DE646406C

DE646406C - Process for the production of aralkyl cellulose from cellulose, alkali and an aralkyl halide

Info

Publication number: DE646406C
Application number: DEI52787D
Authority: DE
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-07-12
Filing date: 1935-07-12
Publication date: 1937-06-12

Description

Iod EigendomIodine dome

IS JUL. .1937IS JUL. .1937

Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aralkyläthern der Cellulose, insbesondere von Benzylcellulose. The present invention relates to a process for the preparation of aralkyl ethers cellulose, especially benzyl cellulose.

Zur Herstellung derartiger Celluloseäther läßt man bekanntlich Aralkylhälogenide bei höherer Temperatur, gewöhnlich etwa bei 60 bis 130⁰, auf mit Alkalilauge getränkte Cellulose einwirken, wobei in manchen FällenFor the manufacture of such cellulose ethers are commonly known, can Aralkylhälogenide at a higher temperature, such as 60 to 130 ⁰ to act on saturated with alkali cellulose, which in some cases

to die Alkalilauge zum Teil erst während der Reaktion zugesetzt wird. Bei genügend hoher Temperatur destillieren Wasser und Aralkylhalogenid ab.to some of the alkali lye is only added during the reaction. If it is high enough Water and aralkyl halide distill off at temperature.

Ein fühlbarer Mangel dieser Arbeitsweise bestand darin, daß das Aralkylhalogenid nicht nur zur Ätherbildung mit "der Cellulose verbraucht wurde, sondern unter Einwirkung der Alkalilauge Nebenreaktionen einging, wobei sich im Fall der Verwendung von Benzylchlorid z. B. Benzylalkohol, Dibenzyläther u. dgl. bildeten. Hierdurch tritt ein unerwünschter Mehrverbrauch von Alkylhalogenid und Natronlauge ein, und die bei der üblichen Verwendung eines Überschusses von Aralkylhalogenid in großer Menge anfallenden Nebenprodukte sind zum Teil schlecht zu entfernen und zu verwerten.. . .-·....A noticeable shortcoming of this procedure was that the aralkyl halide did not only for the formation of ether with "the cellulose was consumed, but under the influence the alkali lye entered into side reactions, whereby in the case of the use of benzyl chloride z. B. Benzyl alcohol, dibenzyl ether and the like. This results in an undesirable Additional consumption of alkyl halide and caustic soda, and the usual use of an excess of Aralkyl halide by-products obtained in large quantities are partly bad to remove and recycle ... .- · ....

Es wurde nun gefunden, daß die unerwünschten Nebenreaktionen des Aralkylhalogenids weitgehend unterdrückt werden können, wenn man von vornherein einen Teil des Halogenids durch Aralkyläther ersetzt. Man kann hierbei bis zu einem Ersatz von 50 °/o des Halogenids gehen. Im übrigen wird die Reaktion, wie üblich., durchgeführt; die einzige Wirkung des zugesetzten Aralkyläthers besteht darin, daß die Nebenreaktionen und damit der nutzlose Verbrauch an Halogenid und Lauge wesentlich eingeschränkt werden.It has now been found that the undesirable side reactions of the aralkyl halide can be largely suppressed if you get a part from the start of the halide replaced by aralkyl ethers. You can up to a replacement of 50% of the halide go. Otherwise, the reaction is carried out as usual; the The only effect of the added aralkyl ether is that the side reactions and thus the useless consumption of halide and alkali is significantly restricted will.

Der zu verwendende Aralkyläther braucht dabei kein reines Produkt zu sein; man kann z. B. eine rohe Verätherungsmischung aus einem früheren Versuch benutzen, die noch etwa 60 °/o Aralkylhalogenid, etwa 30 °/₀ Aralkyläther, etwa 5 bis 8 °/o Aralkylalkohol und etwa 2,5% höhermolekulare Nebenprodukte enthält. Es hat sich in diesem Zusammenhang als günstig erwiesen, die Ätherifizierung mit reinem oder fast reinem Aralkylhalogenid zu beginnen und im Verlauf der Reaktion weiteres Aralkylhalogenid, das einen relativ hohen Prozentsatz von Aralkyläther enthält, zuzusetzen. ·_ The aralkyl ether to be used does not need to be a pure product; you can z. B. use a raw Verätherungsmischung from a previous experiment, which still contains about 60 ° / o aralkyl, about 30 ° / ₀ Aralkyläther, about 5 to 8 ° / o aralkyl and about 2.5% higher molecular weight by-products. In this connection it has proven to be advantageous to start the etherification with pure or almost pure aralkyl halide and to add further aralkyl halide which contains a relatively high percentage of aralkyl ether in the course of the reaction. · _

Beispiel ιExample ι

24 g gereinigte Linters werden in 300 ecm i8%iger Natronlauge eingetragen.. Nach einigen Stunden wird die Masse abgepreßt bis zu einem Gewicht von etwa 80 bis 85 g, wovon etwa 13 g Natriumhydroxyd sind. Die erhaltene Alkalicellulose wird in einem heizbaren und mit Rührwerk versehenen Reaktionsgefäß mit 125 ecm Benzylchlorid versetzt. Man erwärmt darauf bis zum langsamen Sieden des Benzylchlorids unter Rückfluß, und zwar etwa 1 Stunde lang, wobei man die Masse vorsichtig und langsam rühren kann. Danach gibt man etwa 100 ecm rohen Dibenzyläther (etwa 90 °/o Äther enthaltend) und 3 g festes Natriumhydroxyd zu, wobei die Temperatur auf 110 bis 115⁰ gehalten und die Masse immer stärker, zum Schluß heftig24 g of cleaned linters are added to 300 ecm of 18% sodium hydroxide solution. After a few hours, the mass is pressed out to a weight of about 80 to 85 g, of which about 13 g is sodium hydroxide. The alkali cellulose obtained is mixed with 125 ecm of benzyl chloride in a heatable reaction vessel equipped with a stirrer. The mixture is then refluxed until the benzyl chloride slowly boils, for about 1 hour, and the mass can be stirred carefully and slowly. Then about 100 ecm of crude dibenzyl ether (containing about 90% ether) and 3 g of solid sodium hydroxide are added, the temperature being kept at 110 to 115 ⁰ and the mass getting stronger, finally violent

ao gerührt wird. Weitete Mengen fester Natronlauge, je 3 g, werden zunächst in Abständen von etwa 40 Minuten und gegen Ende der Reaktion in Abständen von etwa ι Stunde zugegeben, bis die Cellulosefasern völlig gelöst sind; dies dauert etwa 8 Stunden. Die Benzylcellulose wird in üblicher Weise aus der Reaktionsmasse isoliert. Eine Bestimmung des Natronlaugegehalts im Reaktionsgemisch nach Beendigung der Reaktion ergibt, daß etwa 28 g davon verbraucht worden sind. Im Gegensatz dazu werden bei der bekannten Arbeitsweise unter Verwendung von reinem Benzylchlorid 38 g Alkalihydroxyd verbraucht.ao is stirred. Larger amounts of solid sodium hydroxide solution, 3 g each, are initially added at intervals of about 40 minutes and towards the end of the reaction at intervals of about ι hour added until the cellulose fibers are completely resolved; this takes about 8 hours. The benzyl cellulose is used in the usual way isolated from the reaction mass. A determination of the sodium hydroxide content in the reaction mixture upon completion of the reaction indicates that about 28 g of it has been consumed. In contrast, the known procedure using pure benzyl chloride 38 g alkali hydroxide consumed.

Example 2

²5 g gereinigte Linters werden mit 350 g 330/oiger Natronlauge getränkt und nach einigen Stunden auf 110 bis 115g abgepreßt, wovon etwa 36 g Natriumhydroxyd sind. Die erhaltene Alkalicellulose wird in einem mit Destillieraufsatz und Rührwerk versehenen Reaktionsgefäß mit 200 ecm eines aus einer früheren Benzylierung stammenden Gemisches von etwa 60 % Benzylchlorid, 30 °/„ Dibenzyläther und 10 °/₀ sonstigen Beiprodukten versetzt. Die Mischung wird unter langsamem Rühren bis zur Destillation erwärmt; nach etwa 2 Stunden sind 21 ecm Benzylchlorid und 38 ecm Wasser abdestilliert. Man steigert dann die Rührgeschwindigkeit und setzt weitere 100 ecm der obenerwähnten Rohmischung zu. Nach weiteren 2 Stunden sind noch etwa 10 ecm Benzylchlorid und 18 ecm Wasser abdestilliert. Dann setzt man 30 ecm 250/oiger Natronlauge zu und destilliert noch 2 Stunden. Danach wird die Benzylcellulose in üblicher Weise isoliert. ² 5 g of purified linters are impregnated with 350 g of 330 / cent sodium hydroxide solution and squeezed after a few hours at 110 to 115g, of which about 36 g of sodium hydroxide are. The alkali cellulose obtained is provided with a still head and stirrer reactor with 200 cc of a benzylation from a previous derived mixture of about 60% benzyl chloride, 30 ° / 'dibenzyl and 10 ° / ₀ other by-products was added. The mixture is heated with slow stirring until distillation; After about 2 hours, 21 ecm of benzyl chloride and 38 ecm of water have distilled off. The stirring speed is then increased and a further 100 ecm of the above-mentioned raw mixture is added. After a further 2 hours, about 10 ecm of benzyl chloride and 18 ecm of water have distilled off. Then 30 ecm of 250% sodium hydroxide solution is added and the mixture is distilled for a further 2 hours. The benzyl cellulose is then isolated in the usual way.

Der Alkaliverbrauch beträgt etwa 29 g im Vergleich zu 36 g bei Verwendung von reinem Benzylchlorid allein.The alkali consumption is about 29 g compared to 36 g when using pure benzyl chloride alone.

Claims

Claim:

Process for the production of aralkyl cellulose from cellulose, alkali and an aralkyl halide, characterized in that the aralkyl halide together is used with an aralkyl ether.