkohole sind niedere aliphatische
Monoalkohole, wie Methanol und/oder Butanol und seine Isomeren. Besonders
bevorzugt werden Melaminharze, die mit 3 bis 6 Molen Formaldehyd umgesetzt
und anschließend vollständig mit Methanol verethert sind. Die Harze werden
nach dem Stand der Technik hergestellt und von vielen Firmen als
Verkaufsprodukte angeboten. Bei Veretherung mit Hydroxy
alkyl(meth)acrylaten oder Allylalkohol entstehen ungesättigte
Melaminharztypen. Es können auch übliche carbamylmethylierte Melaminharze
eingesetzt werden, die durch Reaktion von alkoxymethylierten Melaminharzen
mit Alkylcarbamaten unter schwach sauren Bedingungen hergestellt werden.
Solche Kondensate vom Typ (IIa) sind beispielsweise beschrieben in Ullmann
"Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5. Auflage, Vol. A2, Kapitel
"Aminoresins", Seiten 115-141 (1985) und Houben-Weyl, "Methoden der
Organischen Chemie", Band 14/2, Seiten 319-388 (1962).
Eine Gruppe von Beispielen für Vernetzungsmittel vom Typ (IIb) stellt die
Klasse der verkappten bzw. blockierten Polyisocyanate, die Diisocyanate
einschließen, dar. Als verkappte Isocyanate können beliebige Di- und/oder
Polyisocyanate verwendet werden, bei denen die Isocyanatgruppen mit einer
Verbindung umgesetzt worden sind, die aktiven Wasserstoff enthält. Die
verkappten Di- und/oder Polyisocyanate reagieren bei erhöhter Temperatur,
in der Regel zwischen etwa 90 und 220°C mit den Filmbildnern. Blockierte
Di- und/oder Polyisocyanate werden z. B. dadurch hergestellt, daß man ein
multifunktionelles Isocyanat mindestens mit einer stöchiometrischen Menge
an einer monofunktionellen, aktiven Wasserstoff (Zerewitinoff-Reaktion)
enthaltenden Verbindung zweckmäßig bei Temperaturen von 50 bis 80°C
umsetzt, wobei gegebenenfalls übliche Katalysatoren, wie basische
Katalysatoren, wie tertiäre Amine und/oder geringe Mengen an Zinnsalzen,
wie Dibutylzinndilaurat, zugegeben werden können. Als Di- und/oder
Polyisocyanate können auch entsprechende isocyanatgruppenhaltige
Prepolymere verwendet werden. Die organischen Di- und/oder Polyisocyanate
weisen eine mittlere Molmasse von 112 bis 2000, bevorzugt 140 bis 1000,
und zweckmäßig eine mittlere Isocyanatfunktionalität von 2 bis 8 auf.
Geeignete Polyisocyanate sind beispielsweise Verbindungen der
idealisierten Formel
E (N=C=O)s,
in welcher E für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen cyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und s für eine Zahl von 2 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3, steht.
E (N=C=O)s,
in welcher E für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen cyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und s für eine Zahl von 2 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3, steht.
Typische Beispiele für derartige Polyisocyanate sind Propylendiisocyanat,
Ethylethylendiisocyanat, Dimethylethylendiisocyanat,
Trimethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat,
Trimethylhexandiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, 1,18-
Octadecandiisocyanat, Cyclopentandiisocyanat, Cyclohexan-1,3- und 1,4-
diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren,
Methylcyclohexandiisocyanat, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-
isocyanatomethylcyclohexan, Perhydro-2,4′- und/oder -4,4′-
diphenylmethandiisocyanat. Besonders bevorzugt werden großtechnisch
erzeugte Diisocyanate wie Hexandiisocyanat, Isophorondiisocyanat oder
Dicyclohexylmethan-diisocyanat. Außer den beispielhaft genannten,
niedermolekularen Polyisocyanaten können auch die in der Polyurethanchemie
bekannten höhermolekularen Isocyanat-Polymere auf Basis
urethangruppenfreier Polyisocyanate und höhermolekularer
Polyhydroxyverbindungen als Polyisocyanatkomponente eingesetzt werden.
Zweckmäßig werden hierbei (n + 1) Mol der oben beschriebenen Diisocyanate
mit n Mol einer gegenüber Isocyanat reaktiven difunktionellen Verbindung
bei Temperaturen von zweckmäßig 50 bis 120°C in der Schmelze oder in
Gegenwart inerter Lösemittel umgesetzt, die sowohl niedrigmolekular als
auch hochmolekular mit einer Molmasse von 62 bis 1000, sein können.
Arbeitet man mit einem Überschuß an Diisocyanat, so muß das überschüssige
Isocyanat wieder abdestilliert werden. Als niedermolekulare Dialkohole
werden zweckmäßig die verschiedenen Isomere von linearen, verzweigten und
cyclischen Kohlenstoffverbindungen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und zwei
sekundären und/oder primären Hydroxylgruppen verstanden. Typische
Beispiele hierfür sind Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Trimethylhexandiol,
Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Neopentylglykol,
Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester, N-Methyl-diethanolamin. Geeignete
höhermolekulare Polyhydroxylverbindungen sind auch die aus der
Polyurethanchemie bekannten Polyesterdiole, Polycaprolactondiole,
Polycaprolactamdiole, Polycarbonatdiole, Polyurethandiole und
Polyglykoletherdiole. Verwendet werden können auch langkettige primäre und
sekundäre Diamine, wie Hexandiamin-1,6, Addukte von 2 Mol Glycidylether
oder Glycidylester an Hexandiamin, N,N′-Cyanethylethylendiamin oder Bis-
N,N′-Cyanethylpolyoxypropylendiamin.
Als Polyisocyanate sind besonders gut die sogenannten "Lackpolyisocyanate"
geeignet, die aus bekannten Diisocyanaten hergestellt werden. So entsteht
aus Hexandiisocyanat und Wasser das Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret. Durch
Trimerisation von Hexandiisocyanat erhält man Tris-(6-isocyanatohexyl)-
isocyanurat, gegebenenfalls im Gemisch mit seinen höheren Homologen, sowie
weiteren aus Isophorondiisocyanat aufgebauten Isocyanuratgruppen
aufweisenden Polyisocyanaten. Sehr gut einsetzbare Isocyanate sind auch
die Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanate, die beispielsweise durch
Umsetzung von überschüssigen Mengen an Diisocyanat mit einfachen,
mehrwertigen Alkoholen der Molmasse 62 bis 300, insbesondere
Trimethylolpropan und gegebenenfalls destillative Entfernung des nicht
umgesetzten Diisocyanatüberschusses erhalten werden können. So werden
beispielsweise blockierte Triisocyanate oder blockierte höhermolekulare
Reaktionsprodukte von Triisocyanaten mit Dialkoholen besonders bevorzugt.
Bei dieser Umsetzung werden zweckmäßig ungefähr folgende Molverhältnisse
eingehalten: Triisocyanat: Diol: Schutzgruppe wie y: (y-1): (y+2),
wobei y = 1 bis 6, bevorzugt 2 bis 3 ist. Mittel, die die Isocyanate
blockieren, enthalten nur eine einzige Amin-, Amid-, Imid-, Lactam-, Thio-
oder Hydroxylgruppe. Im allgemeinen werden flüchtige, aktiven Wasserstoff
enthaltende Verbindungen mit niedrigen Molmassen, vorzugsweise von nicht
mehr als 300, mehr bevorzugt von nicht mehr als 200, verwendet.
So haben sich beispielsweise bewährt: aliphatische oder cycloaliphatische
Alkohole, wie n-Butanol, 2-Ethylhexanol, Cyclohexanol, Phenole, tertiär-
Butylphenole, Dialkylaminoalkohole wie Dimethylaminoethanol, Oxime wie
Methylethylketoxim, Lactame wie Caprolactam oder Pyrrolidon-2, Imide wie
Phthalimid oder N-Hydroxy-maleinimid, Hydroxyalkylester, Malonsäure- oder
Acetessigsäureester.
Es werden aber auch β-Hydroxyglykole oder -glykolether und Glykolamide
empfohlen. Oxime und Lactame sind als Verkappungsmittel von besonderem
Interesse, weil die damit verkappten Polyisocyanate bei relativ niedrigen
Temperaturen reagieren. Zur Blockierung können auch mehr als eine Art von
Schutzgruppe, bevorzugt solche mit unterschiedlicher Reaktivität,
verwendet werden. Es ist so beispielsweise möglich, ein Gemisch von zwei
oder mehreren unterschiedlich blockierten Polyisocyanaten zu verwenden
oder ein Polyisocyanat einzusetzen, das mit zwei oder mehreren
unterschiedlichen Schutzgruppen blockiert ist.
Die erfindungsgemäß zur Herstellung der Überzugsmittel verwendeten
Vernetzerkomponenten (II) sind vorzugsweise frei von aromatischen
Struktureinheiten und werden in Mengenanteilen von 10 bis 40, bevorzugt
unter 30 Gew.-%, bezogen auf fertiges Überzugsmittel, eingesetzt.
Die Verbindungen des Typs (II) können allein oder im Gemisch eingesetzt
werden.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Überzugsmittel flüssige,
niedrigmolekulare, hydroxyfunktionelle Reaktivverdünner enthalten, d. h.
Verbindungen, die beim Einbrennvorgang in den Lackfilm chemisch eingebaut
werden, mit mindestens 2 Hydroxylgruppen pro Molekül und OH-Zahlen im
Bereich von 400 bis 800 mg KOH/g. Geeignet sind z. B. Polyole, wie
Polyetherpolyole, Polyesterpolyole, Polycarbonatpolyole und
Polyurethanpolyole mit Molekularmassen von beispielsweise 150 bis 1000.
Geeignet sind beispielsweise Handelsprodukte, wie durch Reaktion von
Polyolen mit Caprolacton erhältliche Polycaprolactonpolyole,
durch Reaktion von Oxiranverbindungen mit Polyolen und/oder Wasser
erhältliche Polyetherpolyole wie z. B. Triethylenglykol, oder
durch Reaktion von Polyaminen mit cyclischen Carbonaten erhältliche
Polyurethanpolyole.
Die Reaktivverdünner werden in Mengenanteilen von 0 bis 20 Gew.-%,
bezogen auf fertiges Überzugsmittel eingesetzt. Die Obergrenze liegt
bevorzugt unter 15 Gew.-%, die Untergrenze beträgt bevorzugt 5, besonders
bevorzugt 10 Gew.-%. Die Reaktivverdünner können allein oder im Gemisch
eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel kann Lösemittel in Mengenanteilen bis
zu 10, bevorzugt unter 5, besonders bevorzugt unter 3 Gew.-%, bezogen auf
fertiges Überzugsmittel, enthalten. Unter Lösemittel werden in diesem
Zusammenhang übliche in der Lackindustrie gebräuchliche Lösemittel
verstanden, insbesondere solche, deren Siedepunkt bzw. -bereich 170°C
nicht unterschreitet. Sie sind im Lacksystem inert, d. h. sie werden beim
Einbrennvorgang nicht in den Lackfilm chemisch eingebunden. Beispiele sind
Paraffine, z. B. mit C11-C13; Aromaten, einzeln oder im Gemisch, mit
z. B. C12-C14; oder Ester, z. B. 2,2,4-Trimethyl-1,3-
pentandiolmonoisobutyrat.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel kann gegebenenfalls geringe Mengen
Vernetzungskatalysator enthalten. Dabei handelt es sich um handelsübliche
saure Katalysatoren wie beispielsweise organische Sulfonsäuren, wie p-
Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Dinonylnaphthalinsulfonsäure.
Die sauren Katalysatoren werden in geblockter Form eingesetzt. Beispiele
sind Salze der Sulfonsäuren mit Aminen, wie Diisopropylamin, Morpholin,
Pyridin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol. Besonders bevorzugt werden die mit
Epoxidverbindungen geblockten Sulfonsäuren verwendet, wie z. B. mit
Versaticsäureglycidylester geblockte p-Toluolsulfonsäure. Sie werden in
üblichen Mengen eingesetzt.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Überzugsmittel für
Klarlacküberzugsmittel übliche lacktechnische Additive, wie beispielsweise
Lichtschutzmittel, Verlaufsmittel, Weichmacher, transparente Pigmente und
Füllstoffe, Netzmittel, Antischaummittel, viskositäts- bzw.
rheologiebeeinflussende Mittel, enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel erfolgt durch
einfaches Vermischen der Komponenten (I) und (II), sowie gegebenenfalls
anschließendes Zumischen von Reaktivverdünnern, Lösemitteln,
Katalysatoren, Additiven. Dabei können in fester Form vorliegende Additive
in vorhandenen flüssigen Bestandteilen gelöst werden oder sie werden durch
Vermahlen nach bekannten Verfahren auf eine geeignete Teilchengröße
gebracht.
Bevorzugt wird so gearbeitet, daß die Komponente (II) der Komponente (I)
bei erhöhter Temperatur zugemischt wird. Die Temperatur wird dabei so
gewählt, daß eine Reaktion zwischen den Komponenten (I) und (II) sicher
vermieden wird. Die Temperaturen betragen unter 100°C, bevorzugt unter
80°C.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel sind Einkomponenten-Systeme. Sie
zeichnen sich durch eine hohe Lagerstabilität aus und können mehr als
sechs Monate ohne wesentliche Viskositätsänderungen gelagert werden. Als
Substrate sind metallische Substrate, Kunststoffe oder mit Überzügen
vorbeschichtete Substrate geeignet.
Das Überzugsmittel wird durch Rollen, Walzen oder Spritzen aufgetragen,
bevorzugt über Spritzapplikationsverfahren. Beispiele dafür sind
Druckluftspritzen, Airless-Spritzen oder elektrostatisches Spritzen. Eine
besondere Ausführungsform dieser Verfahren sind Heißspritztechniken, die
gegebenenfalls mit superkritischen Lösemitteln unterstützt, angewendet
werden können.
Bevorzugt werden Heißspritztechniken angewendet, wie z. B. Hot-Air-
Heißspritzen. Dabei wird ein Temperaturbereich von 40-90°C, bevorzugt
von 60-80°C, gewählt. Die Temperatur wird so gewählt, daß ein gutes
Verspritzen und ein guter Verlauf sichergestellt wird. Weiterhin soll das
Überzugsmittel auch bei mehrmaligem Verspritzen keinen chemischen
Veränderungen unterliegen, um eine Rezyklisierung zu ermöglichen. Die
thermische Belastung des Überzugsmittels kann auch durch Maßnahmen am
Applikationsgerät gering gehalten werden. So kann z. B. das Erwärmen auf
Applikationstemperatur erst in der Spritzpistole erfolgen. Weiterhin
können schonende Heiztechniken, z. B. durch Heißluft, angewendet werden.
Durch diese Maßnahmen kann eine Recyclingfähigkeit sichergestellt werden.
Dabei wird frischem Überzugsmittel ein Anteil gegebenenfalls
aufgearbeiteten Oversprays zugesetzt.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel weisen insbesondere als
Klarlacküberzugsmittel für das Heißspritzverfahren Viskositäten von
100-400 mPa·s, bevorzugt von 120-200 mPa·s gemessen
rotationsviskosimetrisch bei 70°C und einem Schergefälle von 235 s-1 auf.
Das Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) der dafür bevorzugten
Bindemittel beträgt 500 bis 1500. Dabei ist die Polydispersität bevorzugt
kleiner als 3.0.
Ein weiteres bevorzugtes Verfahren ist die Spritzapplikation unter
Verwendung von superkritischen Flüssigkeiten nach EP-A-03 21 607. Dabei
wird in das Überzugsmittel vor der Applikation eine Komponente, die
im überkritschen Zustand viskositätserniedrigend wirkt, eingedrückt, wobei
die Mischung in den superkritischen Zustand überführt wird, so daß dadurch
auf eine geeignete Applikationsviskosität eingestellt werden kann. Ein
bevorzugtes Beispiel für eine solche Komponente ist Kohlendioxid. Das
Eindrücken und Verspritzen wird gegebenenfalls durch erhöhte Temperaturen
unterstützt. Dabei ist die Temperatur oberhalb der kritischen Temperatur
und der Druck oberhalb des kritischen Drucks einzustellen. Im Fall von
Kohlendioxid wird beispielsweise bei 35 bis 70°C und bevorzugt bei 40 bis
60°C gearbeitet. Der Druck liegt bevorzugt bei 90 bis 140 bar. Beim
angewendeten Spritzverfahren handelt es sich beispielsweise um eine
Airless-Spritzapplikation.
Die Obergrenze an Kohlendioxid wird durch die Löslichkeitsgrenze des
Systems festgelegt, es darf keine Phasentrennung auftreten. Sie ist
abhängig von den gewählten Druck- und Temperatur-Bedingungen. Bevorzugt
beträgt die eingesetzte Kohlendioxidmenge, bezogen auf die
Gesamtlackmischung, 10 bis 50 Gew.-%.
Die Viskosität des reinen unverdünnten Überzugsmittels für dieses
spezielle Anwendungsverfahren beträgt 100 bis 1000 mPa·s,
rotationsviskosimetrisch gemessen bei 70°C und einem Schergefälle von
235 s-1. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts der Komponente I beträgt
bevorzugt 1000 bis 2000.
Die superkritische Komponente (z. B. das Kohlendioxid) entweicht bei der
Applikation, es ist eine direkte Recyclisierung des Oversprays möglich, da
keine Anreicherung der überkritischen Komponente im Überzugsmittel
erfolgt. Unter Recyclisierung ist bei den erfindungsgemäßen
Überzugsmitteln zu verstehen, daß diese nach dem Auffangen des Oversprays
gegebenenfalls durch chemische und physikalische Verfahren wieder
aufgearbeitet werden können. Ebenso ist es als bevorzugte Ausführungsform
möglich, daß das aufgefangene Lackmaterial, gegebenenfalls nach Filtrieren
und Zufügen fehlender Bestandteile direkt wieder eingesetzt werden kann.
Bei der Applikation wird so vorgegangen, daß auf das schon mit weiteren
Lackschichten versehene Substrat, z. B. Werkstücke aus Metall oder
Kunststoff wie Automobilkarossen oder Teile davon, der Klarlacküberzug
aus dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel aufgetragen wird. Das Substrat
kann dabei gegebenenfalls eine erhöhte Temperatur von bis zu 50°C
besitzen. Das kann durch übliche Verfahrensmaßnahmen, wie z. B. Heißluft,
IR-Strahler oder Ofenheizung erreicht werden oder das Substrat besitzt
noch höhere Temperaturen aus vorhergehenden Beschichtungsvorgängen. Damit
kann eine bessere Lackoberfläche erzielt werden.
Nach einer gegebenenfalls zwischengeschalteten Ruhephase, die dem Verlauf
dient, wird das applizierte Überzugsmittel durch Erwärmen vernetzt. Dabei
kann das Substrat zur Erzielung einer gleichmäßigen Oberfläche um Längs-
oder Querachsen gedreht werden, wie z. B. in EP-A-02 78 482 beschrieben.
Die Einbrenntemperaturen liegen bei 130 bis 170°C, bevorzugt bei 140 bis
160°C. Die Schichtdicke des eingebrannten Films beträgt etwa 20-60 µm,
bevorzugt 35-50 µm. Dabei entsteht ein vernetzter, harter, glänzender
Lacküberzug. Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Applikation des
erfindungsgemäßen Überzugsmittels als Klarlacküberzug auf einen Basislack,
bevorzugt einen wäßrigen Basislack. Dabei kann naß-in-naß gearbeitet
werden, oder der Basislack wird vorher durch Erwärmen getrocknet. Dabei
entsteht eine besonders gute Haftung der beiden Schichten.
Mit erfindungsgemäß als Klarlack formulierten Überzugsmitteln können
beispielsweise Basislacke überlackiert werden, die übliche Basis- oder
Decklackpigmente enthalten können, bevorzugt enthalten sie Effektpigmente,
wie z. B. Metallic-Pigmente oder Iriodin-Pigmente. Als Bindemittelbasis
des Basislacks werden bevorzugt Polyester-, Polyurethan- oder Acrylatharze
eingesetzt. Diese Bindemittel können gegebenenfalls über Vernetzer
(einzeln oder im Gemisch), z. B. Melamin- oder Isocyanatderivate, vernetzt
werden.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel eignen sich besonders für Klarlacke,
die bevorzugt auf dem Kraftfahrzeugsektor, jedoch auch auf anderen
Gebieten eingesetzt werden können. Die Verwendung des erfindungsgemäßen
Überzugsmittels in der Mehrschichtlackierung ist besonders für die
Automobilserien-Lackierung geeignet, sie kann jedoch auch für andere
Zwecke verwendet werden, wie z. B. für Haushaltsgeräte oder in der
Möbelindustrie.
Klarlacküberzugsmittel aus den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln ergeben
bei der Herstellung von Mehrschichtlackierungen nur geringe
Lösemittelemissionen. Das Overspray eignet sich für ein direktes
Recycling.
In einer für die Polyestersynthese geeigneten Reaktionsapparatur wurden
287 g Neopentylglykol, 57 g Ethylenglykol, 134 g Trimethylolpropan, 197 g
Adipinsäure, 324 g Hexahydrophthalsäureanhydrid und 1 g hypophosphorige
Säure langsam aufgeschmolzen und innig vermischt. Nach Erreichen von 170°C
setzte Polykondensation unter Wasserabspaltung ein, wobei die Temperatur
langsam auf maximal 250°C gesteigert wurde, so daß Wasser kontinuierlich
abdestillierte, ohne daß die Kolonnenkopftemperatur 100°C überschritt.
Nach Erreichen einer Säurezahl von 16 mg KOH/g wurde rasch abgekühlt.
Man erhielt einen Polyester mit einer OH-Zahl von 229 mg KOH/g und einer
zahlenmittleren Molekularmasse von 800 (gelpermeationschromatographisch,
geeicht mit Polystyrolstandard). Die Polydispersität betrug 2,5.
Zu 751,5 g des erhaltenen Polyesters wurden nach Abkühlen auf 70°C 225,5 g
Hexamethoxymethylmelamin (Polymerisationsgrad: 1,5) gegeben, gut vermischt
und nach Abkühlen auf 60°C mit 23 g Texanol vermischt.
79,42 Teile der vorstehend genannten Harzmischung wurden unter Rühren
nacheinander mit 5,83 Teilen Triethylenglykol, 5,83 Teilen eines
handelsüblichen Polycaprolactontriols mit einer zahlenmittleren Molmasse
von 300, 2,91 Teilen des Diesters aus Phthalsäure und 2-Ethylhexanol, 1,75
Teilen Versaticsäureglycidylester-geblockter p-Toluolsulfonsäure, 1,46
Teilen eines Gemischs handelsüblicher Verlaufsmittel auf Polysiloxanbasis,
0,78 Teilen eines handelsüblichen nichtsäurebindenden Lichtschutzmittels
auf HALS-Basis, 1,55 Teilen eines handelsüblichen Lichtschutzmittels auf
Benzotriazol-Basis und 0,47 Teilen eines handelsüblichen Netzmittels auf
Basis eines niedermolekularen Acrylatharzes vermischt.
Man erhielt ein Klarlacküberzugsmittel mit einer Viskosität von 160 mPa·s,
gemessen im Rotationsviskosimeter bei 70°C und einem Schergefälle von
235 s-1.
Analog zu Beispiel 1 wurden 368 g Neopentylglykol, 129 g
Trimethylolpropan, 189 g Adipinsäure, 312 g Hexahydrophthalsäureanhydrid
und 1 g hypophosphorige Säure polykondensiert, bis eine Säurezahl von
13,5 mg KOH/g erreicht war.
Der erhaltene Polyester hatte eine OH-Zahl von 200 mg KOH/g und eine
zahlenmittlere Molekularmasse von 800 (gelpermeationschromatographisch,
geeicht mit Polystyrolstandard) bei einer Polydispersität von 2,4.
Bei 70°C wurden 752,1 g des Polyesters mit 225 g Hexamethoxymethylmelamin
(Polymerisationsgrad: 1,5) und 22,9 g Texanol vermischt.
82,61 Teile dieser Harzmischung wurden mit 5,65 Teilen Triethylenglykol,
6 Teilen des in Beispiel 1 genannten Polycaprolactontriols, 1,76 Teilen
der geblockten Sulfonsäure gemäß Beispiel 1, 2,42 Teilen einer Mischung
handelsüblicher Verlaufsmittel auf Polysiloxanbasis und jeweils 0,78
Teilen der in Beispiel 1 genannten Lichtschutzmittel innig vermischt. Man
erhielt ein Klarlacküberzugsmittel mit einer Viskosität von 175 mPa·s,
gemessen im Rotationsviskosimeter bei 70°C und einem Schergefälle von
235 s-1.
Analog Beispiel 1 wurden 199 g Neopentylglykol, 119 g Ethylenglykol,
139 g Trimethylolpropan, 205 g Adipinsäure, 337 g
Hexahydrophthalsäureanhydrid und 1 g hypophosphorige Säure
polykondensiert, bis eine Säurezahl von 16 mg KOH/g erreicht war.
Der erhaltene Polyester hatte eine OH-Zahl von 206 mg KOH/g und eine
zahlenmittlere Molekularmasse von 800 (gelpermeationschromatographisch,
Polystyrolstandard) bei einer Polydispersität von 2,4.
Bei 70°C wurden 752,1 g des Polyesters mit 225 g Hexamethoxymethylmelamin
(Polymerisationsgrad: 1,5) und 22,9 g Texanol vermischt.
81 Teile dieser Mischung wurden mit 6 Teilen Triethylenglykol, 6 Teilen
des in Beispiel 1 genannten Polycaprolactontriols, 1,7 Teilen der in
Beispiel 1 aufgeführten blockierten Sulfonsäure, 3 Teilen einer Mischung
handelsüblicher Verlaufsmittel auf Polysiloxanbasis, jeweils 1 Teil der in
Beispiel 1 genannten Lichtschutzmittel und 0,3 Teilen des in Beispiel 1
genannten Netzmittels unter Rühren innig vermischt.
Man erhielt ein Klarlacküberzugsmittel mit einer Viskosität von 146 mPa·s,
gemessen im Rotationsviskosimeter bei 70°C und einem Schergefälle von
235 s-1.
Die in den Beispielen 1 bis 3 genannten Klarlacküberzugsmittel wurden wie
folgt untersucht:
Mit in der Automobilserienlackierung verwendetem handelsüblichem KTL
(18 µm) und handelsüblichem Füller (35 µm) vorbeschichtete
Karosseriebleche wurden mit handelsüblichem wasserverdünnbarem
Metallicbasislack in einer Trockenschichtdicke von 15 µm lackiert und
6 min bei 80°C vorgetrocknet. Direkt anschließend wurden die in Beispiel
1 bis 3 genannten Klarlacküberzugsmittel durch Heißspritzauftrag bei 70°C
naß-in-naß appliziert und 30 min bei 150°C Objekttemperatur eingebrannt.
In allen Fällen erhielt man harte, glänzende, gut haftende
Mehrschichtlackierungen mit guter optischer Qualität. Die Vernetzung des
Klarlackes wurde mit einem Methylethylketon-getränkten Wattebausch
geprüft. Nach 100 Doppelhüben war die Klarlackoberfläche unverändert.
Beispiel 3 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß in das
Klarlacküberzugsmittel im Verhältnis 100 : 45 Kohlendioxid (31 Gew.-%
CO2, bezogen auf Gesamtzusammensetzung) eingedrückt und bei 55°C und 125
bar im Airless-Spritzverfahren appliziert wurde. Nach 5 min Ablüften wurde
30 min bei 150°C eingebrannt. Man erhielt ein gleichartiges
Lackierergebnis wie in Beispiel 3 beschrieben.
Analog zu Beispiel 1 wurden 431,1 g Pentaerythrit, 450,8 g
Hexahydrophthalsäureanhydrid, 616,6 g Isononansäure und 1,5 g
hypophosphorige Säure polykondensiert, bis eine Säurezahl von 18 mg KOH/g
erreicht war.
Der erhaltene Polyester hatte ein OH-Zahl von 137 mg KOH/g und ein
zahlenmittleres Molekulargewicht von 1900
(gelpermeationschromatographisch, Polystyrolstandard) bei einer
Polydispersität von 3,2.
Bei 70°C wurden 750 g des Polyesters mit 227 g Hexamethoxymethylmelamin
(Polymerisationsgrad 1,5) und 23 g Shellsol R (aromatischer
Kohlenwasserstoff) vermischt.
77,6 Teile dieser Harzmischung wurden mit 7 Teilen Triethylenglykol, 6,5
Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Polycaprolactontriols, 1,5 Teilen
des in Beispiel 1 genannten Phthalsäurediesters, 1,8 Teilen der geblockten
Sulfonsäure gemäß Beispiel 1, 3 Teilen des Gemisches handelsüblicher
Verlaufsmittel gemäß Beispiel 1, 0,5 Teilen des HALS-Lichtschutzmittels
gemäß Beispiel 1, 1,6 Teilen des Benzotriazol-Lichtschutzmittels gemäß
Beispiel 1 und 0,5 Teilen des Netzmittels gemäß Beispiel 1 vermischt.
Man erhielt ein Klarlacküberzugsmittel mit einer Viskosität von 490 mPa·s,
gemessen im Rotationsviskosimeter bei 70°C und einem Schergefälle von
235 s-1.
Die Applikation des Klarlacküberzugsmittels erfolgte bei gleichartigem
Lackierergebnis analog zu Beispiel 4 mit dem Unterschied, daß
Klarlacküberzugsmittel und Kohlendioxid im Verhältnis 100 : 72 (42 Gew.-%
CO2, bezogen auf Gesamtzusammensetzung) zur Anwendung kamen und bei 60°C
und 125 bar appliziert wurde.
Claims (28)
1. Überzugsmittel, enthaltend ein oder mehrere Polyesterharze sowie ein
oder mehrere Aminoplastharze und/oder blockierte Di- und/oder
Polyisocyanate,
dadurch gekennzeichnet,
daß es eine Viskosität von 100-1000 mPa·s, rotationsviskosimetrisch gemessen bei 70°C und einem Schergefälle von 235 s-1, aufweist und,
45-85 Gew.-% eines oder mehrerer Polyester, die verzweigt aufgebaut und im wesentlichen frei von aromatischen Struktureinheiten sind, mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 350-3000 und einer Polydispersität kleiner als 3,5,
10-40 Gew.-% eines oder mehrerer Vernetzer auf Basis von Aminoplastharzen und/oder blockierten Di- und/oder Polyisocyanaten,
0-20 Gew.-% eines oder mehrerer Reaktivverdünner, und
0-10 Gew.-% eines oder mehrerer organischer Lösungsmittel enthält.
daß es eine Viskosität von 100-1000 mPa·s, rotationsviskosimetrisch gemessen bei 70°C und einem Schergefälle von 235 s-1, aufweist und,
45-85 Gew.-% eines oder mehrerer Polyester, die verzweigt aufgebaut und im wesentlichen frei von aromatischen Struktureinheiten sind, mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 350-3000 und einer Polydispersität kleiner als 3,5,
10-40 Gew.-% eines oder mehrerer Vernetzer auf Basis von Aminoplastharzen und/oder blockierten Di- und/oder Polyisocyanaten,
0-20 Gew.-% eines oder mehrerer Reaktivverdünner, und
0-10 Gew.-% eines oder mehrerer organischer Lösungsmittel enthält.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die OH-
Zahl der Polyester bei 100-300 mg KOH/g liegt.
3. Überzugsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die OH-
Zahl 135-275 mg KOH/g beträgt.
4. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die Säurezahl der Polyester bei 12-25 mg KOH/g
liegt.
5. Überzugsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
Säurezahl 14-20 mg KOH/g beträgt.
6. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polydispersität (Mw/Mn) kleiner als 3,0 ist.
7. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das Zahlenmittel des Molekulargewichts der
Polyester 500-1500 beträgt.
8. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das Zahlenmittel des Molekulargewichts der
Polyester 1000-2000 beträgt.
9. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß es 10-30 Gew.-% eines oder mehrerer Vernetzer
enthält.
10. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Vernetzer eines oder mehrere Melaminharze
enthält.
11. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere transparente Pigmente enthält.
12. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß es weniger als 3 Gew.-% organisches Lösungsmittel
enthält.
13. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel einen Siedepunkt über 170°C
besitzt.
14. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, daß als Reaktivverdünner Polyole mit mindestens 2 OH-
Gruppen pro Molekül, einer OH-Zahl im Bereich von 400 bis 800 und eine
Molmasse von 150 bis 1000 enthalten sind.
15. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel zwischen 5 und 15 Gew.-%,
bezogen auf das gesamte Überzugsmittel, eines oder mehrerer
Reaktivverdünner enthält.
16. Überzugsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein oder mehrere superkritische
Lösemittel enthält.
17. Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung, dadurch
gekennzeichnet, daß auf eine Basislackschicht ein heißspritzbarer
Klarlack aus einem Überzugsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16
aufgetragen wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer
Spritztemperatur von 40 bis 90°C gearbeitet wird.
19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß in das
Überzugsmittel vor der Applikation ein superkritisches Lösemittel
eingedrückt wird.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß
superkritisches CO2 eingedrückt wird.
21. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer
Temperatur von 60 bis 80°C gearbeitet wird.
22. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß bei
einer Temperatur von 35 bis 70°C gearbeitet wird.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 22, dadurch gekennzeichnet,
daß das Substrat vor dem Beschichten eine erhöhte Temperatur aufweist.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 23, dadurch gekennzeichnet,
daß die Basislackschicht aus einem wäßrigen Überzugsmittel hergestellt
wurde.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 24, dadurch gekennzeichnet,
daß naß-in-naß gearbeitet wird.
26. Verwendung der Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur
Herstellung von Klarlacküberzügen.
27. Verwendung der Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16 als
heißspritzbare Klarlacke.
28. Substrat beschichtet mit einer Mehrschichtlackierung, erhalten nach
dem Verfahren eines der Ansprüche 17 bis 25.
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