DE499952C

DE499952C - Process for breaking up tars or their distillates

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Publication number: DE499952C
Application number: DEW74928D
Authority: DE
Original assignee: ANTON WEINDEL DR
Current assignee: ANTON WEINDEL DR
Priority date: 1927-02-01
Filing date: 1927-02-01
Publication date: 1930-06-16

Description

Verfahren zur Zerlegung von Teeren oder ihrer Destillate Es ist bekannt, Teere oder ihre Destillate mittels Natronlauge oder Kalilauge in Phenole und Neutralöle zu zerlegen.Process for breaking down tars or their distillates It is known Tars or their distillates using caustic soda or potassium hydroxide in phenols and neutral oils disassemble.

Man hat ferner vorgeschlagen, die Phenole aus Teeren oder ihren Destillaten mittels wasserlöslicher organischer Lösungsmittel von den 'N eutralölen zu trennen. Vornehmlich Alkohol und Gemische von Alkohol mit anderen Lösungsmitteln, z. B. Benzol, haben sich bei der Zerlegung von Braunkohlenschwelteeren oder ihrer Destillate bewährt, während dieselbe Arbeitsweise beim Steinkohlenkokereiteer bisher versagte. Beim Steinkohlenurteer gelingt die Spritzerlegung auch nur teilweise, es werden phenolhaltige N eutralöle und neutralölhaltige Phenole gewonnen. Es wurde daher weiterhin vorgeschlagen, bei der Spritzerlegung von Steinkohlenurteer noch Ammoniak in Gestalt wäßriger Lösung oder gasförmig zuzugeben, um die Trennung vollkommener als bisher zu bewirken. Dieses Verfahren gibt zwar bessere Resultate, ist jedoch umständlich und teuer, auch wird die Rektifikation des Alkohols durch anwesendes Ammoniak erschwert. Verluste an teurem Ammoniak sind hierbei nicht ganz zu vermeiden, weshalb das Verfahren bisher praktisch nicht eingeführt wurde.It has also been proposed that the phenols from tars or their distillates to be separated from the neutral oils by means of water-soluble organic solvents. Mainly alcohol and mixtures of alcohol with other solvents, e.g. B. benzene, have proven themselves in the cutting of lignite tars or their distillates, while the same method of operation has so far failed with the coal coke oven. At the Coal tar also only partially succeeds in spattering; it becomes phenol-containing Obtained neutral oils and phenols containing neutral oils. It was therefore further suggested that in the case of the spraying of coal tar, ammonia in the form of an aqueous solution or to add in gaseous form in order to effect the separation more completely than before. This Although the procedure gives better results, it is cumbersome and expensive, too the rectification of the alcohol is made more difficult by the presence of ammonia. Losses expensive ammonia cannot be avoided entirely, which is why the process has been used so far was practically not introduced.

Es wurde nun gefunden, daß die Zerlegung von Teeren oder ihrer Destillate in einfacherer, billigerer und vollkommener Weise vorgenommen «-erden kann, indem man die Teere oder ihre Destillate zweckmäßig bei erhöhter Temperatur mit einem oder mehreren wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln zusammenbringt, das oder die Phenolat oder phenolatbildende Stoffe oder deren Lösungen enthalten und durch Wasser auf einen für den jeweiligen Rohstoff geeigneten Verdünnungsgrad gebracht werden.It has now been found that the decomposition of tars or their distillates can be undertaken in a simpler, cheaper and more perfect way by one the tars or their distillates expediently at elevated temperature with a or more water-soluble organic solvents, the or which contain phenolate or phenolate-forming substances or their solutions and through Water brought to a degree of dilution suitable for the respective raw material will.

Die Zerlegungsprodukte, etwa gewonnen nach ruhigem Stehen des Gemisches, werden in an sich bekannter Weise weiterbehandelt, d. h. vom Lösungsmittel z. B. durch Destillation befreit.The decomposition products, e.g. obtained after the mixture has stood still, are further treated in a manner known per se, d. H. from the solvent z. B. freed by distillation.

Der die Phenole enthaltende Anteil wird nach erfolgter Abtreibung des Lösungsmittels und zweckmäßig nach Abkühlung derart verarbeitet, daß ausgeschiedene Phenole abgetrennt werden, und der wäßrige, die gebundenen Phenole enthaltende Anteil jedoch zusammen mit dem durch Destillation o. dgl. wiedergewonnenen Lösungsmittel vereinigt und zu neuen Operationen verwendet wird.The portion containing the phenols is used after the abortion of the solvent and expediently processed after cooling in such a way that precipitated Phenols are separated, and the aqueous portion containing the bound phenols but together with the solvent recovered by distillation or the like united and used for new operations.

Der Prozeß kann daher kontinuierlich gestaltet werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, den die Phenole enthaltenden Zerlegungsanteil nach erfolgter völliger oder auch teilweiser Abtreibung des Lösungsmittels mit wasserunlöslichem Lösungsmittel oder einem Gemische solcher, wie z. B. Benzol, Toluol oder goer Benzol o. dgl., zusammenzubringen. Von diesen werden die Phenole leicht und vollständig aufgenommen mit Ausnahme der gebundenen Phenole. Destilliert man hierauf das Benzol o. dgl. ab, so hinterbleibt das Phenol als Rückstand. Obige Ausführungsform ist deshalb von Nutzen, weil eine Abkühlung zwecks Abscheidung der Phenole nicht erforderlich ist, ferner deshalb, weil Phenolatlauge, wie dies bekannt ist, Phenole im Überschuß enthalten kann. Es hat sich auch gezeigt, daß eine phenolarme Phenolatlauge sich für die weiteren Zerlegungsoperationen besser eignet als eine phenolreiche.The process can therefore be made continuous. As beneficial it has been found that the decomposition fraction containing the phenols after complete or partial abortion of the solvent with water-insoluble Solvent or a mixture of such, such as. B. benzene, toluene or goer benzene o. The like. To bring together. From these, the phenols become light and complete included with the exception of the bound phenols. The benzene is then distilled or the like, the phenol remains as a residue. Above Embodiment is useful because a cooling for the separation of the phenols is not is required, also because phenolate liquor, as is known, is phenols may contain in excess. It has also been shown that a low-phenol phenolate liquor is better suited for further decomposition operations than a phenol-rich one.

Sollte sich das Phenolat durch Aufnahme von Kohlensäure oder Schwefelwasserstoff oder anderen Stoffen ganz oder teilweise zersetzt haben, so gibt man nach Bedarf frisches Phenolat oder einfach phenolatbildende Stoffe, wie Natronlauge, zu oder aber regeneriert in an sich bekannter Weise die Lösung, am besten nach dem Abtreiben des Lösungsmittels, mit Kalk.Should the phenolate be absorbed by carbonic acid or hydrogen sulfide or have completely or partially decomposed other substances, they are given as required fresh phenolate or simply phenolate-forming substances, such as caustic soda, to or but regenerates the solution in a manner known per se, preferably after it has been driven off of the solvent, with lime.

Die Gebrauchsdauer des Natrons als phenolatbildender Stoff kann erheblich verlängert werden, wenn man aus den Rohprodukten vor ihrer Verarbeitung die Gase entfernt, welche das Alkali unwirksam machen können. Dies gelingt leicht, wenn man das Rohprodukt zweckmäßig in der Wärme mit indifferenten Gasen oder Wasserdampf oder Gemischen solcher kurze Zeit behandelt.The useful life of sodium as a phenolate-forming substance can be considerable can be extended if the gases are removed from the raw products before they are processed removed, which can render the alkali ineffective. This is easy to do if you can the crude product expediently in the heat with inert gases or water vapor or mixtures of such short periods of time.

Statt 1\,Tatronlauge kann man natürlich ebensogut Kalilauge anwenden, auch andere Stoffe, wie Schwefelnatrium oder Soda, -welche beid@-durelr--Kochen--bekanntlich mit -Phenolen Phenolat bilden.Instead of 1 \, sodium hydroxide solution you can of course just as well use potassium hydroxide solution, also other substances, such as sodium sulphide or soda, -which both @ -durelr - cooking - are known form phenolate with phenols.

Außer Äthylalkohol sind auch andere wasserlösliche Alkohole, auch Ketone verwendbar. Der Preis der betreffenden Lösungsmittel wird hier meist zu entscheiden haben.Besides ethyl alcohol, there are other water-soluble alcohols, too Ketones can be used. The price of the solvent in question will mostly be decided here to have.

Eine Erwärmung bei der Zerlegungsoperation ist nicht unbedingt erforderlich, sie ist aber zweckmäßig, weil der Vorgang erheblich beschleunigt wird.Heating during the cutting operation is not absolutely necessary, however, it is useful because the process is considerably accelerated.

Je nach der Zusammensetzung der Rohstoffe ergeben sich mancherlei Ausführungsformen, auch müssen für jeden Rohstoff die geeignetsten Ansätze und vor allem der Verdünnungsgrad mit Wasser von Fall zu Fall durch einen Vorversuch ermittelt werden.Depending on the composition of the raw materials, there are many things Embodiments, too, need the most appropriate approaches and above for each raw material In particular, the degree of dilution with water is determined on a case-by-case basis by means of a preliminary test will.

Beispiel i Rohstoff: Destillat eines Steinkohlenurteers, welches 329, Phenole enthält. 25o Raumteile dieses Destillates werden mit 5oo Raumteilen Spiritus vom spezifischem Gewicht o,85o (etwa 78prozentig) versetzt, 50 Raumteile einer i 5prozentigen Natronlauge zugegeben, alles gut vermischt und hierbei auf etwa 5o° C erwärmt. Aus dem Gemisch scheiden sich beim Stehen unten eine wäßri,ge, alkoholische, alkalische Phenol.-lösung ab. Sie wird von Alkohol durch Destillation befreit. Nach dem Abkühlen können 2o Raumteile Phenole abgetrennt werden, welche 98prozentig sind. Der Destillationsrückstand wird mit dem aus allen Zerlegungsprodukten wiedergewonnenen Alkohol vereinigt und ergibt derart ein ohne weiteres richtig eingestelltes Trennungsgemisch. Die obere Zerlegungsschicht wird ebenfalls abgetrieben und ergibt als Destillationsrückstand 165 Raumteile Neutralöle, welche praktisch phenolfrei sind. Die Ausbeute beträgt an Neutralölen 97 °/o.Example i Raw material: Distillate of a coal tar, which contains 329 phenols. 250 parts by volume of this distillate are mixed with 500 parts by volume of spirit with a specific weight of 0.85 ° (about 78 percent), 50 parts by volume of 1.5 percent sodium hydroxide solution are added, everything is mixed well and heated to about 50 ° C. When standing, an aqueous, alcoholic, alkaline phenol solution separates out of the mixture. It is freed from alcohol by distillation. After cooling, 2o parts by volume of phenols can be separated, which are 98 percent. The distillation residue is combined with the alcohol recovered from all decomposition products and thus results in an easily adjusted separation mixture. The upper decomposition layer is also removed and produces 165 parts by volume of neutral oils as the distillation residue, which are practically phenol-free. The yield of neutral oils is 97%.

Bei dem nächsten Ansatz mit wiederum 250 Raumteilen Urteerdestillat wird dieselbe Menge phenolfreier oder praktisch phenolfreier N eutralöle erhalten, dagegen wird bei dem zweiten und folgenden Ansätzen die Menge der ausgeschiedenen Phenole größer, bis sie der eingebrachten Menge entspricht. Beispiel e Rohstoff: Braunkohlenteerdestillat, siedend von iSo bis 36o° C, mit einem Phenolgehalt von 32 °/a.In the next batch, again with 250 parts by volume of original tar distillate, the same amount of phenol-free or practically phenol-free neutral oils is obtained, whereas in the second and subsequent batches the amount of phenols excreted increases until it corresponds to the amount introduced. Example e Raw material: Lignite tar distillate, boiling from iSo to 36o ° C, with a phenol content of 32 ° / a.

ioo Raumteile davon werden mit Zoo Raumteilen eines AJkohols vom spezifischen Gewicht o,85 (etwa 78prozentig) und mit 2o Raumteilen einer 15prozentigen Natronlauge vermischt und auf etwa 5o° C erwärmt. Die Art der Verarbeitung entspricht ganz der im Beispiel i angegebenen. Die in Ailzohol-bzw. -der alkoholischen Phenolatlauge nicht gelösten Neutralöle werden in fast theoretischer Ausbeute und praktisch phenolfrei erhalten. Sie zeigten wiederholt nur o,5 bis 1,0 °/o Phenole an. Das obige Verfahren eignet sich auch außer für Teere oder ihre Destillate für andere aus Neutralölen und Phenolen bestehende natürliche oder künstliche Gemische.100 room parts of it are specific with zoo room parts of an alcohol Weight o.85 (about 78 percent) and with 20 parts by volume of a 15 percent sodium hydroxide solution mixed and heated to about 50 ° C. The type of processing corresponds entirely to given in example i. The in alcohol or. - the alcoholic phenolate liquor Undissolved neutral oils are produced in almost theoretical yield and practically free of phenol obtain. They repeatedly indicated only 0.5 to 1.0% phenols. The above procedure is also suitable for other types of neutral oils apart from tars or their distillates natural or artificial mixtures consisting of phenols.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Method of breaking up tar or their Distillates or the like., Characterized in that the tars or the like elevated temperature with one or more water-soluble organic solvents are brought together, the phenolate or phenolate-forming substances or their solutions and with water to a degree of dilution suitable for the respective raw material are brought, whereupon the available decomposition products in per se known Way to be freed from the solvent: 2. The method according to claim i, characterized in that that from the portion containing the phenols after the solvent has been aborted the phenols expediently separated out by cooling severed while-1 the aqueous, phenolate-containing residue together with the recovered Solvent is used again for the decomposition. 3. The method according to claim i and z, characterized in that the decomposition fraction containing the phenols after complete or partial abortion of the organic, water-soluble Solvent brought together with water-insoluble or water-sparingly soluble solvent whereupon, after separation, the phenols by known operations, such as B. distillation, are freed from the solvent, with the measure that the recovered solvent is used again for the same purpose. procedure according to claims i to 3, characterized in that, if necessary, the phenolate or the phenolate-forming substance (s) are replaced by fresh ones or in can be regenerated in a manner known per se. 5. The method according to claim i to d., characterized in that the tars to be cut or the like. Before their processing according to claim i to d. with inert gases or water vapor or mixtures of these be treated. 6. The method according to claim i to 5, characterized in that the operations according to claims i to 5 are designed continuously. with the measure, that the heat of the expelled solvent to preheat the to be decomposed Substances and decomposition mixtures are used in a manner known per se.