JPH0616996A - コーティング剤、透明塗料としてのその使用及び重ね塗りラッカー仕上げの製法 - Google Patents
コーティング剤、透明塗料としてのその使用及び重ね塗りラッカー仕上げの製法Info
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- JPH0616996A JPH0616996A JP5023819A JP2381993A JPH0616996A JP H0616996 A JPH0616996 A JP H0616996A JP 5023819 A JP5023819 A JP 5023819A JP 2381993 A JP2381993 A JP 2381993A JP H0616996 A JPH0616996 A JP H0616996A
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度において回
転粘度計測法によって測定して、１００〜１０００mPa.
sの粘度を有し、枝分れ構造を有し、そして芳香族構造
単位を本質的に含まず、３５０〜３０００の数平均分子
量及び３.５未満のポリ分散度を持つ１種又はそれ以上
のポリエステル４５〜８５重量％、アミノプラスティッ
ク樹脂及び（又は）ブロックされたジ−及び（又は）ポ
リイソシアネートを基にして、１種又はそれ以上の橋か
け剤１０〜４０重量％、１種又はそれ以上の反応性希釈
剤０〜２０重量％、並びに１種又はそれ以上の有機溶剤
０〜１０重量％を含有するコーティング剤。 【効果】 それらは重ね塗りラッカー仕上げのためのホ
ットスプレー可能な透明塗料として特に適している。
転粘度計測法によって測定して、１００〜１０００mPa.
sの粘度を有し、枝分れ構造を有し、そして芳香族構造
単位を本質的に含まず、３５０〜３０００の数平均分子
量及び３.５未満のポリ分散度を持つ１種又はそれ以上
のポリエステル４５〜８５重量％、アミノプラスティッ
ク樹脂及び（又は）ブロックされたジ−及び（又は）ポ
リイソシアネートを基にして、１種又はそれ以上の橋か
け剤１０〜４０重量％、１種又はそれ以上の反応性希釈
剤０〜２０重量％、並びに１種又はそれ以上の有機溶剤
０〜１０重量％を含有するコーティング剤。 【効果】 それらは重ね塗りラッカー仕上げのためのホ
ットスプレー可能な透明塗料として特に適している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高度固形物含有１成分
焼付け系を構成する、ポリエステル樹脂、アミノプラス
ティック樹脂及び（又は）ブロックされたジ−及び（又
は）ポリイソシアネートをベースとするコーティング剤
に関する。それらは、重ね塗りラッカー仕上げの製造の
場合ホットスプレー可能な透明塗料として使用するのに
特に適している。
焼付け系を構成する、ポリエステル樹脂、アミノプラス
ティック樹脂及び（又は）ブロックされたジ−及び（又
は）ポリイソシアネートをベースとするコーティング剤
に関する。それらは、重ね塗りラッカー仕上げの製造の
場合ホットスプレー可能な透明塗料として使用するのに
特に適している。
【０００２】
【従来の技術】現在の自動車系列のラッカー仕上げは、
大部分は、電気泳動下塗り及びフィラー塗装された車体
に施用される透明塗料／ベース塗料仕上げよりなる。こ
の過程においては、ベース塗料及び透明塗料は、例えば
ＥＰ−Ａ−０ ０３８ １２７及びＥＰ−Ａ−０ ４０２
７７２に記載されているとおり、好ましくはウェット−
オン−ウェットで施用される。即ちベース塗料は、場合
によっては加熱のフラッシング分離期の後、そして透明
塗料の次の施用の後、透明塗料と共に焼付けられる。こ
れに関連して適当な透明塗料は、例えばＥＰ−Ａ−０
０３８ １２７及びＥＰ−Ａ−０ １８４ ７６１に記載
されている。
大部分は、電気泳動下塗り及びフィラー塗装された車体
に施用される透明塗料／ベース塗料仕上げよりなる。こ
の過程においては、ベース塗料及び透明塗料は、例えば
ＥＰ−Ａ−０ ０３８ １２７及びＥＰ−Ａ−０ ４０２
７７２に記載されているとおり、好ましくはウェット−
オン−ウェットで施用される。即ちベース塗料は、場合
によっては加熱のフラッシング分離期の後、そして透明
塗料の次の施用の後、透明塗料と共に焼付けられる。こ
れに関連して適当な透明塗料は、例えばＥＰ−Ａ−０
０３８ １２７及びＥＰ−Ａ−０ １８４ ７６１に記載
されている。
【０００３】１成分（１Ｋ）及び２成分（２Ｋ）透明塗
料の使用の場合共に、ラッカー塗り操作は環境に有害な
溶剤の放出を伴なう。環境を保護する努力が増大する状
況下、ラッカー産業及びラッカーの使用者は、溶剤の放
出を大部分避けるという手間をかけている。１つの可能
性は、２成分系を使用することである。例えば、ＤＥ−
ＯＳ ３３ ２２ ０３７又はＤＥ−ＰＳ ３６ ００ ４２
５等によるイソシアネート橋かけ２成分透明塗料の場合
には、オーバースプレーの再循環は本来可能ではない。
その結果、そのことが廃棄物量の増大をもたらす。
料の使用の場合共に、ラッカー塗り操作は環境に有害な
溶剤の放出を伴なう。環境を保護する努力が増大する状
況下、ラッカー産業及びラッカーの使用者は、溶剤の放
出を大部分避けるという手間をかけている。１つの可能
性は、２成分系を使用することである。例えば、ＤＥ−
ＯＳ ３３ ２２ ０３７又はＤＥ−ＰＳ ３６ ００ ４２
５等によるイソシアネート橋かけ２成分透明塗料の場合
には、オーバースプレーの再循環は本来可能ではない。
その結果、そのことが廃棄物量の増大をもたらす。
【０００４】この目的を達成する更に１つの方式は、重
ね塗りラッカー仕上げの製造の際１成分高度固形分含有
焼付け透明塗料を使用することである。しかし、このよ
うなラッカー系の溶剤含量は、一般に少なくとも５０重
量％である。米国特許４,４１９,４０７は、重ね塗りラ
ッカー仕上げの製造のため、使用し、フラッシュ分離さ
れたベース塗料にウェット−オン−ウェットで施用する
ことができる、６５重量％までの樹脂固形分含量を持つ
透明塗料さえも記載している。それらのラッカーは、そ
れらの施用技術特性及び仕上げられたコーティングの表
面が低い固形分含量を持つラッカーの表面より利点が少
ないという欠点を有している。
ね塗りラッカー仕上げの製造の際１成分高度固形分含有
焼付け透明塗料を使用することである。しかし、このよ
うなラッカー系の溶剤含量は、一般に少なくとも５０重
量％である。米国特許４,４１９,４０７は、重ね塗りラ
ッカー仕上げの製造のため、使用し、フラッシュ分離さ
れたベース塗料にウェット−オン−ウェットで施用する
ことができる、６５重量％までの樹脂固形分含量を持つ
透明塗料さえも記載している。それらのラッカーは、そ
れらの施用技術特性及び仕上げられたコーティングの表
面が低い固形分含量を持つラッカーの表面より利点が少
ないという欠点を有している。
【０００５】ＤＥ−ＯＳ ２２ ５３ ３００は、１５０
０〜５０００の分子量を持つ高分子ポリエステル、低分
子ポリオール及びメラミン樹脂をベースとするホットス
プレー可能な溶剤を含まないか又は低溶剤のラッカー系
を記載している。特にポリエステルとしてアルキド樹脂
が記載されている。実施例は、コーティング剤中２０％
を超える割合の溶剤を尚含有している。これらは粘度を
低下させる働らきをする。
０〜５０００の分子量を持つ高分子ポリエステル、低分
子ポリオール及びメラミン樹脂をベースとするホットス
プレー可能な溶剤を含まないか又は低溶剤のラッカー系
を記載している。特にポリエステルとしてアルキド樹脂
が記載されている。実施例は、コーティング剤中２０％
を超える割合の溶剤を尚含有している。これらは粘度を
低下させる働らきをする。
【０００６】ＤＥ−ＰＳ ２６ ２９ ９３０は、酸価１
５、好ましくは５mgより低いＫＯＨ／ｇを持つ線状ポリ
エステル樹脂及び橋かけ剤としてメトキシメラミン樹脂
をベースとする、溶剤を含まないか又は低い割合の溶剤
のみを含有するホットスプレー可能な焼付けコーティン
グ剤を記載している。このポリエステル樹脂は芳香族構
造単位を含有している。
５、好ましくは５mgより低いＫＯＨ／ｇを持つ線状ポリ
エステル樹脂及び橋かけ剤としてメトキシメラミン樹脂
をベースとする、溶剤を含まないか又は低い割合の溶剤
のみを含有するホットスプレー可能な焼付けコーティン
グ剤を記載している。このポリエステル樹脂は芳香族構
造単位を含有している。
【０００７】顔料添加コーティング剤は、ＤＥ−ＰＳ
２２ ５３ ３００中及びＤＥ−ＰＳ２６ ２９ ９３０中
に共に記載されている。これらの製品も紫外放射線に対
して十分安定ではない。
２２ ５３ ３００中及びＤＥ−ＰＳ２６ ２９ ９３０中
に共に記載されている。これらの製品も紫外放射線に対
して十分安定ではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】透明塗料に特に適して
おり、再循環可能であり、そして溶剤の放出を低く保つ
ことができる液体、１成分、高度固形分含有焼付けラッ
カー系を利用できるようにすることが本発明の目的であ
る。
おり、再循環可能であり、そして溶剤の放出を低く保つ
ことができる液体、１成分、高度固形分含有焼付けラッ
カー系を利用できるようにすることが本発明の目的であ
る。
【０００９】この課題は、各々全コーティング剤に対し
て、１種又はそれ以上のポリエステル樹脂（Ｉ）４５〜
８５重量％、並びに橋かけ剤（II）として少なくとも１
種のアミノプラスティック樹脂及び（又は）ブロックさ
れたポリイソシアネート１０〜４０重量％を含有し、
（Ｉ）が枝分れ構造を有し、そして芳香族構造単位を本
質的に含まず、３５０〜３０００の数平均分子量
（Ｍn）及び３.５以下のポリ分散度（polydispersit
y）、並びに７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度（shear r
ate）において回転粘度計測法によって測定して１００
〜１０００mPa.sの粘度を有する重ね塗りラッカーのた
めのコーティング剤を利用できるようにすることによっ
て解決される。本発明によるコーティング剤は、場合に
よっては溶剤、反応性希釈剤及び更にラッカー技術の添
加剤も含有することができる。熱時施用することがで
き、又場合によっては超臨界溶剤を注入することによる
施用が準備されている形態にすることができる。
て、１種又はそれ以上のポリエステル樹脂（Ｉ）４５〜
８５重量％、並びに橋かけ剤（II）として少なくとも１
種のアミノプラスティック樹脂及び（又は）ブロックさ
れたポリイソシアネート１０〜４０重量％を含有し、
（Ｉ）が枝分れ構造を有し、そして芳香族構造単位を本
質的に含まず、３５０〜３０００の数平均分子量
（Ｍn）及び３.５以下のポリ分散度（polydispersit
y）、並びに７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度（shear r
ate）において回転粘度計測法によって測定して１００
〜１０００mPa.sの粘度を有する重ね塗りラッカーのた
めのコーティング剤を利用できるようにすることによっ
て解決される。本発明によるコーティング剤は、場合に
よっては溶剤、反応性希釈剤及び更にラッカー技術の添
加剤も含有することができる。熱時施用することがで
き、又場合によっては超臨界溶剤を注入することによる
施用が準備されている形態にすることができる。
【００１０】本発明に従って使用されるポリエステル樹
脂は、枝分れ構造のものであり、そして芳香族構造単位
を含有しない。それらは１２、好ましくは１４mg ＫＯ
Ｈ／ｇの酸価の下限を有する；酸価の上限には２５、好
ましくは２０mg ＫＯＨ／ｇである；ヒドロキシル価の
下限は１００、好ましくは１３５、特に好ましくは１８
０mg ＫＯＨ／ｇである；ヒドロキシル価の上限は３０
０、好ましくは２７５、特に好ましくは２４０mg ＫＯ
Ｈ／ｇである。遊離体（educts）の選択及び反応の管理
により、本発明に従って使用されるポリエステルは、３
５０〜３０００、好ましくは５００〜１５００又は１０
００〜２０００の数平均分子量を有する。（ポリスチレ
ン標準を用いるゲル透過クロマトグラフィーにより決
定）。本発明に従って使用されるポリエステル樹脂のポ
リ分散度（Ｍw／Ｍn）は３.５の価を超えてはならな
い。
脂は、枝分れ構造のものであり、そして芳香族構造単位
を含有しない。それらは１２、好ましくは１４mg ＫＯ
Ｈ／ｇの酸価の下限を有する；酸価の上限には２５、好
ましくは２０mg ＫＯＨ／ｇである；ヒドロキシル価の
下限は１００、好ましくは１３５、特に好ましくは１８
０mg ＫＯＨ／ｇである；ヒドロキシル価の上限は３０
０、好ましくは２７５、特に好ましくは２４０mg ＫＯ
Ｈ／ｇである。遊離体（educts）の選択及び反応の管理
により、本発明に従って使用されるポリエステルは、３
５０〜３０００、好ましくは５００〜１５００又は１０
００〜２０００の数平均分子量を有する。（ポリスチレ
ン標準を用いるゲル透過クロマトグラフィーにより決
定）。本発明に従って使用されるポリエステル樹脂のポ
リ分散度（Ｍw／Ｍn）は３.５の価を超えてはならな
い。
【００１１】本発明に従って使用されるポリエステル樹
脂は、芳香族構造単位を含まない、脂肪族及び（又は）
シクロ脂肪族の、場合によっては不飽和モノ−及び（又
は）ジカルボン酸、並びに（又は）それらの無水物の、
脂肪族及び（又は）シクロ脂肪族モノ−及び（又は）ポ
リアルコール、並びに場合によっては脂肪族及び（又
は）シクロ脂肪族モノアルコールとのポリ縮合によって
製造される。反応剤の量は、≧２.３のＯＨ官能性を有
する枝分れポリエステルが生じるように選定される。少
なくとも３つのＯＨ基を有するポリオールが、カルボキ
シル１当量あたり０.３を超える当量に相当する量で使
用される。カルボキシル基は、４５％までモノカルボン
酸から誘導されてよい。全ＯＨの過剰は、カルボキシル
基１当量あたり少なくとも１.２５当量のＯＨである。
ヒドロキシル及びカルボキシル基を同時に持つ化合物
も、これらの化合物が芳香族構造単位を含まないかぎ
り、本発明に従って使用されるポリエステルの製造のた
めに使用することができる。それらの例は、ジヒドロキ
シモノカルボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸で
ある。
脂は、芳香族構造単位を含まない、脂肪族及び（又は）
シクロ脂肪族の、場合によっては不飽和モノ−及び（又
は）ジカルボン酸、並びに（又は）それらの無水物の、
脂肪族及び（又は）シクロ脂肪族モノ−及び（又は）ポ
リアルコール、並びに場合によっては脂肪族及び（又
は）シクロ脂肪族モノアルコールとのポリ縮合によって
製造される。反応剤の量は、≧２.３のＯＨ官能性を有
する枝分れポリエステルが生じるように選定される。少
なくとも３つのＯＨ基を有するポリオールが、カルボキ
シル１当量あたり０.３を超える当量に相当する量で使
用される。カルボキシル基は、４５％までモノカルボン
酸から誘導されてよい。全ＯＨの過剰は、カルボキシル
基１当量あたり少なくとも１.２５当量のＯＨである。
ヒドロキシル及びカルボキシル基を同時に持つ化合物
も、これらの化合物が芳香族構造単位を含まないかぎ
り、本発明に従って使用されるポリエステルの製造のた
めに使用することができる。それらの例は、ジヒドロキ
シモノカルボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸で
ある。
【００１２】（シクロ）脂肪族の、場合によっては不飽
和のモノ−及びジカルボン酸の例は、セバシン酸、デカ
ンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、アドピン酸、
アゼライン酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、ダイマー脂
肪酸、炭素数６〜２４を持つモノカルボン酸、並びにマ
レイン酸、ヘキサヒドロフタル酸及びコハク酸の無水物
である。
和のモノ−及びジカルボン酸の例は、セバシン酸、デカ
ンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、アドピン酸、
アゼライン酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、ダイマー脂
肪酸、炭素数６〜２４を持つモノカルボン酸、並びにマ
レイン酸、ヘキサヒドロフタル酸及びコハク酸の無水物
である。
【００１３】（シクロ）脂肪族モノ−及びポリアルコー
ルの例は、水素添加ビスフェノールＡ、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１,３−プロパンジオー
ル、１,２−プロパンジオール、２−メチル−１,３−プ
ロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロー
ル、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールエタン、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ヒドロキシ
ピバル酸、ネオペンチルグリコールエステル及び炭素数
６〜２４を持つモノアルコールである。
ルの例は、水素添加ビスフェノールＡ、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１,３−プロパンジオー
ル、１,２−プロパンジオール、２−メチル−１,３−プ
ロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロー
ル、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールエタン、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ヒドロキシ
ピバル酸、ネオペンチルグリコールエステル及び炭素数
６〜２４を持つモノアルコールである。
【００１４】前記ポリエステル樹脂の製法は当業者に知
られており、例えばHouben-Weyl“Methoden der Organi
schen chemie”、高分子物II、14／２巻、１〜42頁、Ge
orgThieme出版、1962中及びUllmann“Encyclopaedie de
r Technischen Chemie”、４版、19巻、61〜88頁に記載
されている。
られており、例えばHouben-Weyl“Methoden der Organi
schen chemie”、高分子物II、14／２巻、１〜42頁、Ge
orgThieme出版、1962中及びUllmann“Encyclopaedie de
r Technischen Chemie”、４版、19巻、61〜88頁に記載
されている。
【００１５】本発明に従って使用されるポリエステル樹
脂は、好ましくは約１５０〜２５０℃の反応温度の当業
者に知られているメルト法によって製造される。
脂は、好ましくは約１５０〜２５０℃の反応温度の当業
者に知られているメルト法によって製造される。
【００１６】本発明によるコーティング剤の製造のため
に使用される、特に透明塗料として適しているポリエス
テル樹脂は、仕上げられたラッカーに対して、４５〜８
５重量％、好ましくは５５〜７０重量％の割合で使用さ
れる。それらは、前述した定義に合致するかぎり、数種
のポリエステル樹脂の混合物としても使用することがで
きる。
に使用される、特に透明塗料として適しているポリエス
テル樹脂は、仕上げられたラッカーに対して、４５〜８
５重量％、好ましくは５５〜７０重量％の割合で使用さ
れる。それらは、前述した定義に合致するかぎり、数種
のポリエステル樹脂の混合物としても使用することがで
きる。
【００１７】アミノプラスティック樹脂（IIa）及び
（又は）ブロックされたイソシアネート（IIb）が橋か
け剤（II）として使用される。これらは、部分的にか又
は完全にエーテル化されたアミン−ホルムアルデヒド縮
合樹脂及び（又は）分子あたり少なくとも２つの反応性
部位をもつブロックされたイソシアネートである。
（又は）ブロックされたイソシアネート（IIb）が橋か
け剤（II）として使用される。これらは、部分的にか又
は完全にエーテル化されたアミン−ホルムアルデヒド縮
合樹脂及び（又は）分子あたり少なくとも２つの反応性
部位をもつブロックされたイソシアネートである。
【００１８】化合物（IIa）の例は次に示される：例え
ばアルデヒドのメラミンとの反応によって生成するアミ
ン−ホルムアルデヒド縮合樹脂。これに関連してアルデ
ヒドはモノ官能性であることができるが、多官能性であ
ることもできる。これらの例は、ホルムアルデヒド及び
その重合生成物、例えばパラホルムアルデヒド、ポリオ
キシメチレン、トリオキサン又は脂肪族及び環状アルデ
ヒド、例えばグリオキサール、アセトアルデヒド、アク
ロレイン、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド及
びフルフラールである。反応条件（pH、温度）及びメチ
ロール化度によって異なった分子量及び異なった反応性
を持つ樹脂が得られる。ホルムアルデヒド、フルフラー
ル、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン又はト
リオキサンとの反応は、一般に触媒として弱酸及び塩基
を添加して実施される。例えばアクロレイン、グリオキ
サール、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド又は
ブチルアルデヒドとの縮合の場合には強酸が使用され
る。この場合には一次反応生成物が中和され、次にアル
デヒドが添加され、そして弱酸又は塩基を添加して反応
を継続する。アルデヒド縮合生成物のアルコール基、好
ましくはメチロール基は部分的にか又は好ましくは完全
にアルコールでエーテル化される。
ばアルデヒドのメラミンとの反応によって生成するアミ
ン−ホルムアルデヒド縮合樹脂。これに関連してアルデ
ヒドはモノ官能性であることができるが、多官能性であ
ることもできる。これらの例は、ホルムアルデヒド及び
その重合生成物、例えばパラホルムアルデヒド、ポリオ
キシメチレン、トリオキサン又は脂肪族及び環状アルデ
ヒド、例えばグリオキサール、アセトアルデヒド、アク
ロレイン、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド及
びフルフラールである。反応条件（pH、温度）及びメチ
ロール化度によって異なった分子量及び異なった反応性
を持つ樹脂が得られる。ホルムアルデヒド、フルフラー
ル、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン又はト
リオキサンとの反応は、一般に触媒として弱酸及び塩基
を添加して実施される。例えばアクロレイン、グリオキ
サール、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド又は
ブチルアルデヒドとの縮合の場合には強酸が使用され
る。この場合には一次反応生成物が中和され、次にアル
デヒドが添加され、そして弱酸又は塩基を添加して反応
を継続する。アルデヒド縮合生成物のアルコール基、好
ましくはメチロール基は部分的にか又は好ましくは完全
にアルコールでエーテル化される。
【００１９】メチロール基の主な量がアミノアルコール
又はそれらの混合物と反応しているアミン−ホルムアル
デヒド樹脂が好ましい。メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ヘプタノール、ベンジルアルコ
ールその他の芳香族アルコール、環状アルコール、並び
にエトキシエタノール又はブトキシエタノールが特に好
ましい。４より多いＣ原子を持つアルコールを組み入れ
ることが意図される場合には、メチロール基を最初低級
アルコールでエーテル化し、そして次にエステル交換に
よって高級アルコールを導入する。好ましいアルコール
は、低級脂肪族モノアルコール、例えばメタノール及び
（又は）ブタノール及びその異性体である。３〜６モル
のホルムアルデヒドと反応させ、そして次にメタノール
で完全にエーテル化されているメラミン樹脂が特に好ま
しい。これらの樹脂は先行技術に従って製造され、そし
て多くの会社によって商品として提供されている。不飽
和メラミン型は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート又はアリルアルコールによるエーテル化によって生
成する。アルコキシメチル化メラミン樹脂の弱酸性条件
下アルキルカルバメートとの反応によって得られる通常
のカルバミル−メチル化メラミン樹脂も使用することが
できる。型（IIa）の前記縮合物は、例えばUllmann “E
ncyclopedia of Industrial Chemistry”, ５版，Ａ２
巻，「アミノ樹脂」の章，115〜141頁（1985）及びHoub
en-Weyl, “Methoden der Organischen Chemie", 14／2
巻, 319〜388頁（1962）に記載されている。
又はそれらの混合物と反応しているアミン−ホルムアル
デヒド樹脂が好ましい。メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ヘプタノール、ベンジルアルコ
ールその他の芳香族アルコール、環状アルコール、並び
にエトキシエタノール又はブトキシエタノールが特に好
ましい。４より多いＣ原子を持つアルコールを組み入れ
ることが意図される場合には、メチロール基を最初低級
アルコールでエーテル化し、そして次にエステル交換に
よって高級アルコールを導入する。好ましいアルコール
は、低級脂肪族モノアルコール、例えばメタノール及び
（又は）ブタノール及びその異性体である。３〜６モル
のホルムアルデヒドと反応させ、そして次にメタノール
で完全にエーテル化されているメラミン樹脂が特に好ま
しい。これらの樹脂は先行技術に従って製造され、そし
て多くの会社によって商品として提供されている。不飽
和メラミン型は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート又はアリルアルコールによるエーテル化によって生
成する。アルコキシメチル化メラミン樹脂の弱酸性条件
下アルキルカルバメートとの反応によって得られる通常
のカルバミル−メチル化メラミン樹脂も使用することが
できる。型（IIa）の前記縮合物は、例えばUllmann “E
ncyclopedia of Industrial Chemistry”, ５版，Ａ２
巻，「アミノ樹脂」の章，115〜141頁（1985）及びHoub
en-Weyl, “Methoden der Organischen Chemie", 14／2
巻, 319〜388頁（1962）に記載されている。
【００２０】型（IIb）の橋かけ剤の例の１群は、ジイ
ソシアネートを含むキャップ又はブロックされたポリイ
ソシアネートの部類によって表わされる。キャップされ
たイソシアネートとして、イソシアネート基が活性水素
を含有する化合物と反応しているいずれの所望のジ−及
び（又は）ポリイソシアネートも使用することができ
る。キャップされたジ−及び（又は）ポリイソシアネー
トは、高温、一般に約９０〜２２０℃においてフィルム
形成剤と反応する。ブロックされたジ−及び（又は）ポ
リイソシアネートは、例えば多官能性イソシアネートを
活性水素を含有するモノ官能性化合物少なくとも化学量
論量と、適当には５０〜８０℃の温度において反応（Ze
rewitinoff反応）（ただし通常の触媒、例えば第三アミ
ン等の塩基性触媒及び（又は）ジブチルスズジラウレー
ト等のスズ塩少量を場合によっては添加することができ
る）させることによって得られる。イソシアネート基を
含有する適当なプレポリマーも、ジ−及び（又は）ポリ
イソシアネートとして使用することができる。有機ジ−
及び（又は）ポリイソシアネートは、１１２〜２００
０、好ましくは１４０〜１０００の分子量及び適当には
２〜８の平均イソシアネート官能性を有する。適当なポ
リイソシアネートは、例えば理想化された式 Ｅ(Ｎ＝Ｃ＝Ｏ)s （式中Ｅは、２〜１８、好ましくは６〜１０の炭素原子
を持つ脂肪族炭化水素基又は６〜１５の炭素原子を持つ
環状炭化水素基を表わし、そしてｓは２〜５、好ましく
は２〜３の数である）の化合物である。
ソシアネートを含むキャップ又はブロックされたポリイ
ソシアネートの部類によって表わされる。キャップされ
たイソシアネートとして、イソシアネート基が活性水素
を含有する化合物と反応しているいずれの所望のジ−及
び（又は）ポリイソシアネートも使用することができ
る。キャップされたジ−及び（又は）ポリイソシアネー
トは、高温、一般に約９０〜２２０℃においてフィルム
形成剤と反応する。ブロックされたジ−及び（又は）ポ
リイソシアネートは、例えば多官能性イソシアネートを
活性水素を含有するモノ官能性化合物少なくとも化学量
論量と、適当には５０〜８０℃の温度において反応（Ze
rewitinoff反応）（ただし通常の触媒、例えば第三アミ
ン等の塩基性触媒及び（又は）ジブチルスズジラウレー
ト等のスズ塩少量を場合によっては添加することができ
る）させることによって得られる。イソシアネート基を
含有する適当なプレポリマーも、ジ−及び（又は）ポリ
イソシアネートとして使用することができる。有機ジ−
及び（又は）ポリイソシアネートは、１１２〜２００
０、好ましくは１４０〜１０００の分子量及び適当には
２〜８の平均イソシアネート官能性を有する。適当なポ
リイソシアネートは、例えば理想化された式 Ｅ(Ｎ＝Ｃ＝Ｏ)s （式中Ｅは、２〜１８、好ましくは６〜１０の炭素原子
を持つ脂肪族炭化水素基又は６〜１５の炭素原子を持つ
環状炭化水素基を表わし、そしてｓは２〜５、好ましく
は２〜３の数である）の化合物である。
【００２１】前記ポリイソシアネートの典型的な例は、
プロピレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシ
アネート、ジメチルエチレンジイソシアネート、トリメ
チレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサンジイソシアネート、１,１２−ドデカンジイソシ
アネート、１,１８−オクタデカンジイソシアネート、
シクロペンタンジイソシアネート、シクロヘキサン−
１,３−及び−１,４−ジイソシアネート、並びにこれら
の異性体のいずれかの混合物、メチルシクロヘキサンジ
イソシアネート、１−イソシアナト−３,３,５−トリメ
チル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、パーヒ
ドロ−２,４′−及び（又は）−４,４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートである。大規模で製造されるジイ
ソシアネート、例えばヘキサンジイソシアネート、イソ
フォロンジイソシアネート又はジシクロヘキサンジイソ
シアネートが特に好ましい。例として挙げられた低分子
ポリイソシアネートの外に、ポリウレタン化学において
知られており、そしてウレタン基を含まないポリイソシ
アネート及び比較的高分子のポリヒドロキシ化合物をベ
ースとする比較的高分子のイソシアネートポリマーも、
ポリイソシアネート成分として使用することができる。
この場合適当には上述したイソシアネート（ｎ＋１）モ
ルをイソシアネートに対して反応性のジ官能性化合物ｎ
モルと、メルト状態又は不活性溶媒の存在下適当には５
０〜１２０℃の温度において反応させ、それは低分子で
あるか又は高分子であることができ、６２〜１０００の
分子量を持つ。過剰のジイソシアネートが使用される場
合には、ジイソシアネートの過剰分は再び留去しなけれ
ばならない。低分子ジアルコールとは、適当には２〜２
０の炭素原子及び２つの第二及び（又は）第一ヒドロキ
シル基を持つ線状、枝分れ及び環状炭素化合物の種々の
異性体を意味する。これらの典型的な例は、１,４−ブ
タンジオール、１,６−ヘキサンジオール、トリメチル
ヘキサンジオール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサン、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピヴァリ
ン酸ネオペンチルグリコールエステル及びＮ−メチルジ
エタノールアミンである。適当な高分子ポリヒドロキシ
化合物も、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトン
ジオール及びポリカプロラクタムジオールであり、すべ
てポリウレタン化学から知られている。長鎖第一及び第
二ジアミン、例えば１,６−ヘキサンジアミン、並びに
ヘキサンジアミンへの２モルのグリシジルエーテル又は
グリシジルエステルのアダクト、Ｎ,Ｎ−シアノエチル
エチレンジアミン又はビス−Ｎ,Ｎ′−シアノエチルポ
リオキシプロピレンジアミンも使用することができる。
プロピレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシ
アネート、ジメチルエチレンジイソシアネート、トリメ
チレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサンジイソシアネート、１,１２−ドデカンジイソシ
アネート、１,１８−オクタデカンジイソシアネート、
シクロペンタンジイソシアネート、シクロヘキサン−
１,３−及び−１,４−ジイソシアネート、並びにこれら
の異性体のいずれかの混合物、メチルシクロヘキサンジ
イソシアネート、１−イソシアナト−３,３,５−トリメ
チル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、パーヒ
ドロ−２,４′−及び（又は）−４,４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートである。大規模で製造されるジイ
ソシアネート、例えばヘキサンジイソシアネート、イソ
フォロンジイソシアネート又はジシクロヘキサンジイソ
シアネートが特に好ましい。例として挙げられた低分子
ポリイソシアネートの外に、ポリウレタン化学において
知られており、そしてウレタン基を含まないポリイソシ
アネート及び比較的高分子のポリヒドロキシ化合物をベ
ースとする比較的高分子のイソシアネートポリマーも、
ポリイソシアネート成分として使用することができる。
この場合適当には上述したイソシアネート（ｎ＋１）モ
ルをイソシアネートに対して反応性のジ官能性化合物ｎ
モルと、メルト状態又は不活性溶媒の存在下適当には５
０〜１２０℃の温度において反応させ、それは低分子で
あるか又は高分子であることができ、６２〜１０００の
分子量を持つ。過剰のジイソシアネートが使用される場
合には、ジイソシアネートの過剰分は再び留去しなけれ
ばならない。低分子ジアルコールとは、適当には２〜２
０の炭素原子及び２つの第二及び（又は）第一ヒドロキ
シル基を持つ線状、枝分れ及び環状炭素化合物の種々の
異性体を意味する。これらの典型的な例は、１,４−ブ
タンジオール、１,６−ヘキサンジオール、トリメチル
ヘキサンジオール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサン、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピヴァリ
ン酸ネオペンチルグリコールエステル及びＮ−メチルジ
エタノールアミンである。適当な高分子ポリヒドロキシ
化合物も、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトン
ジオール及びポリカプロラクタムジオールであり、すべ
てポリウレタン化学から知られている。長鎖第一及び第
二ジアミン、例えば１,６−ヘキサンジアミン、並びに
ヘキサンジアミンへの２モルのグリシジルエーテル又は
グリシジルエステルのアダクト、Ｎ,Ｎ−シアノエチル
エチレンジアミン又はビス−Ｎ,Ｎ′−シアノエチルポ
リオキシプロピレンジアミンも使用することができる。
【００２２】既知のジイソシアネートから製造すること
ができるいわゆる「ラッカーポリイソシアネート」は、
ポリイソシアネートとして特に適当である。即ちトリス
（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットは、ヘキサン
ジイソシアネート及び水から生成する。ヘキサンジイソ
シアネートのトリマー化によってトリス（６−イソシア
ナトヘキシル）イソシアネートが、場合によってはその
高級同族体及び更にイソフォロンジシアネートから形成
されたイソシアヌレート基を有するポリイソシアネート
と混合して得られる。例えば過剰量のジイソシアネート
の分子量６２〜３００の単純多価アルコール、特にトリ
メチロールプロパンとの反応、そして場合によっては未
反応の過剰のジイソシアネートの分解除去によって得る
ことができる、ウレタン基を有するポリイソシアネート
は、使用するのに非常によいイソシアネートである。即
ち例えばブロックされたトリイソシアネート又はトリイ
ソシアネートのジアルコールとのブロックされた高分子
反応生成物が特に好ましい。この反応において適当に
は、次の分子比が挙げられる：トリイソシアネート：ジ
オール：保護基はｙ：（ｙ−１）：（ｙ＋２）（ただし
ｙ＝１〜６、好ましくは２〜３である）のとおりであ
る。イソシアネートをブロックする薬剤は、単一のアミ
ン、アミド、イミド、ラクタム、チオ又はヒドロキシル
基のみを含有する。活性水素を有し、そして好ましくは
３００以下、更に好ましくは２００以下の低い分子量を
持つ揮発性化合物が一般に使用される。
ができるいわゆる「ラッカーポリイソシアネート」は、
ポリイソシアネートとして特に適当である。即ちトリス
（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットは、ヘキサン
ジイソシアネート及び水から生成する。ヘキサンジイソ
シアネートのトリマー化によってトリス（６−イソシア
ナトヘキシル）イソシアネートが、場合によってはその
高級同族体及び更にイソフォロンジシアネートから形成
されたイソシアヌレート基を有するポリイソシアネート
と混合して得られる。例えば過剰量のジイソシアネート
の分子量６２〜３００の単純多価アルコール、特にトリ
メチロールプロパンとの反応、そして場合によっては未
反応の過剰のジイソシアネートの分解除去によって得る
ことができる、ウレタン基を有するポリイソシアネート
は、使用するのに非常によいイソシアネートである。即
ち例えばブロックされたトリイソシアネート又はトリイ
ソシアネートのジアルコールとのブロックされた高分子
反応生成物が特に好ましい。この反応において適当に
は、次の分子比が挙げられる：トリイソシアネート：ジ
オール：保護基はｙ：（ｙ−１）：（ｙ＋２）（ただし
ｙ＝１〜６、好ましくは２〜３である）のとおりであ
る。イソシアネートをブロックする薬剤は、単一のアミ
ン、アミド、イミド、ラクタム、チオ又はヒドロキシル
基のみを含有する。活性水素を有し、そして好ましくは
３００以下、更に好ましくは２００以下の低い分子量を
持つ揮発性化合物が一般に使用される。
【００２３】即ち例えば次の化合物は価値あることが判
っている：脂肪族及びシクロ脂肪族アルコール、例えば
ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキ
サノール、フェノール、ｔ−ブチルフェノール、ジアル
キルアミノアルコール、例えばジメチルアミノエタノー
ル、オキシム、例えばメチルエチルケトオキシム、ラク
タム、例えばカプロラクタム又は２−ピロリドン、イミ
ド、例えばフタルイミド又はＮ−ヒドロキシマレイミ
ド、ヒドロキシアルキルエステル、マロン酸又はエチル
アセトアセテート。
っている：脂肪族及びシクロ脂肪族アルコール、例えば
ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキ
サノール、フェノール、ｔ−ブチルフェノール、ジアル
キルアミノアルコール、例えばジメチルアミノエタノー
ル、オキシム、例えばメチルエチルケトオキシム、ラク
タム、例えばカプロラクタム又は２−ピロリドン、イミ
ド、例えばフタルイミド又はＮ−ヒドロキシマレイミ
ド、ヒドロキシアルキルエステル、マロン酸又はエチル
アセトアセテート。
【００２４】しかし、β−ヒドロキシグリコール又は−
グリコールエーテル及びグリコールアミドもすすめられ
る。オキシム及びラクタムでキャップされたポリイソシ
アネートは比較的低温において反応するので、それらは
キャッピング剤として特に興味がある。又、１種類より
多い保護基、好ましくは異なった反応性を持つものをブ
ロッキングのために使用することができる。即ち例えば
２つもしくはそれ以上異なってブロックされたポリイソ
シアネートの混合物又は２つもしくはそれ以上の異なっ
た保護基でブロックされている１つのポリイソシアネー
トを使用することが可能である。
グリコールエーテル及びグリコールアミドもすすめられ
る。オキシム及びラクタムでキャップされたポリイソシ
アネートは比較的低温において反応するので、それらは
キャッピング剤として特に興味がある。又、１種類より
多い保護基、好ましくは異なった反応性を持つものをブ
ロッキングのために使用することができる。即ち例えば
２つもしくはそれ以上異なってブロックされたポリイソ
シアネートの混合物又は２つもしくはそれ以上の異なっ
た保護基でブロックされている１つのポリイソシアネー
トを使用することが可能である。
【００２５】コーティング剤の製造のために本発明に従
って使用される橋かけ剤成分（II）は、好ましくは芳香
族構造単位を含まず、そして仕上げられたコーティング
剤に対して、１０〜４０、好ましくは３０重量％より低
い割合で使用される。型（II）の化合物は、単独でか又
は混合物として使用することができる。
って使用される橋かけ剤成分（II）は、好ましくは芳香
族構造単位を含まず、そして仕上げられたコーティング
剤に対して、１０〜４０、好ましくは３０重量％より低
い割合で使用される。型（II）の化合物は、単独でか又
は混合物として使用することができる。
【００２６】本発明によるコーティング剤は更に、分子
あたり少なくとも２つのヒドロキシル基及び４００〜８
００mg ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を持つ、液体、低分子、ヒ
ドロキシ官能の反応性希釈剤、即ち焼付け過程の間にラ
ッカーフィルムに化学的に組み入れられる化合物を含有
することができる。例えば１５０〜１０００の分子量を
持つポリオール、例えばポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び
ポリウレタンポリオールが適当である。例えば、ポリオ
ールのカプロラクトンとの反応によって得ることができ
るポリカプロラクトンポリオール、オキシラン化合物の
ポリオール及び（又は）水との反応によって得ることが
できるポリエーテルポリオール、例えばトリエチレング
リコール又はポリアミンの環状カーボネートとの反応に
よって得ることができるポリウレタンポリオール等の商
品が適当である。
あたり少なくとも２つのヒドロキシル基及び４００〜８
００mg ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を持つ、液体、低分子、ヒ
ドロキシ官能の反応性希釈剤、即ち焼付け過程の間にラ
ッカーフィルムに化学的に組み入れられる化合物を含有
することができる。例えば１５０〜１０００の分子量を
持つポリオール、例えばポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び
ポリウレタンポリオールが適当である。例えば、ポリオ
ールのカプロラクトンとの反応によって得ることができ
るポリカプロラクトンポリオール、オキシラン化合物の
ポリオール及び（又は）水との反応によって得ることが
できるポリエーテルポリオール、例えばトリエチレング
リコール又はポリアミンの環状カーボネートとの反応に
よって得ることができるポリウレタンポリオール等の商
品が適当である。
【００２７】反応性希釈剤は、仕上げられたコーティン
グ剤に対して、０〜２０重量％の割合で使用される。上
限は好ましくは１５重量％未満であり、下限は好ましく
は５、特に好ましくは１０重量％である。反応性希釈剤
は、単独でか又は混合物として使用することができる。
グ剤に対して、０〜２０重量％の割合で使用される。上
限は好ましくは１５重量％未満であり、下限は好ましく
は５、特に好ましくは１０重量％である。反応性希釈剤
は、単独でか又は混合物として使用することができる。
【００２８】本発明によるコーティング剤は、仕上げら
れたコーティング剤に対して、１０まで、好ましくは５
未満、特に好ましくは３重量％未満の割合の溶剤を含有
することができる。これに関連して、溶剤とは、ラッカ
ー産業において普通の溶剤、特にその沸点又は沸点範囲
が１７０℃より下ではないものを意味する。それらはラ
ッカー系中不活性である。即ちそれらは焼付け過程の間
ラッカーフィルム中に化学的に結合されない。例は、例
えばＣ11〜Ｃ13のパラフィン；例えばＣ12〜Ｃ 14を持
つ、個別又は混合物としての芳香族体；又はエステル、
例えば２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオー
ルモノイソブチレートである。
れたコーティング剤に対して、１０まで、好ましくは５
未満、特に好ましくは３重量％未満の割合の溶剤を含有
することができる。これに関連して、溶剤とは、ラッカ
ー産業において普通の溶剤、特にその沸点又は沸点範囲
が１７０℃より下ではないものを意味する。それらはラ
ッカー系中不活性である。即ちそれらは焼付け過程の間
ラッカーフィルム中に化学的に結合されない。例は、例
えばＣ11〜Ｃ13のパラフィン；例えばＣ12〜Ｃ 14を持
つ、個別又は混合物としての芳香族体；又はエステル、
例えば２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオー
ルモノイソブチレートである。
【００２９】本発明によるコーティング剤は、場合によ
っては少量の橋かけ触媒を含有することができる。これ
らは、例えばｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸及びジノニルナフタレンスルホン酸等の有
機スルホン酸のような市販の酸触媒である。酸触媒はブ
ロックされた形態で使用される。例は、アミン、例えば
ジイソプロピルアミン、モルホリン、ピリジン及び２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノールとのスルホン酸
の塩である。エポキサイド化合物でブロックされたスル
ホン酸、例えばバーサチック酸グリシジルエステルでブ
ロックされたｐ−トルエンスルホン酸の使用は特に好ま
しい。それらは普通の量が使用される。
っては少量の橋かけ触媒を含有することができる。これ
らは、例えばｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸及びジノニルナフタレンスルホン酸等の有
機スルホン酸のような市販の酸触媒である。酸触媒はブ
ロックされた形態で使用される。例は、アミン、例えば
ジイソプロピルアミン、モルホリン、ピリジン及び２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノールとのスルホン酸
の塩である。エポキサイド化合物でブロックされたスル
ホン酸、例えばバーサチック酸グリシジルエステルでブ
ロックされたｐ−トルエンスルホン酸の使用は特に好ま
しい。それらは普通の量が使用される。
【００３０】透明コーティング剤のための本発明による
コーティング剤は、慣用のラッカー技術の添加剤、例え
ば光保護剤、平坦化剤、可塑剤、透明顔料及び充填剤、
展着剤、消泡剤、並びに粘度又はレオロジーに影響を持
つ薬剤（例えば置換ポリ尿素）を更に含有することがで
きる。
コーティング剤は、慣用のラッカー技術の添加剤、例え
ば光保護剤、平坦化剤、可塑剤、透明顔料及び充填剤、
展着剤、消泡剤、並びに粘度又はレオロジーに影響を持
つ薬剤（例えば置換ポリ尿素）を更に含有することがで
きる。
【００３１】本発明によるコーティング剤は、成分
（Ｉ）及び（II）を単に混合し、そして場合によっては
後で反応性希釈剤、溶剤、触媒及び添加剤を添加するこ
とによって製造される。この過程においては、固体形態
で存在する添加剤は存在する液体成分に溶解することが
でき、又はそれらは既知の方法で磨砕することによって
適当な粒子径にされる。
（Ｉ）及び（II）を単に混合し、そして場合によっては
後で反応性希釈剤、溶剤、触媒及び添加剤を添加するこ
とによって製造される。この過程においては、固体形態
で存在する添加剤は存在する液体成分に溶解することが
でき、又はそれらは既知の方法で磨砕することによって
適当な粒子径にされる。
【００３２】この作業は好ましくは、高温において成分
（II）を成分（Ｉ）と混合することによって行なわれ
る。温度は、その際成分（Ｉ）と（II）との間の反応が
たしかに避けられるように選ばれる。温度は１００℃よ
り下、好ましくは８０℃より下である。
（II）を成分（Ｉ）と混合することによって行なわれ
る。温度は、その際成分（Ｉ）と（II）との間の反応が
たしかに避けられるように選ばれる。温度は１００℃よ
り下、好ましくは８０℃より下である。
【００３３】本発明によるコーティング剤は１成分系で
ある。それらは貯蔵時の高い安定性が顕著であり、粘度
の実質的な変化なしに６ケ月を超えて貯蔵することがで
きる。適当な基材は、金属性基材、ブラスティック又は
塗料でプレコートされた基材である。
ある。それらは貯蔵時の高い安定性が顕著であり、粘度
の実質的な変化なしに６ケ月を超えて貯蔵することがで
きる。適当な基材は、金属性基材、ブラスティック又は
塗料でプレコートされた基材である。
【００３４】コーティング剤は、ペイントローラーによ
るか、ロール処理によるか、又はスプレー処理により、
好ましくはスプレー施用法によって塗布される。これら
の例は、圧縮空気スプレー処理、無空気スプレー処理又
は静電スプレー処理である。これらの方法の特定の実施
態様はホットスプレー処理技術であり、これは場合によ
っては超臨界溶媒の助けによって用いることができる。
るか、ロール処理によるか、又はスプレー処理により、
好ましくはスプレー施用法によって塗布される。これら
の例は、圧縮空気スプレー処理、無空気スプレー処理又
は静電スプレー処理である。これらの方法の特定の実施
態様はホットスプレー処理技術であり、これは場合によ
っては超臨界溶媒の助けによって用いることができる。
【００３５】好ましくはホットスプレー処理技術、例え
ば熱風ホットプレート処理が使用される。この場合４０
〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度範囲が選ばれ
る。温度は、良好なスプレー処理及び良好な平坦化が保
証されるように選ばれる。その外コーティング剤は、再
循環を可能にするために、くり返されるスプレー処理の
場合でさえも化学的変化を受けるべきではない。コーテ
ィング剤の熱負荷は、施用器具における措置によっても
小さく保つことができる。即ち例えば施用温度への加熱
をまずスプレーガン中で起こすことができる。更に、例
えば熱風によって、温和な加熱技術を用いることができ
る。これらの手段により、再循環性を確実にすることが
できる。この際場合によっては更新されたオーバースプ
レーを新しいコーティング剤に添加する。
ば熱風ホットプレート処理が使用される。この場合４０
〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度範囲が選ばれ
る。温度は、良好なスプレー処理及び良好な平坦化が保
証されるように選ばれる。その外コーティング剤は、再
循環を可能にするために、くり返されるスプレー処理の
場合でさえも化学的変化を受けるべきではない。コーテ
ィング剤の熱負荷は、施用器具における措置によっても
小さく保つことができる。即ち例えば施用温度への加熱
をまずスプレーガン中で起こすことができる。更に、例
えば熱風によって、温和な加熱技術を用いることができ
る。これらの手段により、再循環性を確実にすることが
できる。この際場合によっては更新されたオーバースプ
レーを新しいコーティング剤に添加する。
【００３６】特にホットスプレー処理法のための透明コ
ーティング剤としての、本発明によるコーティング剤
は、７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度において回転粘度
計測法によって測定して、１００〜４００mPa.s、好ま
しくは１２０〜２００mPa.sの粘度を有する。このため
に好ましいバインダーの数平均分子量（Ｍn）は５００
〜１５００である。この際多分散度は好ましくは３.０
未満である。
ーティング剤としての、本発明によるコーティング剤
は、７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度において回転粘度
計測法によって測定して、１００〜４００mPa.s、好ま
しくは１２０〜２００mPa.sの粘度を有する。このため
に好ましいバインダーの数平均分子量（Ｍn）は５００
〜１５００である。この際多分散度は好ましくは３.０
未満である。
【００３７】他の好ましい１方法は、ＥＰ−Ａ−０ ３
２１ ６０７による超臨界液体の使用によるスプレー施
用である。この過程においては、超臨界状態において粘
度低下効果を有する成分がコーティング剤中にその施用
の前に注入され、その結果としてこの混合物が超臨界状
態に変換されるので、その結果施用に適した粘度を調整
することができる。このような成分の好ましい例は二酸
化炭素である。注入及びスプレー処理は、場合によって
は高温によって支えられる。この場合温度を臨界温度よ
り上に設定し、圧力を臨界圧力より上に設定しなければ
ならない。二酸化炭素の場合には、作業は、例えば３５
〜７０℃において、好ましくは４０〜６０℃において実
施される。圧力は好ましくは９０〜１４０バールであ
る。使用されるスプレー処理法は、好ましくは無空気ス
プレー施用である。
２１ ６０７による超臨界液体の使用によるスプレー施
用である。この過程においては、超臨界状態において粘
度低下効果を有する成分がコーティング剤中にその施用
の前に注入され、その結果としてこの混合物が超臨界状
態に変換されるので、その結果施用に適した粘度を調整
することができる。このような成分の好ましい例は二酸
化炭素である。注入及びスプレー処理は、場合によって
は高温によって支えられる。この場合温度を臨界温度よ
り上に設定し、圧力を臨界圧力より上に設定しなければ
ならない。二酸化炭素の場合には、作業は、例えば３５
〜７０℃において、好ましくは４０〜６０℃において実
施される。圧力は好ましくは９０〜１４０バールであ
る。使用されるスプレー処理法は、好ましくは無空気ス
プレー施用である。
【００３８】二酸化炭素の上限は、系の溶解度限界によ
って決定される：相分離を起こしてはならない。このこ
とは選ばれる圧力及び温度条件による。全ラッカー混合
物に対して、使用される二酸化炭素の量は好ましくは１
０〜５０重量％である。
って決定される：相分離を起こしてはならない。このこ
とは選ばれる圧力及び温度条件による。全ラッカー混合
物に対して、使用される二酸化炭素の量は好ましくは１
０〜５０重量％である。
【００３９】この特殊な使用法の場合純未希釈コーティ
ング剤の粘度は、７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度にお
いて回転粘度計測法によって測定して、１００〜１００
０mPa.sである。成分Ｉの数平均分子量は、好ましくは
１０００〜２０００である。
ング剤の粘度は、７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度にお
いて回転粘度計測法によって測定して、１００〜１００
０mPa.sである。成分Ｉの数平均分子量は、好ましくは
１０００〜２０００である。
【００４０】超臨界成分（例えば二酸化炭素）は、施用
の間に逃散し、コーティング剤中超臨界成分の濃厚化は
起こらないので、オーバースプレーの直接再循環が可能
である。本発明によるコーティング剤の場合には、再循
環とは、オーバースプレーの収集の後、場合によっては
コーティング剤を化学的及び物理的過程によって再び仕
上げることができることを意味する。好ましい１実施態
様として、収集されたラッカー材料を、場合によっては
濾過及び欠けている成分の添加の後に、再使用すること
が同様に可能である。
の間に逃散し、コーティング剤中超臨界成分の濃厚化は
起こらないので、オーバースプレーの直接再循環が可能
である。本発明によるコーティング剤の場合には、再循
環とは、オーバースプレーの収集の後、場合によっては
コーティング剤を化学的及び物理的過程によって再び仕
上げることができることを意味する。好ましい１実施態
様として、収集されたラッカー材料を、場合によっては
濾過及び欠けている成分の添加の後に、再使用すること
が同様に可能である。
【００４１】施用の間の操作は、別のラッカー層を既に
備えている基材、例えば自動車の車体又は部品等の金属
又はプラスティックの工作物に、本発明によるコーティ
ング剤からつくられる透明塗料のコーティングを施用す
ることである。この間、基材は５０℃までの高温を場合
によっては有することができる。このことは、通常の処
理手段、例えば熱風、赤外放射器又はオーブン加熱によ
って達成することができ、又は基材は、前のコーティン
グ処理から尚比較的高い温度を有している。それによっ
て更によいラッカー面を得ることができる。
備えている基材、例えば自動車の車体又は部品等の金属
又はプラスティックの工作物に、本発明によるコーティ
ング剤からつくられる透明塗料のコーティングを施用す
ることである。この間、基材は５０℃までの高温を場合
によっては有することができる。このことは、通常の処
理手段、例えば熱風、赤外放射器又はオーブン加熱によ
って達成することができ、又は基材は、前のコーティン
グ処理から尚比較的高い温度を有している。それによっ
て更によいラッカー面を得ることができる。
【００４２】場合によっては介在される休止相（これは
平坦化に役立つ）の後、施用されたコーティング剤は、
加熱によって橋かけされる。この間均一な表面を得るた
めに、例えばＥＰ−Ａ−０ ２７８ ４８２に記載されて
いるとおり、基材を縦軸又は横軸の周りに回転させるこ
とができる。
平坦化に役立つ）の後、施用されたコーティング剤は、
加熱によって橋かけされる。この間均一な表面を得るた
めに、例えばＥＰ−Ａ−０ ２７８ ４８２に記載されて
いるとおり、基材を縦軸又は横軸の周りに回転させるこ
とができる。
【００４３】焼付け温度は１３０〜１７０℃、好ましく
は１４０〜１６０℃である。焼付けされたフィルムのフ
ィルム厚は約２０〜６０μｍ、好ましくは３５〜５０μ
ｍである。この過程において橋かけされた、硬い光沢が
あるコーティングが形成される。好ましい実施態様は、
ベース塗料、好ましくは水性ベースラッカー上の透明塗
料として本発明によるコーティング剤を施用することで
ある。この間この方法はウェット−オン−ウェットで操
作されるか、又はベースラッカーは予め加熱によって乾
燥される。この際この２つの層の特に良好な接着が得ら
れる。
は１４０〜１６０℃である。焼付けされたフィルムのフ
ィルム厚は約２０〜６０μｍ、好ましくは３５〜５０μ
ｍである。この過程において橋かけされた、硬い光沢が
あるコーティングが形成される。好ましい実施態様は、
ベース塗料、好ましくは水性ベースラッカー上の透明塗
料として本発明によるコーティング剤を施用することで
ある。この間この方法はウェット−オン−ウェットで操
作されるか、又はベースラッカーは予め加熱によって乾
燥される。この際この２つの層の特に良好な接着が得ら
れる。
【００４４】透明塗料として本発明により処方されたコ
ーティング剤を用い、通常のベース又は仕上げラッカー
顔料を含むベース塗料を上塗りすることができる；それ
らは、好ましくは図柄顔料（effect pigment）、例えば
金属性顔料又はイリオジン顔料（iriodin pigments）を
含有する。好ましくは、ポリエステル、ポリウレタン又
はアクリレート樹脂がベース塗料のバインダーベースと
して使用される。これらのバインダーは、場合によって
は橋かけ剤（個別にか又は混合物として）、例えばメラ
ミン又はイソシアネート誘導体によって橋かけすること
ができる。本発明による透明塗料を用いて上塗りするこ
とができるベース塗料の例は、ＤＥ ３６ ２８ １２
４、ＤＥ ３７ １５ ２５４、ＤＥ ３７ ２２ ００５、
ＤＥ ３９１３ ００１及びＤＥ ４０ １１ ６３３に見
出すことができる。
ーティング剤を用い、通常のベース又は仕上げラッカー
顔料を含むベース塗料を上塗りすることができる；それ
らは、好ましくは図柄顔料（effect pigment）、例えば
金属性顔料又はイリオジン顔料（iriodin pigments）を
含有する。好ましくは、ポリエステル、ポリウレタン又
はアクリレート樹脂がベース塗料のバインダーベースと
して使用される。これらのバインダーは、場合によって
は橋かけ剤（個別にか又は混合物として）、例えばメラ
ミン又はイソシアネート誘導体によって橋かけすること
ができる。本発明による透明塗料を用いて上塗りするこ
とができるベース塗料の例は、ＤＥ ３６ ２８ １２
４、ＤＥ ３７ １５ ２５４、ＤＥ ３７ ２２ ００５、
ＤＥ ３９１３ ００１及びＤＥ ４０ １１ ６３３に見
出すことができる。
【００４５】
【発明の効果】本発明によるコーティング剤は、自動車
の分野において、又他の領域においても好ましく使用す
ることができる透明塗料に特に適している。重ね塗りラ
ッカー仕上げにおいて本発明によるコーティング剤を使
用することは、自動車の系列のラッカー処理に特に適し
ているが、他の目的のため、例えば家庭電化製品のた
め、又は家具産業においても使用することができる。
の分野において、又他の領域においても好ましく使用す
ることができる透明塗料に特に適している。重ね塗りラ
ッカー仕上げにおいて本発明によるコーティング剤を使
用することは、自動車の系列のラッカー処理に特に適し
ているが、他の目的のため、例えば家庭電化製品のた
め、又は家具産業においても使用することができる。
【００４６】重ね塗りラッカー塗りの製造の際には、本
発明によるコーティング剤からの透明ラッカーコーティ
ング剤は、僅かの溶剤放出を生じるのみである。このオ
ーバースプレーは直接再循環に適している。
発明によるコーティング剤からの透明ラッカーコーティ
ング剤は、僅かの溶剤放出を生じるのみである。このオ
ーバースプレーは直接再循環に適している。
【００４７】実施例１ ポリエステル合成に適した反応器中、ネオペンチルグリ
コール２８７ｇ、エチレングリコール５７ｇ、トリメチ
ロールプロパン１３４ｇ、アジピン酸１９７ｇ、無水ヘ
キサヒドロフタル酸３２４ｇ及び次亜燐酸１ｇをゆっく
りメルトさせ、緊密に混合した。１７０℃に達して後、
水の除去と共にポリ縮合が開始され、温度を最高２５０
℃までゆっくり上げ、その結果カラムヘッド温度が１０
０℃を超えることなしに水が連続的に留去された。１６
mg ＫＯＨ／ｇの酸価に達して後、混合物をすみやかに
冷却した。
コール２８７ｇ、エチレングリコール５７ｇ、トリメチ
ロールプロパン１３４ｇ、アジピン酸１９７ｇ、無水ヘ
キサヒドロフタル酸３２４ｇ及び次亜燐酸１ｇをゆっく
りメルトさせ、緊密に混合した。１７０℃に達して後、
水の除去と共にポリ縮合が開始され、温度を最高２５０
℃までゆっくり上げ、その結果カラムヘッド温度が１０
０℃を超えることなしに水が連続的に留去された。１６
mg ＫＯＨ／ｇの酸価に達して後、混合物をすみやかに
冷却した。
【００４８】２２９mg ＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び８００
の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリス
チレン標準で修正）を持つポリエステルが得られた。ポ
リ分散度は２.５であった。得られたポリエステル７５
１.５ｇに、７０℃に冷却して後、ヘキサメトキシメチ
ルメラミン（重合度：１.５）を添加した。生成物をよ
く混合し、６０℃に冷却して後、Texanol ２３ｇと混合
した。
の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリス
チレン標準で修正）を持つポリエステルが得られた。ポ
リ分散度は２.５であった。得られたポリエステル７５
１.５ｇに、７０℃に冷却して後、ヘキサメトキシメチ
ルメラミン（重合度：１.５）を添加した。生成物をよ
く混合し、６０℃に冷却して後、Texanol ２３ｇと混合
した。
【００４９】前述した樹脂混合物７９.４２部を、撹拌
下順次数平均分子量３００を持つ市販のポリカプロラク
トントリオール５.８３部、フタル酸及び２−エチルヘ
キサノールからのジエステル２.９１部、バーサチック
酸グリシジルエステルでブロックされたｐ−トルエンス
ルホン酸１.７５部、ポリシロキサンをベースとする市
販の平坦化剤の混合物１.４６部、市販の非酸結合性の
ＨＡＬＳをベースとした光保護剤０.７８部、市販のベ
ンゾトリアゾールをベースとした光保護剤１.５５部及
び低分子アクリレート樹脂をベースとした市販の展着剤
０.４７部と混合した。
下順次数平均分子量３００を持つ市販のポリカプロラク
トントリオール５.８３部、フタル酸及び２−エチルヘ
キサノールからのジエステル２.９１部、バーサチック
酸グリシジルエステルでブロックされたｐ−トルエンス
ルホン酸１.７５部、ポリシロキサンをベースとする市
販の平坦化剤の混合物１.４６部、市販の非酸結合性の
ＨＡＬＳをベースとした光保護剤０.７８部、市販のベ
ンゾトリアゾールをベースとした光保護剤１.５５部及
び低分子アクリレート樹脂をベースとした市販の展着剤
０.４７部と混合した。
【００５０】７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度において
回転粘度計中測定して、１６０mPa.sの粘度を持つ透明
コーティング剤が得られた。この実施例においてはジオ
ール１.０７当量及びトリオール０.４３当量を１当量の
ジカルボン酸と反応させた。
回転粘度計中測定して、１６０mPa.sの粘度を持つ透明
コーティング剤が得られた。この実施例においてはジオ
ール１.０７当量及びトリオール０.４３当量を１当量の
ジカルボン酸と反応させた。
【００５１】実施例２ 実施例１と同様にして、ネオペンチルグリコール３６８
ｇ、トリメチロールプロパン１２９ｇ、アジピン酸１８
９ｇ、無水ヘキサヒドロフタル酸３１２ｇ及び次亜燐酸
１ｇを１３.５mg ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまでポリ縮
合させた。
ｇ、トリメチロールプロパン１２９ｇ、アジピン酸１８
９ｇ、無水ヘキサヒドロフタル酸３１２ｇ及び次亜燐酸
１ｇを１３.５mg ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまでポリ縮
合させた。
【００５２】得られたポリエステルは、２００mg ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価及び２.４のポリ分散度において８００
の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリス
チレン標準によって修正）を有していた。このポリエス
テル７５１.２ｇをヘキサメトキシメチルメラミン２２
５ｇ及びTexanol ２２.９ｇと７０℃において混合し
た。
Ｈ／ｇのＯＨ価及び２.４のポリ分散度において８００
の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリス
チレン標準によって修正）を有していた。このポリエス
テル７５１.２ｇをヘキサメトキシメチルメラミン２２
５ｇ及びTexanol ２２.９ｇと７０℃において混合し
た。
【００５３】この樹脂混合物８２.６１部をトリエチレ
ングリコール５.６５部、実施例１に挙げたポリカプロ
ラクトントリオール６部、実施例１によるブロックされ
たスルホン酸１.７６部、市販のポリシロキサンをベー
スとした平坦化剤の混合物２.４２部及び実施例１に挙
げた光保護剤の各々０.７８部と緊密に混合した。７０
℃及び２３５ｓ-1のずり速度において回転粘度計中測定
して、１７５mPa.sの粘度を持つ透明コーテイング剤が
得られた。この実施例においてジオール１.０７当量及
びトリオール０.４３当量を１当量のジカルボン酸と反
応させた。
ングリコール５.６５部、実施例１に挙げたポリカプロ
ラクトントリオール６部、実施例１によるブロックされ
たスルホン酸１.７６部、市販のポリシロキサンをベー
スとした平坦化剤の混合物２.４２部及び実施例１に挙
げた光保護剤の各々０.７８部と緊密に混合した。７０
℃及び２３５ｓ-1のずり速度において回転粘度計中測定
して、１７５mPa.sの粘度を持つ透明コーテイング剤が
得られた。この実施例においてジオール１.０７当量及
びトリオール０.４３当量を１当量のジカルボン酸と反
応させた。
【００５４】実施例３ 実施例１と同様にして、ネオペンチルグリコール１９９
ｇ、エチレングリコール１１９ｇ、トリメチロールプロ
パン１３９ｇ、アジピン酸２０５ｇ、無水ヘキサヒドロ
フタル酸３３７ｇ及び次亜燐酸１ｇを、１６mg ＫＯＨ
／ｇの酸価に達するまでポリ縮合させた。
ｇ、エチレングリコール１１９ｇ、トリメチロールプロ
パン１３９ｇ、アジピン酸２０５ｇ、無水ヘキサヒドロ
フタル酸３３７ｇ及び次亜燐酸１ｇを、１６mg ＫＯＨ
／ｇの酸価に達するまでポリ縮合させた。
【００５５】得られたポリエステルは、２０６mg ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価及び２.４のポリ分散度において８００
の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリス
チレン標準）を有していた。このポリエステル７５１.
２ｇを、ヘキサメトキシメチルメラミン（重合度：１.
５）２２５ｇ及びTexanol ２２.９ｇと７０℃において
混合した。
Ｈ／ｇのＯＨ価及び２.４のポリ分散度において８００
の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリス
チレン標準）を有していた。このポリエステル７５１.
２ｇを、ヘキサメトキシメチルメラミン（重合度：１.
５）２２５ｇ及びTexanol ２２.９ｇと７０℃において
混合した。
【００５６】この混合物８１部を、トリエチレングリコ
ール６部、実施例１に挙げたポリカプロラクトンポリオ
ール６部、実施例１に挙げたブロックされたスルホン酸
１.７部、市販のポリシロキサンをベースとした平坦化
剤の混合物３部、実施例１に挙げた光保護剤の各々１部
及び実施例１に挙げた展着剤０.３部と撹拌下混合し
た。
ール６部、実施例１に挙げたポリカプロラクトンポリオ
ール６部、実施例１に挙げたブロックされたスルホン酸
１.７部、市販のポリシロキサンをベースとした平坦化
剤の混合物３部、実施例１に挙げた光保護剤の各々１部
及び実施例１に挙げた展着剤０.３部と撹拌下混合し
た。
【００５７】７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度において
回転粘度計中測定して、１４６mPa.sの粘度を持つ透明
コーティング剤が得られた。この実施例においてジオー
ル１.０７当量及びトリオール０.４３当量を１当量のジ
カルボン酸と反応させた。
回転粘度計中測定して、１４６mPa.sの粘度を持つ透明
コーティング剤が得られた。この実施例においてジオー
ル１.０７当量及びトリオール０.４３当量を１当量のジ
カルボン酸と反応させた。
【００５８】実施例１〜３に挙げた透明コーティング剤
を次のとおり検査した：自動車コーティングにおいて使
用される市販の電気泳動コーティング（１８μｍ）及び
市販の亀裂充填剤（３５μｍ）でプレコーティングした
自動車車体シートを市販の水希釈可能な金属性ベースラ
ッカーで乾燥フィルム厚１５μｍにラッカー塗りし、８
０℃において６分間前乾燥した。その後直ちに実施例１
〜３に挙げた透明コーティングを７０℃においてホット
スプレー処理によってウェット−オン−ウェットで施用
し１５０℃の対象物温度において３０分間焼付けした。
を次のとおり検査した：自動車コーティングにおいて使
用される市販の電気泳動コーティング（１８μｍ）及び
市販の亀裂充填剤（３５μｍ）でプレコーティングした
自動車車体シートを市販の水希釈可能な金属性ベースラ
ッカーで乾燥フィルム厚１５μｍにラッカー塗りし、８
０℃において６分間前乾燥した。その後直ちに実施例１
〜３に挙げた透明コーティングを７０℃においてホット
スプレー処理によってウェット−オン−ウェットで施用
し１５０℃の対象物温度において３０分間焼付けした。
【００５９】すべての場合良好な接着及び良好な光学的
品質を持つ硬い、光沢がある多層ラッカー品が得られ
た。この透明塗料の橋かけをメチルエチルケトンに浸し
たスワブを用いて試験した。１００回の往復運動の後透
明塗料の表面は影響を受けなかった。
品質を持つ硬い、光沢がある多層ラッカー品が得られ
た。この透明塗料の橋かけをメチルエチルケトンに浸し
たスワブを用いて試験した。１００回の往復運動の後透
明塗料の表面は影響を受けなかった。
【００６０】実施例４ 実施例３をくり返したが、透明コーティング剤中に二酸
化炭素を１００：４５の割合（全組成物に対して３１重
量％のＣＯ2）で注入し、そしてコーティング剤を無空
気スプレー法により５５℃及び１２５バールにおいて施
用した点が相違していた。５分のフラッシュ分離の後仕
上げ品を１５０℃において３０分間焼付けた。実施例か
らのものと同様のラッカー品が得られた。
化炭素を１００：４５の割合（全組成物に対して３１重
量％のＣＯ2）で注入し、そしてコーティング剤を無空
気スプレー法により５５℃及び１２５バールにおいて施
用した点が相違していた。５分のフラッシュ分離の後仕
上げ品を１５０℃において３０分間焼付けた。実施例か
らのものと同様のラッカー品が得られた。
【００６１】実施例５ 実施例１と同様にして、ペンタエリスリトール４３１.
１ｇ、無水ヘキサヒドロフタル酸４５０.８ｇ、イソノ
ナン酸６１６.６ｇ及び次亜燐酸１.５ｇを、１８mg Ｋ
ＯＨ／ｇの酸価に達するまでポリ縮合させた。
１ｇ、無水ヘキサヒドロフタル酸４５０.８ｇ、イソノ
ナン酸６１６.６ｇ及び次亜燐酸１.５ｇを、１８mg Ｋ
ＯＨ／ｇの酸価に達するまでポリ縮合させた。
【００６２】得られたポリエステルは、１３７mg ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価及び３.２のポリ分散度において１９０
０の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリ
スチレン標準）を有していた。このポリエステル７５０
ｇを、ヘキサメトキシメチルメラミン（重合度：１.
５）２２７ｇ及びShellsol R ２３ｇ（芳香族炭化水
素）と７０℃において混合した。
Ｈ／ｇのＯＨ価及び３.２のポリ分散度において１９０
０の数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー、ポリ
スチレン標準）を有していた。このポリエステル７５０
ｇを、ヘキサメトキシメチルメラミン（重合度：１.
５）２２７ｇ及びShellsol R ２３ｇ（芳香族炭化水
素）と７０℃において混合した。
【００６３】この樹脂混合物７７.６部を、トリエチレ
ングリコール７部、実施例１に記載したポリカプロラク
トントリオール６.５部、実施例１に挙げたフタル酸ジ
エステル１.５部、実施例１によるブロックされたスル
ホン酸１.８部、実施例１による市販の平坦化剤の混合
物１.３部、実施例１によるＨＡＬＳ光保護剤０.５部、
実施例１によるベンゾトリアゾール光保護剤１.６部及
び実施例１による展着剤０.５部と混合した。
ングリコール７部、実施例１に記載したポリカプロラク
トントリオール６.５部、実施例１に挙げたフタル酸ジ
エステル１.５部、実施例１によるブロックされたスル
ホン酸１.８部、実施例１による市販の平坦化剤の混合
物１.３部、実施例１によるＨＡＬＳ光保護剤０.５部、
実施例１によるベンゾトリアゾール光保護剤１.６部及
び実施例１による展着剤０.５部と混合した。
【００６４】７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度において
回転粘度計中測定して、４９０mPa.sの粘度を持つ透明
コーティング剤が得られた。この透明コーティング剤
を、実施例４と同様に施用して同様のラッカー品を得た
が、透明コーティング剤及び二酸化炭素を１００：７２
の割合（全組成物に対して、４２重量％のＣＯ2）で使
用し、６０℃及び１２５バールにおいて施用した点が相
違していた。この実施例においてテトロール１.３当量
をモノカルボン酸０.４当量及びジカルボン酸０.６当量
と反応させた。
回転粘度計中測定して、４９０mPa.sの粘度を持つ透明
コーティング剤が得られた。この透明コーティング剤
を、実施例４と同様に施用して同様のラッカー品を得た
が、透明コーティング剤及び二酸化炭素を１００：７２
の割合（全組成物に対して、４２重量％のＣＯ2）で使
用し、６０℃及び１２５バールにおいて施用した点が相
違していた。この実施例においてテトロール１.３当量
をモノカルボン酸０.４当量及びジカルボン酸０.６当量
と反応させた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/06 ＰＨＱ 8620−4Ｊ (72)発明者 ハンス−マルテイン・シエーンロツク ドイツ連邦共和国デー−5600ヴツパーター ル２．コンラーツヘーエ１ (72)発明者 クラウス・シユレーター ドイツ連邦共和国デー−5830シユヴエル ム．ヘーエンヴエーク16 (72)発明者 トーマス・クツナー ドイツ連邦共和国デー−4322シユプロツク ヘーフエル２．イム・リユベリング２
Claims (28)
- 【請求項１】 １種又はそれ以上のポリエステル樹脂、
並びに１種又はそれ以上のアミノプラスティック樹脂及
び（又は）ブロックされたジ−及び（又は）ポリイソシ
アネートを含有するコーティング剤であって、 ７０℃及び２３５ｓ-1のずり速度において回転粘度計測
法によって測定して、１００〜１０００mPa.sの粘度を
有し、そして枝分れ構造を有し、そして芳香族構造単位
を本質的に含まず、３５０〜３０００の数平均分子量及
び３.５未満のポリ分散度を持つ１種又はそれ以上のポ
リエステル４５〜８５重量％、 アミノプラスティック樹脂及び（又は）ブロックされた
ジ−及び（又は）ポリイソシアネートを基にして、１種
又はそれ以上の橋かけ剤１０〜４０重量％、 １種又はそれ以上の反応性希釈剤０〜２０重量％、並び
に１種又はそれ以上の有機溶剤０〜１０重量％を含有す
ることを特徴とするコーティング剤。 - 【請求項２】 ポリエステルのＯＨ価が１００〜３００
mg ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の
コーティング剤。 - 【請求項３】 ＯＨ価が１３５〜２７５mg ＫＯＨ／ｇ
であることを特徴とする請求項２記載のコーティング
剤。 - 【請求項４】 ポリエステルの酸価が１２〜２５mg Ｋ
ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３の１つ記
載のコーティング剤。 - 【請求項５】 ポリエステルの酸価が１４〜２０mg Ｋ
ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項４記載のコーテ
ィング剤。 - 【請求項６】 ポリ分散度（Ｍw／Ｍn）が３.０未満で
あることを特徴とする請求項１〜５の１つ記載のコーテ
ィング剤。 - 【請求項７】 ポリエステルの数平均分子量が５００〜
１５００であることを特徴とする請求項１〜６の１つ記
載のコーティング剤。 - 【請求項８】 ポリエステルの数平均分子量が１０００
〜２０００であることを特徴とする請求項１〜６の１つ
記載のコーティング剤。 - 【請求項９】 １種又はそれ以上の橋かけ剤１０〜３０
重量％を含有することを特徴とする請求項１〜８の１つ
記載のコーティング剤。 - 【請求項１０】 橋かけ剤として１種又はそれ以上のメ
ラミン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜９の
１つ記載のコーティング剤。 - 【請求項１１】 １種又はそれ以上の透明顔料を含有す
ることを特徴とする請求項１〜１０の１つ記載のコーテ
ィング剤。 - 【請求項１２】 ３重量％未満の有機溶剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１〜１１の１つ記載のコーティン
グ剤。 - 【請求項１３】 溶剤が１７０℃より上の沸点を有する
ことを特徴とする請求項１〜１２の１つ記載のコーティ
ング剤。 - 【請求項１４】 分子あたり少なくとも２つのＯＨ基、
４００〜８００の範囲のＯＨ価及び１５０〜１０００の
分子量を持つポリオールが反応性希釈剤として含まれる
ことを特徴とする請求項１〜１３の１つ記載のコーティ
ング剤。 - 【請求項１５】 コーティング剤が、全コーティング剤
に対して５〜１５重量％の１種又はそれ以上の反応性希
釈剤を含有することを特徴とする請求項１〜１４の１つ
記載のコーティング剤。 - 【請求項１６】 更に１種又はそれ以上の超臨界溶媒を
含有することを特徴とする前請求項の１つ記載のコーテ
ィング剤。 - 【請求項１７】 請求項１〜１６の１つ記載のコーティ
ング剤からつくられるホットスプレー可能な透明塗料を
ベース塗料層に施用することを特徴とする重ね塗りラッ
カー仕上げの製法。 - 【請求項１８】 ４０〜９０℃のスプレー温度において
操作されることを特徴とする請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 施用の前に超臨界溶剤が注入されるこ
とを特徴とする請求項１７記載の方法。 - 【請求項２０】 超臨界ＣＯ2が注入されることを特徴
とする請求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 ６０〜８０℃の温度において操作され
ることを特徴とする請求項１７記載の方法。 - 【請求項２２】 ３５〜７０℃の温度において操作され
ることを特徴とする請求項１９又は２０記載の方法。 - 【請求項２３】 コーティングの前に基材が高温を有す
ることを特徴とする請求項１７〜２２の１つ記載の方
法。 - 【請求項２４】 ベース塗料層が水性コーティング剤か
ら製造されていることを特徴とする請求項１７〜２３の
１つ記載の方法。 - 【請求項２５】 ウェット−オン−ウェット法が使用さ
れることを特徴とする請求項１７〜２４の１つ記載の方
法。 - 【請求項２６】 透明塗料の製造のための請求項１〜１
６の１つ記載のコーティング剤の使用。 - 【請求項２７】 ホットスプレー可能な透明塗料として
の請求項１〜１６の１つ記載のコーティング剤の使用。 - 【請求項２８】 請求項１７〜２５の１つ記載の方法に
よって得られる重ね塗りラッカー仕上げで被覆された基
材。
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|---|---|---|---|
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| DE4204611A DE4204611A1 (de) | 1992-02-15 | 1992-02-15 | Ueberzugsmittel, deren verwendung als klarlacke und verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616996A true JPH0616996A (ja) | 1994-01-25 |
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ID=6451834
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| JP (1) | JPH0616996A (ja) |
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| WO (1) | WO1993015846A1 (ja) |
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