DE4131088A1 - Verfahren und einrichtung zum messen der konzentration eines gases im rauchgas - Google Patents

Verfahren und einrichtung zum messen der konzentration eines gases im rauchgas

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Messen der Konzen­ tration eines Gases, insbesondere von Stickoxid, Schwefel­ dioxid oder Sauerstoff, in Rauchgas, wobei eine Teilmenge des Rauchgases analysiert wird.
Die Erfindung betrifft auch eine Einrichtung zum Messen der Konzentration eines Gases in Rauchgas, das in einem Rauchgas­ kanal strömt, mit einem Entnahmerohr für eine Teilmenge des Rauchgases, das eine Eingangsöffnung im Rauchgaskanal aufweist, und mit einem Analysegerät in Verbindung steht.
Zum Überwachen der Schadstoffemission einer Verbrennungsan­ lage werden im Rauchgas, das die Anlage verlassen soll, die Konzentrationen von als Schadstoffe eingestuften Gasen er­ mittelt. Fast immer muß die Konzentration von Stickoxid be­ stimmt werden. Auch die Schwefeldioxidkonzentration wird überwacht. Es kann auch erforderlich sein, den Sauerstoffge­ halt des Rauchgases zu ermitteln.
Bekannte Meßverfahren sehen vor, daß aus dem Rauchgas eine Teilmenge entnommen und einem Analysengerät zugeführt wird. Das Analysengerät macht es erforderlich, daß die ihm zuge­ führte Teilmenge des Rauchgases staubfrei und feuchtefrei ist. Es ist daher üblich, am Eingang eines Entnahmerohres für die Teilmenge ein Staubfilter vorzusehen.
Um eine feuchtefreie Rauchgasteilmenge zu erhalten, wird bei bekannten Verfahren die Teilmenge auf einer hohen Temperatur gehalten, die über der Taupunkttemperatur liegt. Die Tempe­ ratur der Rauchgasteilmenge darf die Taupunkttemperatur bis zum Erreichen des Analysengerätes nicht unterschreiten. Damit ist gewährleistet, daß am Analysengerät ein feuchtefreies Gas ankommt.
Damit die Rauchgasteilmenge auf einer ausreichend hohen Temperatur, die beispielsweise größer als 330°C sein muß, gehalten werden kann, ist eine Leitung bis hin zum Analysen­ gerät mit einer Heizung zu versehen.
Falls das Rauchgas NH3-Gas enthält, das die Funktionsweise des Analysengerätes durch Ausfällung von Ammoniumsalzen stören würde, muß das NH3-Gas aus der Rauchgasteilmenge entfernt werden. Dazu ist der Einsatz von Absorbern üblich.
Die bekannten Verfahren zum Messen der Konzentration eines Gases im Rauchgas erfordern eine aufwendige Heizung, für die externe Energie bereitgestellt werden muß. Darüber hinaus ist ein Absorber für NH3-Gas erforderlich, der, wenn sein Absorp­ tionsvermögen erschöpft ist, ausgewechselt werden muß. Das Auswechseln des Absorbers ist aufwendig. Außerdem kann der optimale Zeitpunkt für einen Wechsel nicht exakt bestimmt werden. Falls der Wechsel zu spät erfolgen sollte, kann es zu Störungen beim Meßverfahren kommen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Messen der Konzentration eines Gases, das Bestandteil des Rauchgases einer Verbrennungsanlage ist, anzugeben, das mit einfachen Mitteln durchzuführen ist und trotzdem zuverlässige Werte liefert. Zur Durchführung soll weder eine aufwendige Beheizung noch ein aufwendiger Absorberaustausch erforderlich sein.
Darüber hinaus soll auch eine entsprechende Einrichtung zum Messen der Konzentration eines Gases, das Bestandteil des Rauchgases einer Verbrennungsanlage ist, angegeben werden.
Die erstgenannte Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die Teilmenge des Rauchgases bis unter den Tau­ punkt abgekühlt und das Kondensat aufgefangen wird und daß die getrocknete Teilmenge des Rauchgases analysiert wird.
Damit wird der Vorteil erzielt, daß der größte Teil der Feuchte aus der Rauchgasteilmenge abgeschieden wird. Die ver­ bleibende getrocknete Rauchgasteilmenge braucht folglich nicht auf einer Temperatur oberhalb des Taupunktes gehalten zu werden. Selbst bei einer niedrigeren Temperatur kommt es nicht zu einer merklichen Kondensation. Man kommt dann vorteilhafter­ weise ohne eine aufwendige, externe Energie erfordernde Be­ heizung der zum Analysengerät führenden Leitung aus.
Ein weiterer wesentlicher Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung ist darin zu sehen, daß in der Teilmenge eventuell vorhandenes NH3-Gas in dem aufgefangenen oder gesammelten Kondensat gelöst wird. Die getrocknete Teilmenge des Rauch­ gases ist folglich nicht nur frei von Feuchte, sondern auch frei von NH3-Gas. Man benötigt, um dem Analysengerät ein NH3- freies Gas zuleiten zu können, keinen NH3-Absorber, der nur mit großem Aufwand ausgewechselt werden könnte.
Das aufgefangene oder gesammelte Kondensat wird beispielsweise mit dem Rauchgas abgeleitet. Dazu wird es in zeitlichen Ab­ ständen, die sich nach der angefallenen Kondensatmenge richten, in den Rauchgaskanal zurückgespeist und dem Hauptrauchgasstrom beigemischt. Wegen der hohen Temperatur des Rauchgases ver­ dampft das Kondensat sofort. Mit der Rückleitung des Kondensats in den Rauchgaskanal wird der Vorteil erzielt, daß keine spe­ ziellen Kondensatableitungen erforderlich sind. Außerdem wird bei jeder Rückleitung ein Staubfilter gespült und damit gerei­ nigt, das am Eingang des Entnahmerohres für die Teilmenge im Rauchgaskanal angeordnet ist. Damit kann vorteilhafterweise auf eine andersartige Wartung dieses Filters verzichtet werden. Durch das Zurückspeisen des Kondensates in den Rauchgaskanal wird auch gegebenenfalls im Kondensat gelöstes NH3-Gas in den Rauchgaskanal zurückgebracht, wo es wegen der hohen Rauchgas­ temperatur freigesetzt und mit dem übrigen NH3-Gas vermischt wird. Auf diese Weise ist NH3-Gas aus einer zu untersuchenden Rauchgasteilmenge einfacher als durch einen Absorber, der aus­ getauscht werden muß, zu entfernen.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist einfacher und zuver­ lässiger als bekannte Verfahren.
Die zweite Aufgabe, eine Einrichtung zum Messen der Konzen­ tration eines Gases, das ein Bestandteil eines Rauchgases ist, anzugeben, wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß das Entnahmerohr in einem Kondensationsbehälter endet, dem eine Kühlvorrichtung zugeordnet ist, und daß vom Kondensationsbe­ hälter eine Meßgasleitung für getrocknetes Rauchgas ausgeht, die mit dem Analysegerät verbunden ist.
Zum Ansaugen des Meßgases in das Analysegerät dient eine Meßgaspumpe, die am oder im Analysegerät angeordnet ist.
Mit der Einrichtung gemäß der Erfindung wird der Vorteil er­ zielt, daß das Meßgas feuchtefrei ist und daher die Meßgas­ leitung keine Heizung aufweisen muß. Selbst bei einer Ab­ kühlung des Meßgases auf Umgebungstemperatur kann es nicht zur Kondensation kommen, da bereits die vorhandene Feuchte gezielt im Kondensationsbehälter zurückgehalten worden ist. Darüber hinaus wird der Vorteil erzielt, daß der Kondensationsbehälter mit dem angesammelten Kondensat zum Herauswaschen von NH3-Gas aus der Teilmenge dient. Man benötigt daher keinen besonderen Absorber für NH3-Gas.
Der Kondensationsbehälter besteht beispielsweise aus einem inneren wärmeleitenden Körper, dem die Kühlvorrichtung zuge­ ordnet ist, und aus einer äußeren wärmeisolierenden Schicht. Der wärmeleitende Körper besteht in der Regel aus Metall, über das die Wärmeenergie des zugeführten Rauchgases schnell zur Kühlvorrichtung gelangt. Die äußere wärmeisolierende Schicht ist beispielsweise eine Kunststoffschicht. Durch den geschilderten Aufbau des Kondensationsbehälters ist ein schnelles Abkühlen des Rauchgases unter den Kondensations­ punkt gewährleistet.
Beispielsweise weist der Kondensationsbehälter innen eine korrosionsverhindernde Schutzschicht auf. Diese Schutz­ schicht, die aus Kunststoff bestehen kann, ist so dünn, daß sie den Wärmeübergang auf den wärmeleitenden Körper aus Metall nur wenig beeinträchtigen kann. Die korrosionsverhindernde Schutzschicht verhindert Korrosionsschäden durch möglicher­ weise auskondensierende Säure am wärmeleitenden Körper.
Die Kühlvorrichtung ist beispielsweise ein Pelletier-Element, das auf einfache Weise elektrisch betrieben wird. Zur Wärme­ abfuhr vom Pelletier-Element kann diesem ein Ventilator zuge­ ordnet sein.
Beispielsweise endet das Entnahmerohr für eine Teilmenge des Rauchgases im Kondensationsbehälter auf einem Niveau, das tiefer liegt, als das Niveau, von dem die Meßgasleitung am Kondensationsbehälter ausgeht. Damit wird sichergestellt, daß das Rauchgas stets bis zum Boden des Kondensationsbehälters gelangt, an dem in der Regel die Kühlvorrichtung angeordnet ist. Darüber hinaus kann der Kondensationsbehälter, wenn sich Kondensat angesammelt hat, ähnlich wie eine Waschflasche ar­ beiten, wobei NH3-Gas im Kondensat gelöst zurückgehalten wird.
Zum zeitweisen Zurückspeisen des Kondensats aus dem Konden­ sationsbehälter in den Rauchgaskanal ist beispielsweise eine Einspeiseleitung für ein unter Druck stehendes Medium, z. B. für Preßluft vorgesehen, die im oberen Bereich des Kondensa­ tionsbehälters endet, der bis auf Leitungsanschlüsse dicht verschlossen ist. In dieser Einspeiseleitung und in der Meß­ gasleitung sind Absperrarmaturen angeordnet, die gegensinnig zu öffnen oder zu schließen sind. Während einer Konzentrations­ messung ist die Armatur in der Einspeiseleitung geschlossen, während die Armatur in der Meßgasleitung offen ist. Soll jedoch Kondensat in den Rauchgaskanal zurückgespeist werden, dann wird die Armatur in der Meßgasleitung geschlossen, damit kein Kon­ densat dorthin gelangt. Dann wird die Armatur in der Einspeise­ leitung für das unter Druck stehende Medium geöffnet. Dieses unter Druck stehende Medium verdrängt das Kondensat, das dann über das Entnahmerohr in den Rauchgaskanal zurückfließt. Mit dieser Vorrichtung wird der Vorteil erzielt, daß das angesam­ melte Kondensat auf einfache Weise beseitigt werden kann. Dar­ über hinaus wird mit jedem Zurückspeisen von Kondensat ein Staubfilter, das im Rauchgaskanal am Eingang des Entnahmerohres angeordnet sein kann, gespült. Im Filter abgelagerter Staub wird auf diese Weise aus dem Filter entfernt.
Durch die Einspeiseleitung kann auch Wasser zum Spülen des Kondensationsbehälters eingespeist werden. Dieses Wasser wird anschließend, z. B. mit Preßluft aus dem Kondensationsbehälter herausgedrückt.
Beispielsweise ist im Kondensationsbehälter unterhalb des Anschlußpunktes der Meßgasleitung eine Füllstandssonde ange­ ordnet, die über eine Steuereinheit mit den Absperrarmaturen verbunden ist. Die Füllstandssonde kann aber auch mit einem Signalgeber verbunden sein. Mit der Füllstandssonde wird re­ gistriert, wenn der Kondensationsbehälter gefüllt ist. Es darf nämlich kein Kondensat in die Meßgasleitung hineinlaufen. Bevor das geschehen würde, ist ein Zurückspeisen des Konden­ sats in den Rauchgaskanal vorzunehmen. Über die Steuereinheit kann bei Bedarf automatisch das Entleeren des Kondensations­ behälters eingeleitet werden.
Mit dem Verfahren und mit der Einrichtung gemäß der Erfindung wird der Vorteil erzielt, daß ohne aufwendige Beheizung von langen Leitungen, ohne aufwendigen NH3-Absorber und ohne auf­ wendige Wartung eines Staubfilters Konzentrationswerte für im Rauchgas einer Verbrennungsanlage enthaltende Gase gewonnen werden können. Das ist mit einfachen Mitteln schnell und zuverlässig möglich.
Das Verfahren und die Einrichtung nach der Erfindung werden anhand der Zeichnung näher erläutert:
Fig. 1 zeigt eine Einrichtung gemäß der Erfindung zum Messen der Konzentration eines Gases im Rauchgas.
Fig. 2 zeigt den Aufbau des Kondensationsbehälters der Einrichtung.
Fig. 1 zeigt einen Rauchgaskanal 1, der von einer Verbren­ nungsanlage zu einem Kamin führt. Zur Überwachung des Schad­ stoffgehaltes im Rauchgas ist ein Entnahmerohr 2 für einen Rauchgasteilstrom oder eine Rauchgasteilmenge mit seinem Eingang im Rauchgaskanal 1 angeordnet. Dem Eingang des Entnah­ merohres 2 ist ein Staubfilter 3 vorgeschaltet. Der Staubfil­ ter 3 verhindert, daß im Rauchgas befindlicher Staub in das Entnahmerohr 2 gelangt. Das Entnahmerohr 2 ist durch die Wand des Rauchgaskanales 1 hindurchgeführt und endet in einem Konden­ sationsbehälter 4. Diesem ist eine Kühlvorrichtung, bestehend aus einem Pelletier-Element 5 in Verbindung mit einem Venti­ lator 6 zugeordnet. Vom Kondensationsbehälter 4 geht eine Meß­ gasleitung 7 aus, die an einem geeigneten Analysegerät 8 zum Bestimmen der gesuchten Gaskonzentration endet. Zum Ansaugen des Meßgases ist dem Analysegerät 8 eine Meßgaspumpe 17 zuge­ ordnet.
Das über das Entnahmerohr 2 dem Kondensationsbehälter 4 zuge­ führte Rauchgas wird im Kondensationsbehälter 4 bis unter den Taupunkt abgekühlt. Dabei kondensiert die im Rauchgas ent­ haltene Feuchte. Das Kondensat sammelt sich im Kondensations­ behälter 4 an. Die Kondensation erfolgt weitgehend voll­ ständig. Daher ist das Restgas, das den Kondensationsbehälter 4 über die Meßgasleitung 7 verläßt, so trocken, daß in der Meß­ gasleitung 7 keine Kondensation mehr erfolgen kann. Es ist folglich nicht erforderlich, das Meßgas auf einer hohen Tempe­ ratur zu halten. An der Meßgasleitung 7 ist keine Heizung er­ forderlich. Eine Heizung 9 kann nur am außerhalb des Rauchgas­ kanales 1 verlaufenden Teilstück des Entnahmerohres 2 sinnvoll sein, da im Entnahmerohr 2 feuchtes Rauchgas strömt. Dieses würde außerhalb des Rauchgaskanales 1 an den Wänden des Ent­ nahmerohres 2 soweit abkühlen, daß sich Kondensat bilden würde, wenn keine Heizung 9 vorhanden ist. Kondensatbildung vor dem Kondensationsbehälter 4 kann jedoch die Konzentrationsbestim­ mung im Analysegerät 8 nicht beeinträchtigen, da das im Ent­ nahmerohr 2 gebildete Kondensat nicht zum Analysegerät 8 gelangen kann. Das Kondensat läuft entweder in den Kondensa­ tionsbehälter 4 oder es läuft bei geeigneter Schrägstellung des Entnahmerohres 2 in den Rauchgaskanal 1 zurück. Im Konden­ sationsbehälter 4 endet das Entnahmerohr 2 auf einem tiefen Niveau. Die Meßgasleitung 7 geht von einem höheren Niveau im Kondensationsbehälter 4 aus, damit kein Kondensat in die Meßgasleitung 7 hineinlaufen kann. Dadurch, daß das Entnahme­ rohr 2 im Kondensationsbehälter 4 an einem tiefen Niveau endet, wird das Rauchgas, nachdem sich Kondensat im Kondensations­ behälter 4 angesammelt hat, wie in einer Waschflasche durch das Kondensat hindurchgeleitet und somit gereinigt. Dabei wird NH3-Gas, das den Meßvorgang im Analysegerät 8 stören würde, im Kondensat gelöst und damit zurückgehalten. Die Löslichkeit von NH3 ist besonders hoch, wenn im Rauchgas saure Bestandteile, z. B. Schwefeldioxid, vorhanden sind. Da NH3-Gas im Kondensat zurückgehalten wird, benötigt die Einrichtung keinen besonderen Absorber für NH3-Gas.
Im Kondensationsbehälter 4 ist unterhalb des Anschlusses der Meßgasleitung 7 eine Füllstandssonde 10 angeordnet. Mit dieser Füllstandssonde 10 wird es erkannt, wenn der Kondensationbe­ hälter 4 soweit mit Kondensat gefüllt ist, daß eine Entleerung vorgenommen werden muß, um zu verhindern, daß Kondensat in die Meßgasleitung 7 eindringt. Zum zeitweisen Entleeren des Kondensationsbehälters 4 ist dieser bis auf Zuleitungen und Ableitungen durch einen Deckel 11 dicht verschlossen. Im oberen Abschnitt des Kondensationsbehälters 4 endet eine Ein­ speiseleitung 12 für ein unter Druck stehendes Medium. Das Medium kann z. B. Preßluft sein. In der Einspeiseleitung 12 ist eine erste Absperrarmatur 13 angeordnet. Eine zweite Absperr­ armatur 14 befindet sich in der Meßgasleitung 7. Beide Ab­ sperrarmaturen 13, 14 sind über Steuerleitungen mit einer Steuereinheit 15 verbunden, die auch mit der Füllstandssonde 10 in Verbindung steht. Die Absperrarmaturen 13, 14 werden stets gegensinnig geschaltet. Während einer Konzentrationsmessung ist die erste Absperrarmatur 13 geschlossen und die zweite Ab­ sperrarmatur 14 ist geöffnet. So gelangt Rauchgas durch das Entnahmerohr 2 in den Kondensationsbehälter 4. Dort wird es abgekühlt, wodurch der Feuchteanteil des Rauchgases konden­ siert. Im Kondensat, das sich im Kondensationsbehälter 4 an­ sammelt, wird NH3-Gas gelöst, das sich im Rauchgas befindet. Über die Meßgasleitung 7 gelangt dann trockenes, NH3-freies Meßgas in das Analysegerät 8. Wenn die Füllstandssonde 10 an­ zeigt, daß der Kondensationsbehälter 4 mit Kondensat gefüllt ist, wird die zweite Absperrarmatur 14 geschlossen und die erste Absperrarmatur 13 wird geöffnet. Dann gelangt ein unter Druck stehendes Medium, z. B. Preßluft, über die Ein­ speiseleitung 12 in den Kondensationsbehälter 4 und drückt das angesammelte Kondensat über das Entnahmerohr 2 in den Rauch­ gaskanal 1 zurück. Dabei wird vorteilhafterweise der Staub­ filter 3 gespült und damit gereinigt. Im Rauchgaskanal 1 verdampft, wegen der dort herrschenden hohen Temperaturen, das Kondensat sofort. Der entstandene Dampf wird mit dem Rauchgas fortgeleitet. Um eine Spülung des Kondensationsbehälters 4 mit Wasser zu ermöglichen, kann über die Einspeiseleitung 12 zuerst Wasser eingespeist werden. Danach wird zum Heraus­ drücken des Wassers aus dem Kondensationsbehäter 4 z. B. Preß­ luft eingespeist. Zum Einspeisen von Wasser mündet eine Wasserzuleitung 18, die eine dritte, mit der Steuereinheit 15 über eine Steuerleitung verbundene Absperrarmatur 19 aufweist in Strömungsrichtung hinter der ersten Absperrarmatur 13 in die Einspeiseleitung 12. Preßluft wird direkt über die Ein­ speiseleitung 12 zugeführt. Die dritte Absperrarmatur 19 ist nur zum Einspeisen von Wasser geöffnet. Nach der Entleerung des Kondensationsbehälters 4 wird die erste Absperrarmatur 13 ge­ schlossen und die zweite Absperrarmatur 14 wird geöffnet. Dann kann eine weitere Konzentrationsmessung erfolgen. Ob der Konden­ sationsbehälter 4 geleert ist, kann beispielsweise mit einer zu­ sätzlichen Füllstandssonde 16, die sich im unteren Abschnitt des Kondensationsbehälters 4 befindet, bestimmt werden.
Nach Fig. 2 besteht der Kondensationsbehälter 4 aus einem wärmeleitenden Körper 4a, der beispielsweise aus Metall be­ steht. Mit dem wärmeleitenden Körper 4a steht das Pelletier- Element 5 in Kontakt. Dadurch ist gewährleistet, daß der ge­ samte wärmeleitende Körper 4a stets eine niedrige Temperatur hat. Nach außen ist der wärmeleitende Körper 4a durch eine äußere wärmeisolierende Schicht 4b vor der Umgebungswärme geschützt. Nach innen weist der wärmeleitende Körper 4a eine korrosionsverhindernde Schutzschicht 4c auf. Die äußere wärmeisolierende Schicht 4b und die korrosionsverhindernde Schutzschicht 4c können aus Kunststoff bestehen. Der Konden­ sationsbehälter 4 ist oben durch den Deckel 11 verschlossen. Zur Wärmeabfuhr vom Pelletier-Element 5 ist diesem in einem Abstand ein Ventilator 6 zugeordnet. Durch den Deckel 11 oder durch eine Wand des Kondensationsbehälters 4 sind mit druckdichten Durchführungen das Entnahmerohr 2, die Meßgas­ leitung 7 und die Einspeiseleitung 12 in den Kondensations­ behälter 4 hineingeführt. Im Kondensationsbehälter 4 be­ findet sich auch die Füllstandssonde 10 in der Form von zwei elektrischen Kontakten, zwischen denen ein elektrischer Strom fließt, wenn der Flüssigkeitsspiegel die Kontakte erreicht. Elektrische Leitungen der Füllstandssonde 10 sind druckdicht aus dem Kondensationsbehälter 4 herausgeführt. Auf gleiche Weise kann auch eine zweite Füllstandssonde 16 im Kondensa­ tionsbehälter 4 angeordnet sein.
Mit der gezeigten Einrichtung können auf einfache Weise die Konzentrationen eines oder mehrerer Gase, die Bestandteil des Rauchgases sind, gemessen werden.

Claims (10)

1. Verfahren zum Messen der Konzentration eines Gases, ins­ besondere von Stickoxid, Schwefeldioxid oder Sauerstoff, in Rauchgas, wobei eine Teilmenge des Rauchgases analysiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Teil­ menge des Rauchgases bis unter den Taupunkt abgekühlt und das Kondensat aufgefangen wird und daß die getrocknete Teilmenge des Rauchgases analysiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aufge­ fangene Kondensat mit dem Rauchgas abgeleitet wird.
3. Einrichtung zum Messen der Konzentration eines Gases, ins­ besondere von Stickoxid, Schwefeldioxid oder Sauerstoff, in Rauchgas, das in einem Rauchgaskanal (1) strömt, mit einem Entnahmerohr (2) für eine Teilmenge des Rauchgases, das eine Eingangsöffnung im Rauchgaskanal (1) aufweist, und mit einem Analysegerät (8) in Verbindung steht, dadurch gekennzeichnet, daß das Ent­ nahmerohr (2) in einem Kondensationsbehälter (4) endet, dem eine Kühlvorrichtung zugeordnet ist, und daß vom Kondensa­ tionsbehälter (4) eine Meßgasleitung (7) für getrocknetes Rauchgas ausgeht, die mit dem Analysegerät (8) verbunden ist.
4. Einrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Konden­ sationsbehälter (4) aus einem inneren wärmeleitenden Körper (4a), dem die Kühlvorrichtung zugeordnet ist, und aus einer äußeren wärmeisolierenden Schicht (4b) besteht.
5. Einrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Konden­ sationsbehälter (4) innen eine korrosionsverhindernde Schutz­ schicht (4c) aufweist.
6. Einrichtung nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühl­ vorrichtung ein Pelletier-Element (5) ist.
7. Einrichtung nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Kühl­ vorrichtung zur Wärmeabfuhr ein Ventilator (6) zugeordnet ist.
8. Einrichtung nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Entnahme­ rohr (2) für eine Teilmenge des Rauchgases im Kondensations­ behälter (4) auf einem Niveau endet, das tiefer liegt als das Niveau, von dem die Meßgasleitung (7) am Kondensationsbe­ hälter (4) ausgeht.
9. Einrichtung nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß zum zeit­ weisen Zurückspeisen des Kondensats aus dem Kondensations­ behälter (4) in den Rauchgaskanal (1) im oberen Bereich des Kondensationsbehälters (4), der bis auf Leitungsanschlüsse dicht verschlossen ist, eine Einspeiseleitung (12) für ein unter Druck stehendes Medium endet und daß in der Einspeise­ leitung (12) und in der Meßgasleitung (7) Absperrarmaturen (13, 14) angeordnet sind, die gegensinnig zu öffnen oder zu schließen sind.
10. Einrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß im Konden­ sationsbehälter (4) unterhalb des Anschlußpunktes der Meß­ gasleitung (7) eine Füllstandssonde (10) angeordnet ist, die über eine Steuereinheit (15) mit den Absperrarmaturen (13, 14) verbunden ist.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4335655C1 (de) * 1993-10-15 1995-03-30 Ver Energiewerke Ag Vorrichtung zur Entnahme und Aufbereitung von Rauchgas
EP0674167A1 (de) * 1994-03-21 1995-09-27 Texas Instruments Incorporated Gekühlter Abgasprobenehmer zum Einfangen von mitgeführten Verunreinigungen
EP0918216A2 (de) * 1997-11-22 1999-05-26 Hartmann & Braun GmbH & Co. KG Verfahren und Einrichtung zur Aufbereitung eines Messgases
WO1999046048A2 (de) * 1998-03-12 1999-09-16 Helmut Herz Einrichtung zur thermischen behandlung von flüssigkeiten
FR2927422A1 (fr) * 2008-02-08 2009-08-14 R & I Alliance Soc Par Actions Dispositif de prelevement d'un echantillon de gaz,et procede pour la restitution d'un echantillon preleve.
CN104614222A (zh) * 2015-01-27 2015-05-13 国家电网公司 烟气管道脱硝用测氨装置

Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE486527C (de) * 1927-09-15 1929-12-02 Siemens & Halske Akt Ges Sicherheitsvorrichtung bei Messanordnungen fuer Gase, insbesondere Rauch-gase, bei denen die Gase abgesaugt und mit Fluessigkeit gekuehlt werden
US3581473A (en) * 1969-04-23 1971-06-01 Phillips Petroleum Co Sampling apparatus
DE1648930A1 (de) * 1967-11-15 1972-02-24 Hartmann & Braun Ag Kondensatableiter fuer Messgasleitungen von Gasanalysatoren
DE1943669B2 (de) * 1969-08-28 1976-12-09 Kernforschung Gmbh Ges Fuer Einrichtung zur analyse von in heissdampf enthaltenen fremdstoffen
DE2729220A1 (de) * 1976-06-30 1978-01-12 Elkem Spigerverket As Verfahren und vorrichtung zur reinigung von gas, rohren und filtern in einer anlage zur kontinuierlichen analyse von gasen in industrieoefen
DD148172A3 (de) * 1979-01-08 1981-05-13 Gerhard Oberlaender Verfahren und anordnung zur kontinuierlichen probenahme von rohgasen
US4336722A (en) * 1980-11-04 1982-06-29 Candel Industries, Limited Method and apparatus for sampling waste gases
SU1180792A1 (ru) * 1982-07-14 1985-09-23 Ленинградский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Горный Институт Им.Г.В.Плеханова Способ определени в газовой смеси концентрации неорганического газа,абсорбируемого водой
DE8525735U1 (de) * 1985-09-10 1985-11-14 AGW Analysen-Geräte GmbH, 7970 Leutkirch Vorrichtung zum Erzeugen und Weiterleiten einer gasförmigen Meßprobe
SU1257442A1 (ru) * 1984-09-06 1986-09-15 Киевский институт автоматики им.ХХУ съезда КПСС Устройство дл отбора и анализа дымовых газов
DE3520380A1 (de) * 1984-06-14 1986-12-11 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe Verfahren zur langzeitbestimmung und dauerueberwachung des schadstoffgehaltes von gasgetragenen aerosolen
SU1334065A1 (ru) * 1986-04-28 1987-08-30 Белгородский технологический институт строительных материалов им.И.А.Гришманова Устройство дл отбора и подготовки дымовых высокотемпературных пылегазовых проб
DE3638362A1 (de) * 1986-11-12 1988-05-19 Siemens Ag Verfahren und einrichtung zur entnahme von messproben aus einem rauchgasstrom
EP0268122A1 (de) * 1986-11-04 1988-05-25 Siemens Aktiengesellschaft Probenaufbereitung für die kontinuierliche Gasanalyse
EP0282925A2 (de) * 1987-03-19 1988-09-21 Horiba, Ltd. Gasanalysegerät für S02
DE3716350A1 (de) * 1987-05-15 1988-12-01 Groeger & Obst Mess Regeltech Verfahren und einrichtung zur aufbereitung eines zu analysierenden gases
DE3741390C2 (de) * 1987-12-07 1989-09-28 Dieter Prof. Dr.-Ing. Wurz
EP0361068A2 (de) * 1988-09-30 1990-04-04 Gröger & Obst Mess- und Regeltechnik GmbH Vorrichtung zur Abscheidung dampfförmiger Bestandteile aus einem Gasstrom
DE9003376U1 (de) * 1990-03-22 1990-05-31 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Vorrichtung zur Bestimmung der Chlorgaskonzentration in Chlorcyangas
DE3839116A1 (de) * 1988-11-19 1990-07-05 Forschungszentrum Juelich Gmbh Vorrichtung zur zwischenanreicherung von spurenstoffen aus einem gasstrom in einer kuehlfalle
DE4001379A1 (de) * 1989-01-19 1990-07-26 Ebara Corp Pumpenlaufrad
EP0308531B1 (de) * 1987-09-23 1990-12-27 VIA Gesellschaft für Verfahrenstechnik mbH Messgaskühleinrichtung
SU1651138A1 (ru) * 1989-01-09 1991-05-23 Научно-производственное объединение по защите атмосферы, водоемов, использованию вторичных энергоресурсов и охлаждению металлургических агрегатов на предприятиях черной металлургии Установка дл отбора пылегазовых проб
DE3907259C2 (de) * 1989-03-07 1991-10-10 M & C Products Analysentechnik Gmbh, 4030 Ratingen, De

Patent Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE486527C (de) * 1927-09-15 1929-12-02 Siemens & Halske Akt Ges Sicherheitsvorrichtung bei Messanordnungen fuer Gase, insbesondere Rauch-gase, bei denen die Gase abgesaugt und mit Fluessigkeit gekuehlt werden
DE1648930A1 (de) * 1967-11-15 1972-02-24 Hartmann & Braun Ag Kondensatableiter fuer Messgasleitungen von Gasanalysatoren
US3581473A (en) * 1969-04-23 1971-06-01 Phillips Petroleum Co Sampling apparatus
DE1943669B2 (de) * 1969-08-28 1976-12-09 Kernforschung Gmbh Ges Fuer Einrichtung zur analyse von in heissdampf enthaltenen fremdstoffen
DE2729220A1 (de) * 1976-06-30 1978-01-12 Elkem Spigerverket As Verfahren und vorrichtung zur reinigung von gas, rohren und filtern in einer anlage zur kontinuierlichen analyse von gasen in industrieoefen
DD148172A3 (de) * 1979-01-08 1981-05-13 Gerhard Oberlaender Verfahren und anordnung zur kontinuierlichen probenahme von rohgasen
US4336722A (en) * 1980-11-04 1982-06-29 Candel Industries, Limited Method and apparatus for sampling waste gases
SU1180792A1 (ru) * 1982-07-14 1985-09-23 Ленинградский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Горный Институт Им.Г.В.Плеханова Способ определени в газовой смеси концентрации неорганического газа,абсорбируемого водой
DE3520380A1 (de) * 1984-06-14 1986-12-11 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe Verfahren zur langzeitbestimmung und dauerueberwachung des schadstoffgehaltes von gasgetragenen aerosolen
SU1257442A1 (ru) * 1984-09-06 1986-09-15 Киевский институт автоматики им.ХХУ съезда КПСС Устройство дл отбора и анализа дымовых газов
DE8525735U1 (de) * 1985-09-10 1985-11-14 AGW Analysen-Geräte GmbH, 7970 Leutkirch Vorrichtung zum Erzeugen und Weiterleiten einer gasförmigen Meßprobe
SU1334065A1 (ru) * 1986-04-28 1987-08-30 Белгородский технологический институт строительных материалов им.И.А.Гришманова Устройство дл отбора и подготовки дымовых высокотемпературных пылегазовых проб
EP0268122A1 (de) * 1986-11-04 1988-05-25 Siemens Aktiengesellschaft Probenaufbereitung für die kontinuierliche Gasanalyse
DE3638362A1 (de) * 1986-11-12 1988-05-19 Siemens Ag Verfahren und einrichtung zur entnahme von messproben aus einem rauchgasstrom
EP0282925A2 (de) * 1987-03-19 1988-09-21 Horiba, Ltd. Gasanalysegerät für S02
DE3716350A1 (de) * 1987-05-15 1988-12-01 Groeger & Obst Mess Regeltech Verfahren und einrichtung zur aufbereitung eines zu analysierenden gases
EP0308531B1 (de) * 1987-09-23 1990-12-27 VIA Gesellschaft für Verfahrenstechnik mbH Messgaskühleinrichtung
DE3741390C2 (de) * 1987-12-07 1989-09-28 Dieter Prof. Dr.-Ing. Wurz
EP0361068A2 (de) * 1988-09-30 1990-04-04 Gröger & Obst Mess- und Regeltechnik GmbH Vorrichtung zur Abscheidung dampfförmiger Bestandteile aus einem Gasstrom
DE3839116A1 (de) * 1988-11-19 1990-07-05 Forschungszentrum Juelich Gmbh Vorrichtung zur zwischenanreicherung von spurenstoffen aus einem gasstrom in einer kuehlfalle
SU1651138A1 (ru) * 1989-01-09 1991-05-23 Научно-производственное объединение по защите атмосферы, водоемов, использованию вторичных энергоресурсов и охлаждению металлургических агрегатов на предприятиях черной металлургии Установка дл отбора пылегазовых проб
DE4001379A1 (de) * 1989-01-19 1990-07-26 Ebara Corp Pumpenlaufrad
DE3907259C2 (de) * 1989-03-07 1991-10-10 M & C Products Analysentechnik Gmbh, 4030 Ratingen, De
DE9003376U1 (de) * 1990-03-22 1990-05-31 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Vorrichtung zur Bestimmung der Chlorgaskonzentration in Chlorcyangas

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DE-Firmenschrift: Elektrischer Peltier-Meßgasküh- ler CG/G13-1, der Fa. Hartmann & Braun, Meß- und Regeltechnik, 6000 Frankfurt 90, 1971 *
DE-Firmenschrift: Wasser-Meßgaskühler 42 CG 12-1, der Fa. Hartmann & Braun, Meß- und Regeltechnik, 6000 Frankfurt 90, 1971 *
JP 59-79159 A. In: Patents Abstracts of Japan, P-297, Aug.29,1984, Vol.8,No.188 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4335655C1 (de) * 1993-10-15 1995-03-30 Ver Energiewerke Ag Vorrichtung zur Entnahme und Aufbereitung von Rauchgas
EP0674167A1 (de) * 1994-03-21 1995-09-27 Texas Instruments Incorporated Gekühlter Abgasprobenehmer zum Einfangen von mitgeführten Verunreinigungen
EP0918216A2 (de) * 1997-11-22 1999-05-26 Hartmann & Braun GmbH & Co. KG Verfahren und Einrichtung zur Aufbereitung eines Messgases
EP0918216A3 (de) * 1997-11-22 2001-12-19 Hartmann & Braun GmbH & Co. KG Verfahren und Einrichtung zur Aufbereitung eines Messgases
WO1999046048A2 (de) * 1998-03-12 1999-09-16 Helmut Herz Einrichtung zur thermischen behandlung von flüssigkeiten
WO1999046048A3 (de) * 1998-03-12 1999-11-25 Helmut Herz Einrichtung zur thermischen behandlung von flüssigkeiten
FR2927422A1 (fr) * 2008-02-08 2009-08-14 R & I Alliance Soc Par Actions Dispositif de prelevement d'un echantillon de gaz,et procede pour la restitution d'un echantillon preleve.
CN104614222A (zh) * 2015-01-27 2015-05-13 国家电网公司 烟气管道脱硝用测氨装置
CN104614222B (zh) * 2015-01-27 2017-03-22 国家电网公司 烟气管道脱硝用测氨装置

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