DE412115C

DE412115C - Process for the preparation of catechol

Info

Publication number: DE412115C
Application number: DEH89542D
Authority: DE
Original assignee: EMIL HEUSER DR ING
Current assignee: EMIL HEUSER DR ING
Priority date: 1922-04-20
Filing date: 1922-04-20
Publication date: 1925-04-11

Description

Verfahren zur Darstellung von Brenzcatechin. Es wurde die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, daß man durch Verschmelzen von Ligninen oder Ligninderivaten, z. B. solchen der Sulfitablauge (Ligninsulfosäuren), der bei fier Verzuckerung des Holzes und anderer pflanzlicher Rohstoffe zurückbleibenden ligninhaltigen Reste, Holz selbst und anderen pflanzlichen Rohstoffen usw. mit Ätzalkalien dadurch in guter Ausbeute Brenzcatechin erhält, daß während der Schmelze Wasserstoff durch die Reaktionsmasse geleitet wird.Process for the preparation of catechol. It became the most remarkable Observation made that by fusing lignins or lignin derivatives, z. B. those of the sulphite waste liquor (lignosulphonic acids), which in fier saccharification of the Wood and other vegetable raw materials remaining lignin-containing residues, Wood itself and other vegetable raw materials etc. with caustic alkalis thereby in good yield catechol that gets hydrogen through during the melt the reaction mass is passed.

Der Verlauf des Verfahrens ist überraschend, da man ohne Wasserstoff hauptsächlich zu Protocatechusäure und Oxalsäure gelangt.The course of the process is surprising, since one is without hydrogen mainly leads to protocatechuic acid and oxalic acid.

Die Umsetzung kann durch Zusatz von gecigneten Katalysatoren beschleunigt und verbessert werden: Auch zur Umsetzung einfacherer organischer Verbindungen, wie von aromatischen Phenolcarhonsäuren,kann das Verfahren An-@,-endung finden. So kann man z. B. aus Protocatechusäure selbst auf diese Weise T;renzcatechin erhalten.The conversion can be accelerated by adding approved catalysts and are improved: Also for the implementation of simpler organic compounds, As with aromatic phenol carboxylic acids, the process can find an - @, - ending. So you can z. B. from protocatechuic acid itself obtained in this way catechol.

Für die Gewinnung von Brenzcatechin aus Protocatechusäure durch Alkalischmelze ergibt sich insofern eine neue technische Wirkung, als für die gewöhnliche Abspaltung von Kohlensäure aus Protocatechusäure viel höhere Temperatur (nämlich 300° und darüber) erforderlich ist. In der Alkalischmelze dagegen geht die Kohlensäureabspaltung schon hei 240' in erheblichem Maße vor sich. Der Wärmeaufwand bei der technischen Durchführung des neuen Verfahrens wird also so geringer.For the extraction of catechol from protocatechuic acid by alkali melt there is a new technical effect to the extent that it is for the usual spin-off of carbonic acid from protocatechuic acid much higher temperature (namely 300 ° and above) is required. In the alkali melt, on the other hand, the carbonic acid is already split off Hei 240 'in front of you to a considerable extent. The heat required for the technical implementation of the new process will be so less.

Im übrigen handelt es sich bei der Bildung von- Brenzcatechin - sei es, daß man von Lignin o. dgl. einerseits, von Protocatechusäure andererseits ausgeht - um einen geineinsamen neuen Erfindungsgedanken insofern, als im Falle von Lignin o. dgl. als Ausgangsstoff die Protocatechusäure als Zwischenstufe entsteht. Beispiel r.Otherwise it is the formation of catechol it is that one starts from lignin or the like on the one hand, and from protocatechuic acid on the other hand - to a common new inventive idea insofar as in the case of lignin o. The like. Protocatechuic acid is formed as an intermediate as the starting material. example r.

i oo Gewichtsteile r,ignin (aus Fichtenholzniehl mittels konzentrierter Salzsäure abgeschieden) werden mit 3oo Gewichtsteilen Wasser und etwa 5oo Gewichtsteilen Kaliumlivdroxyd gemischt und dann im Eisen- oder -` ickeltiegel unter fortwährendem Rühren auf --.Io bis 28o1 erhitzt. Während des Erhitzens ,.ird Wasserstoffgas in langsamem Strome in den Tiegel bis auf den Boden eingeleitet. Ist die Schmelze erkaltet, so wird sie in Wasser gelöst; nachdem man vom Ungelösten abfiltriert hat, versetzt man die.Lösung mit Miiieralsäure, mit Essigsäure o. dgl. Dadurch "s-erden die nicht ganz umgesetzten L ignin-, s.-iuren ,ials ab ausgefällt. und extrahiert Man das filtriert Filtrat bis nun zur noch- Erschöpfung mit Äther. Den nach Verdampfen des Äthers verbleibenden Rückstand extraliiert man nun nochmals bis zur Erschöpfung finit Benzol, verdampft das Benzol und erhält so das rohe Brenzcatechin als Rückstand. Dieses kann leicht durch Sublimieren gereinigt werden. Ausbeute 2; Prozent Rohprodukt und 21 Prozent Reinprodukt (berechnet auf die angewandte Menge Ausgangsstoff).i oo parts by weight r, ignin (from spruce wood using concentrated Hydrochloric acid deposited) with 300 parts by weight of water and about 500 parts by weight Potassium hydroxide mixed and then in the iron or iron pan under continual Stir heated to --.Io to 28o1. During the heating process, hydrogen gas is introduced into slowly flowing into the crucible down to the bottom. When the melt has cooled down, so it is dissolved in water; after the undissolved material has been filtered off, added the solution is mixed with methylic acid, with acetic acid or the like. As a result, they are not grounded completely implemented lignin-, s.-iuren, ials from precipitated. and extract that filtered the filtrate until now - exhaustion with ether. The after evaporation of the Ether remaining residue is now extralated again to exhaustion finite benzene, the benzene evaporates and the crude catechol is obtained as a residue. This can easily be cleaned by sublimation will. yield 2; Percent raw product and 21 percent pure product (calculated on the amount used Starting material).

Bei spie12.At spie12.

5o Gewichtsteile Protocatechusäure werden mit 5oo Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd und ioo Gewichtsteilen Wasser gemischt und, <<,#ie im Beispiel i angegeben, in Gegenwart von Wasserstoff bei 24o bis 28o° geschmolzen. Die erkaltete Schmelze wird wie in Beispiel i aufgearbeitet. Ausbeute 40 Prozent Rohprodukt, daraus 25 Prozent Reinprodukt (berechnet auf die angewandte Menge Ausgangs-Stoff). Beispiel 3. ioo Gewichtsteile Ligninsulfosäure (durch Kochsalz aus Sulfitablauge ausgesalzen) werden mit etwa 3oo Gewichtsteilen Wasser und Soo Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd im Nikkeltiegel unter Zusatz von o,5 bis i Gewichtsteilen Eisenpulver unter dauerndem Rühren auf 24o bis 28o' erhitzt. Während des Erhitzens wird Wasserstoffgas in langsamem Strome in den Tiegel bis auf den Boden eingeleitet. Ist die Schmelze erkaltet, so wird sie in Wasser gelöst; die Lösung wird, wie bei i geben, aufgearbeitet. Aus -dem benzoli ange unlöslichen Ätherrückstand läßt sich etwa mitentstandene Protocatechusäure gewinnen und durch Umkristallisieren aus Wasser rein erhalten. Ausbeute an Brenzcatechin 35 bis ,_Eo Prozent Rohprodukt, daraus 2o bis 25 Prozent Reinprodukt (berechnet auf die anlyelvandte Menge Ausgangsstoff).50 parts by weight of protocatechuic acid are mixed with 500 parts by weight of potassium hydroxide and 100 parts by weight of water and, <<, # ie stated in Example i, melted in the presence of hydrogen at 240 to 28o °. The cooled melt is worked up as in example i. Yield 40 percent crude product, from this 25 percent pure product (calculated on the amount of starting material used). Example 3. 100 parts by weight of lignin sulfonic acid (salted out by sodium chloride from sulphite waste liquor) are heated with about 300 parts by weight of water and 50 parts by weight of potassium hydroxide in a nickel crucible with the addition of 0.5 to 1 parts by weight of iron powder with constant stirring to 24o to 28o '. During the heating process, hydrogen gas is introduced into the crucible in a slow stream down to the bottom. When the melt has cooled down, it is dissolved in water; the solution is worked up as given in i. Any protocatechuic acid which has also formed can be obtained from the ether residue, which is insoluble in benzene, and can be obtained in pure form by recrystallization from water. Yield of catechol 35 to ._Eo percent crude product, from this 20 to 25 percent pure product (calculated on the amount of starting material used).

Claims

PATRNT CLAIM Method for the preparation of catechol from lignin or lignin derivatives or lignin-containing raw and waste materials as well as from protocatechuic acid, characterized in that these substances with alkalis while passing through Hydrogen melts.