Verfahren zur Darstellung von Protocatechusäure. Nach dem Verfahren
des Patents 412115 wird aus Lignin oder Ligninderivaten oder ligninhaltigen Roh-
oder Abfallstoffen, wie Holz o. dgl., durch Schmelzen mit Ätzalkalien dadurch in
der Hauptsache Brenzcatechin hergestellt. daß man die Schmelze in Gegenwart von
Wasserstoff oder Stickstoff oder anderen indifferenten Gasen, am besten in Gegenwart
von Katalysatoren, vornimmt. Die Bildung von Brenzcatechin ist auf die unter diesen
Bedingungen vor sich gehende Abspaltung von Kohlendioxyd aus der primär gebildeten
Protocatechusäure zurückzuführen.Process for the preparation of protocatechuic acid. After the procedure
of the patent 412115 is made from lignin or lignin derivatives or lignin-containing raw materials
or waste materials such as wood o. The like. By melting with caustic alkalis thereby in
mainly produced catechol. that the melt in the presence of
Hydrogen or nitrogen or other inert gases, preferably in the presence
of catalysts. The formation of catechol is due to those among these
Conditions in progress splitting off of carbon dioxide from the primarily formed
Attributed to protocatechuic acid.
Es wurde nun gefunden, daß man das gebildete Brenzcatechin wieder
in Protocatechusäure zurückverwandeln kann, wenn man bei der Alkalischmelze des
Lignins oder der ligninhaltigen Stoffe etwas Ammoniumcarbonat zusetzt. Die bei der
Schmelztemperatur aus diesem Salz. abgespaltene Kohlensäure wird von dem Brenzcatechin
aufgenommen, wodurch Protocatechusäure zurückgebildet wird. Auch andere unter diesen
Umständen leicht Kohlendioxyd abspaltende Salze können verwendet werden.It has now been found that the catechol formed can be recovered
can be converted back into protocatechuic acid if the
Lignins or the lignin-containing substances add a little ammonium carbonate. The at the
Melting temperature of this salt. The carbon dioxide that is split off is produced by the pyrocatechol
absorbed, whereby protocatechuic acid is formed back. Others among these too
Salts which easily split off carbon dioxide can be used.
Durch diese '.Maßnahme wird nun die beste Ausbeute an Protocatechusäure,
wie sie bei der Alkalischmelze von Lignin o. dgl. unter der schützenden Wirkung
von Wasserstoff. Stickstoff oder anderen Gasen erreichbar ist, erheblich übertroffen,
so daß das hier beschriebene neue Verfahren mit Vorteil angewendet werden kann.
Beispiel. i oo Gewichtsteile Lignin werden mit etwa 3oo Gewichtsteilen Wasser und
etwa 5oo Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd gemischt und dann unter Zusatz von 16 bis
2o Gewichtsteilen Ammoniumcarbonat im Eisen- oder Nickeltiegel unter fortwährendem
Rühren auf 2q.o bis 28o- erhitzt. Während des Erhitzens wird Wasserstoffgas in langsamem
Strom in den Tiegel bis auf den Boden eingeleitet. Ist die Schmelze erkaltet, so
wird sie in Wasser gelöst. Nachdem man vom Ungelösten abfiltriert hat, versetzt
man die Lösung mit Mineralsäure oder mit Essigsäure; dadurch werden die nicht ganz
umgesetzten Ligninsäuren ausgefällt. Man filtriert nun nochmals ab und extrahiert
das Filtrat bis zur Erschöpfung mit Äther, um die Protocatechu= säure zu gewinnen.
Auch die mitentstehenden geringeren Mengen Brenzcatechin lösen sich in dem Äther
auf. Zur Trennung der Protocatechusäure vom Brenzcatechin verdampft man die ätherische
Lösung und extrahiert den Rückstand bis zur Erschöpfung mit Benzol, wodurch das
Brenzcatechin in Lösung geht. Aus dem benzolunlöslichen Rückstand läßt sich die
Protocatechusäure durch Umkristallisieren aus Wasser gewinnen. Die Ausbeute an Protocatechusäure
beträgt 23 bis 25 Prozent Rohprodukt, woraus 18 bis 2o Prozent Beinprodukt erhalten
werden können.By this measure, the best yield of protocatechuic acid,
as in the case of the alkali melting of lignin or the like under the protective effect
of hydrogen. Nitrogen or other gases is achievable is significantly exceeded,
so that the new method described here can be used to advantage.
Example. 100 parts by weight of lignin are mixed with about 300 parts by weight of water and
about 5oo parts by weight of potassium hydroxide mixed and then with the addition of 16 to
2o parts by weight of ammonium carbonate in an iron or nickel crucible under constant pressure
Stirring heated to 2q.o to 28o. During heating, hydrogen gas is slowly released
Electricity is introduced into the crucible down to the bottom. If the melt has cooled down, so
it is dissolved in water. After the undissolved material has been filtered off, added
the solution with mineral acid or with acetic acid; that doesn't make them whole
converted lignic acids precipitated. It is then filtered off again and extracted
the filtrate with ether until it is exhausted in order to obtain the protocatechuic acid.
The smaller amounts of pyrocatechol that arise with it also dissolve in the ether
on. To separate the protocatechuic acid from the pyrocatechol, the ethereal one evaporates
Solution and extract the residue with benzene until exhaustion, thereby removing the
Catechol goes into solution. From the benzene-insoluble residue can be
Obtain protocatechuic acid by recrystallization from water. The yield of protocatechuic acid
is 23 to 25 percent raw product, from which 18 to 20 percent leg product is obtained
can be.