DE4108183A1 - Isoxazol- und isothiazol-5-carbonsaeureamide - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Carbonsäureamide der Formel I

in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:

X Sauerstoff oder Schwefel;
R¹ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches ein bis fünf Halogenatome und/oder einen bis zwei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogen­ alkoxy, Cyano oder Phenyl, das bis zu dreimal durch Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann;
eine durch C₃-C₈-Cycloalkyl substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe;
C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₃-C₆-Cycloalkenyl, die ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein können;
eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, deren Doppelbindung epoxidiert sein kann, oder eine C₂-C₆-Alkinylgruppe, wobei beide Gruppen ein- bis dreimal durch Halogen, C₁-C₃-Alkoxy und/oder einmal durch Cyclopropyl oder Phenyl sub­ stituiert sein können, wobei der Phenylrest zusätzlich bis zu drei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₁-C₄-Alkoxy;
ein 5- bis 6gliedriger heterocyclischer Rest mit einem oder zwei Hetero­ atomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, der ein bis zwei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₃-Alkyl, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, Carboxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
Phenyl, welches eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₃- Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl­ thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, Halogen, Nitro und Cyano,
R² eine Carbonsäurehalogenidgruppe, ein Rest COYR⁵ oder CONR⁶R⁷, wobei die Variablen die folgende Bedeutung haben:
Y Sauerstoff oder Schwefel
R⁵ eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die einen der folgenden Reste trägt:
C₅-C₆-Cycloalkaniminoxy, einen 5- bis 6gliedrigen gesättigten oder aromatischen heterocyclischen Rest mit einem bis drei Heteroatomen ausge­ wählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, außer unsubsti­ tuiertes Thienyl, Furyl, Tetrahydrofuryl und Pyridyl, wobei zwei Sauer­ stoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können und wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkoxy­ carbonyl,
einen Rest -CR¹⁰=N-R¹¹ wobei R¹⁰ und R¹¹ die folgende Bedeutung haben:
R¹⁰ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl und R¹¹ C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyloxy oder C₃-C₆-Alkinyloxy, die jeweils bis zu drei Halogenatome und/oder einen Phenylrest mit gewünschtenfalls bis zu drei der folgenden Reste tragen können: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy; Phenoxy, das noch bis zu drei der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy; C₁-C₆-Alkylamino, Di(C₁-C₆-alkyl­ amino oder Phenylamino, wobei der Aromat zusätzlich bis zu drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy;
R⁵ ferner ein 5- bis 6gliedriger gesättigter oder aromatischer hetero­ cyclischer Rest mit einem bis zwei Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können und wobei die Hetero­ cyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen: Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
ein 5- bis 6gliedriger gesättigter oder aromatischer heterocyclischer Rest mit drei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können und wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
C₃-C₈-Halogenalkinyl;
ein Rest -N=CR⁸R⁹, wobei R⁸, R⁹ C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₆- alkyl oder Phenyl-C₁-C₆-alkyl bedeuten, wobei der Phenylrest seinerseits noch ein- bis dreimal durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃- Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituiert sein kann;
ein Rest

wobei R¹³ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl und R¹⁴ C₁-C₆-Alkyl, das durch C₁-C₄-Alkanoyl oder Benzoyl, das durch Halogen oder C₁-C₃-Alkyl sub­ stituiert sein kann, bedeuten oder wobei R¹³ und R¹⁴ gemeinsam eine Methylenkette mit 4 bis 7 Gliedern bilden;
ein Rest -W-Z, wobei W eine C₂-C₄-Alkylenkette, eine Ethoxyethylenkette, eine But-2-enylen- oder eine But-2-inylenkette bedeutet und Z einen in ω-Stellung an W gebundenen Molekülteil, der den gleichen Molekülteil dar­ stellt, der in α-Stellung von W mit W verknüpft ist, bedeutet;
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl und
R⁷ ein Rest -C(OR¹²)=NH oder -C(OR¹²)=N-(C₁-C₄)-alkyl, wobei R¹² C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R³ Wasserstoff;
C₁-C₆-Alkyl, das einen bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder Di-(C₁-C₄)-alkyl­ amino;
C₃-C₈-Cycloalkyl, das ein- bis dreimal durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl und Partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann;
R⁴ Wasserstoff, Hydroxy; eine C₁-C₄-Alkoxygruppe;
eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, partiell oder vollständig haloge­ niertes C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, partiell oder vollständig haloge­ niertes C₁-C₄-Alkylthio, Di-C₁-C₄-alkylamino, C₃-C₈-Cycloalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylring seinerseits einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₃-C₈-Cycloalkylgruppe, die einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, partiell oder vollständig halo­ geniertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder partiell oder vollständig halo­ geniertes C₁-C₄-Alkoxy;
eine C₃-C₆-Alkenylgruppe, deren Doppelbindung epoxidiert sein kann, oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, die jeweils ein- bis dreimal durch Halogen und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein können, wobei der Phenyl­ rest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
eine Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe;
ein 5- bis 6gliedriger heterocyclischer gesättigter oder aromatischer Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauer­ stoff, Schwefel und Stickstoff, der ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann;
eine Phenylgruppe, die eine bis vier der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Nitro, Cyano, Formyl, C₂-C₄-Alkanoyl, C₂-C₄-Halogenalkanoyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
eine Naphthylgruppe, die ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann oder;
R³, R⁴ gemeinsam eine Methylenkette mit 4 bis 7 Gliedern, welche durch Sauerstoff, Schwefel oder N-Methyl unterbrochen sein kann, oder den Rest -(CH₂)₃-CO-,
mit der Maßgabe, daß R⁵ keinen C₃-C₈-Halogenalkinylrest bedeutet, wenn R¹ für ggf. substituiertes C₂-C₆-Alkenyl, dessen Doppelbindung epoxidiert sein kann, ggf. substituiertes C₃-C₆-Cycloalkenyl, ggf. substituiertes C₂-C₆-Alkinyl oder eine durch C₃-C₈-Cycloalkyl substituierte C₁-C₆-Alkyl­ gruppe steht;
sowie die umweltverträglichen Salze der Verbindung I.

Außerdem betrifft die Erfindung herbizide Mittel, welche die Verbin­ dungen I als wirksame Substanzen enthalten und Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I.

Herbizid wirksame Isoxazol- und Isothizol-5-carbonsäureamide bzw. deren Derivate sind bekannt aus DE-A 38 12 225. Trotz der an sich guten herbiziden Aktivität, der bekannten Produkte, bestand die Aufgabe, Verbin­ dungen mit verbesserten Eigenschaften insbesondere im Hinblick auf Kultur­ pflanzenselektivität oder Umweltverhalten bereitzustellen.

Demgemäß wurden die eingangs definierten Isoxazol- und Isothiazol-5- carbonsäureamide gefunden.

Die erfindungsgemäßen Carbonsäureamide der Formel I sind auf verschiedenen Wegen herstellbar, und zwar vorzugsweise nach den folgenden Verfahren:

• 1. Ein Verfahren zur Synthese der erfindungsgemäßen Isoxazol- bzw. Iso­ thiazol-5-carboxamide der Formel I, in der R² Carboxyl bedeutet, geht von in 3-Position verschieden substituierten Isoxazol- bzw. Iso­ thiazol-4,5-dicarbonsäuredialkylestern der Formel II aus. Diese werden zunächst mit einem Äquivalent einer wäßrigen Base zu den Monocarbon­ säuren III hydrolysiert, die in bekannter Weise in die Halogenide IV oder andere aktivierte Formen der Carbonsäure überführt und an­ schließend mit einem Amin Va amidiert werden. Anschließend wird die 4-Carbonsäureestergruppe in bekannter Weise verseift. Dieses Verfahren wurde bereits in der DE-A 38 12 225 ausführlich beschrieben. Durch Veresterung der Carbonsäure (I mit R²=CO₂H) oder Halogenierung in an sich bekannter Weise gelangt man zu den entsprechenden Säure­ derivaten.
  Die für diese Verfahren benötigten Isoxazol- bzw. Isothiazol-4,5-di­ carbonsäureesterdialkylester II sind entweder literaturbekannt, auf literaturbekannten Wegen herstellbar oder beispielsweise auf folgenden Wegen zugänglich:
  • a) Ein sehr breit anwendbares Verfahren zur Synthese verschieden substituierter Isoxazol-4,5-dicarbonsäuredialkylester der Formel II, in der R¹ beispielsweise Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, entsprechend substituiertes Aldoxim der Formel VI in Anwesenheit von Hypohalogenit mit Acetylendicarbonsäuredialkylester VII um­ setzt. Bei dieser Reaktion wird das Aldoxim VI durch das Hypo­ halogenit zum entsprechenden Nitriloxid oxidiert. Das Nitriloxid ist ein reaktiver 1,3-Dipol, der mit dem im Reaktionsmedium vorliegenden Dipolarophil Acetylendicarbonsäuredialkylester VII in einer Cycloaddition abgefangen wird.
    Zweckmäßigerweise werden äquimolare Mengen des Aldoxims VI und des Acetylendicarbonsäure-diesters VII mit dem Hypohalogenit umgesetzt. Das Hypohalogenit kann in stöchiometrischer Menge zur Reaktionsmischung gegeben werden, in der Regel wird es jedoch in leicht überschüssiger Menge, bis zu einem zweifachen Überschuß, zum Reaktionsansatz dosiert. Aus verfahrenstechnischen Gründen kann es ggf. vorteilhaft sein, den Umsatz durch Verwendung unterstöchiometrischer Mengen an Hypohalogenit - etwa 50 bis 90 mol-% Hypohalogenit pro mol VI - zu begrenzen. Ebenso ist es möglich, mit unter- oder überstöchiometrischen Mengen der Reaktanten VI oder VII zu arbeiten.
    Als Hypohalogenite werden im allgemeinen Hypobromite und Hypo­ chlorite, letztere bevorzugt, verwendet. Es können zu diesem Zweck wäßrige Lösungen der unterchlorigen oder unterbromigen Säure eingesetzt werden, vorzugsweise werden aber Alkali­ metall- oder Erdalkalimetallhypochlorite oder -hypobromite, bei­ spielsweise Natriumhypochlorit, Kaliumhypochlorit, Calciumhypo­ chlorit, Magnesiumhypochlorit, Strontiumhypochlorit, Bariumhypo­ chlorit oder die entsprechenden Hypobromite benutzt. Besonders bevorzugt werden Natrium-, Kalium- und Calciumhypochlorit, und zwar in Form ihrer handelsüblichen, wäßrigen Lösungen angewandt.
    Geeignete Lösungsmittel für das Verfahren sind z. B. Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Ketone wie Aceton oder Methylethylketon, Ether wie Diethylether, Methyl-tert.- butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Weißöle oder Ligroin, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Trichlorethan, Tetrachlorethan oder Perchlorethan, aromatische Verbindungen wie Benzol, Toluol, Xylole oder Chlorbenzole, Ester, wie Ethylacetat sowie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Sulfolan usw.
    Die Temperatur, bei der die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Bereichen variiert werden. In der Regel findet die Umse­ tzung schon bei Temperaturen von (-15°C) und tiefer statt, und nach oben wird der Temperaturbereich im Prinzip nur durch den Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels begrenzt, da die Umse­ tzung zweckmäßigerweise bei Atmosphärendruck ausgeführt wird. Vorzugsweise wird bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 40°C gearbeitet. Die Reaktion kann auch unter erhöhtem Druck ausge­ führt werden, insbesondere unter autogen erzeugtem Druck, bevor­ zugt ist aber die Umsetzung bei Atmosphärendruck.
    Die für dieses Verfahren benötigten Aldoxime VI sind entweder bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren (z. B. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. 10/4, Seite 55 bis 56, Thieme Verlag, Stuttgart 1968) durch Umsetzung der ent­ sprechenden Aldehyde mit Hydroxylamin, hergestellt werden. Die Aldoxime VI können selbstverständlich sowohl in Form ihrer E- oder Z-Isomeren als auch als Gemische dieser Stereoisomeren verwendet werden. Die Acetylendicarbonsäure-diester sind im Handel erhältlich oder nach an sich bekannten Methoden (z. B. Organic Syntheses Coll. Vol 4, Seite 329) darstellbar.
  • b) Isoxazol-4,5-dicarbonsäuredialkylester der Formel II, in der R¹ Hydroxymethyl und R¹² C₁-C₄-Alkyl bedeuten, erhält man dadurch, daß man zunächst unter den unter a) beschriebenen Bedingungen ausgehend von einem Aldoxim der Formel VI, in der R¹ Acetoxy­ methyl bedeutet, in Anwesenheit von Natriumhypochlorit mit Acetylendicarbonsäuredialkylestern VII (R¹²=C₁-C₄-Alkyl) die Cycloaddition durchführt und anschließend die Acetoxygruppe hydrolytisch entfernt. Dazu geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man den Acetoxymethyl-isoxazol-4,5-dicarbonsäuredialkyl­ ester II (R¹=Acetoxymethyl) in Methanol vorlegt und anschließend eine 1- bis 2fach molare Menge Natriummethylat zugibt. Die Reak­ tionstemperatur liegt bei ca. 20 bis 65°C.
• Aus den 3-Hydroxymethyl-isoxazol-4,5-dicarbonsäuredialkylestern II (R¹=HO-CH₂) sind beispielsweise 3-Halogenmethyl-substituierte Isoxazol-4,5-dicarbonsäuredialkylester erhältlich. Dazu geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man den 3-Hydroxymethyl-isoxazol-4,5- dicarbonsäuredialkylester in einem inerten Lösungsmittel vorlegt und ein anorganisches Säurechlorid zutropft. Das anorganische Säurechlorid kann auch selbst als Lösungsmittel dienen. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen von 20°C bis zum Siedepunkt des einge­ setzten Lösungsmittels. Als Lösungsmittel kommen Halogenkohlenwasser­ stoffe wie Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan und Chlor­ benzol, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylol sowie Ether wie Tetrahydrofuran und Dioxan in Betracht.
  Als anorganische Säurechloride finden beispielsweise Thionylchlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid und Phosphortribromid Verwendung.
  Aus den 3-Halogenmethyl-substituierten Isoxazol-4,5-dicarbonsäure­ dialkylestern sind beispielsweise C₁-C₃-Alkoxyalkyl, C₁-C₃-Halogen­ alkoxyalkyl- oder Cyanoalkyl-substituierte Isoxazol-4,5-dicarbon­ säuredialkylester zugänglich, indem man das Halogenid in bekannter Weise durch entsprechende nucleophile Reste ersetzt.
• 2. Verbindungen der Formel I in der R² COHal bedeutet, erhält man bei­ spielsweise dadurch, daß man eine Carbonsäure der Formel I, in der R² COOH bedeutet, in üblicher Art und Weise mit einem anorganischen Säurechlorid wie Thionylchlorid, Phosphortri- oder Phosphorpenta­ halogeniden zur Reaktion bringt. Dabei wird zweckmäßigerweise das anorganische Säurehalogenid in 1 bis 5 Moläquivalenten, vorzugsweise 1 bis 2 Moläquivalenten, eingesetzt. Man kann ohne Lösungsmittel oder in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels wie z. B. Benzol oder Toluol bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und der Siedetempera­ tur des anorganischen Säurehalogenids bzw. des inerten organischen Lösungsmittels arbeiten. In manchen Fällen kann der Zusatz eines Katalysators wie Dimethylformamid oder 4-Dimethylaminopyridin von Vorteil sein. Nach Beendigung der Reaktion kann das Säurehalogenid auf übliche Art und Weise isoliert werden, z. B. durch Abdestillation des Überschusses an anorganischem Säurechlorid und des organischen Lösungsmittels.
• 3. Verbindungen der Formel I, in der R² COYR⁵ oder CONR⁶R⁷ bedeutet, erhält man beispielsweise durch Umsetzung einer Carbonsäure I (R²=COOH) mit einem Alkohol oder Thiol VIII bzw. einem Amin Vb in Gegenwart eines wasserentziehenden Mittels, z. B. Propanphosphonsäure­ anhydrid (PPA) oder Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) bei einer Temperatur zwischen -20 und 70°C, vorzugsweise zwischen 0 und 60°C. Die Edukte werden vorteilhaft in etwa stöchiometrischer Menge umgesetzt, vorzugs­ weise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels wie Tetrahydrofuran, Dichlormethan, Toluol oder Ethylacetat.
• 4. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in der R² COYR⁵ oder CONR⁶R⁷ bedeutet, beruht darauf, daß man ein Säurehalogenid der Formel I (R²=COHal) in an sich bekannter Weise mit einem Alkohol oder Thiol VIII oder einem Amin der Formel Vb umsetzt. Dazu geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man das Säurehalogenid I in einem inerten organischen Lösungsmittel vorlegt, eine Hilfsbase zutropft und anschließend den Alkohol oder das Thiol VIII oder das Amin Vb, vorzugsweise ebenfalls gelöst in einem inerten organischen Lösungsmittel, zutropft. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 1 bis 12 Stunden beendet. Das Gemisch kann dann wie üblich aufgearbeitet werden, beispielsweise durch Hydrolyse mit Wasser und Extraktion des Endproduktes mit einem organischem Lösungsmittel.
  Als Lösungsmittel kommen Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butyl­ ether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Halogenkohlenwasserstoffe wie Di­ chlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan und Chlorbenzol oder Aromaten wie Benzol, Toluol und Xylol in Betracht.
  Die Reaktionstemperatur kann zwischen -10 und 50°C, vorzugsweise 0 und 30°C, betragen.
  Als Hilfsbase verwendet man vorzugsweise tertiäre Amine wie Pyridin, N,N-Dimethylanilin oder Triethylamin.
  Die für die Verfahren 3 und 4 benötigten Amine Vb sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. Die Alkohole und Thiole VIII sind teilweise bekannt. Bedeutet R⁵ eine durch einen Rest -CR¹⁰=N-R¹¹ substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe, so lassen sich diese Alkohole und Thiole nach einem der folgenden bekannten Verfahren herstellen (beispielhaft für Y=O und R⁵=-CH₂CH=NOC₂H₅) gezeigt): Nach den genannten Verfahren wurden z. B. die folgenden Alkohole hergestellt:HO-CH₂-CH=N-OCH₃, HO-CH₂-C(CH₃)=N-OCH₃, HO-CH₂-CH=N-OCH₂-CH=CHCl,
  HO-CH₂-CH=N-OCH₂-C₆H₅, HO-CH₂-C(CH₃)=N-OC₂H₅, HO-CH₂-CH=N-OCH₂-CH=CH₂,
  HO-CH₂-C(CH₃)=N-OCH₂-C₆H₅, HO-CH₂-C(CH₃)=N-OCH₂CH=CH₂.
• 5. Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in der R⁵ für C₁-C₆-Alkyl, daß durch einen Rest -CR¹⁰=N-R¹¹ substituiert ist, steht, besteht darin, daß man eine Isoxazol- bzw. Isothiazol-4-carbonsäure der Formel I in einem aprotisch polaren eines substituierten Alkylchlorids IX (mit A=C₁-C₆-Alkyl) umsetzt. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 4 bis 20 Stunden beendet und kann wie üblich durch Zugabe von Wasser und Extraktion des Produktes mit einem organischen Lösungsmittel aufgearbeitet werden. Die Reaktionstempera­ tur kann zwischen 0 und 100°C vorzugsweise 20 bis 60°C variieren. Als Lösungsmittel kommt insbesondere Dimethylsulfoxid in Betracht.
  Als Basen finden Carbonate und Alkoholate der Alkali- oder Erdalkali­ metalle insbesondere Kaliumcarbonat und Kalium-tert.butylat Verwen­ dung.
• 6. Verbindungen der Formel I, in der R² für COOR⁵ steht, wobei R⁵ ein salzbindendes Kation wie z. B. Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium bedeutet, werden durch Umsetzung einer substituierten Isoxazol- oder Isothiazol-4-carbonsäure I mit einem Äquivalent des salzbindenden Kations erhalten. Handelt es sich dabei um ein anorganisches Kation wie z. B. Natrium, Kalium oder Calcium, löst bzw. suspendiert man zweckmäßigerweise die Säure I in Wasser oder einem niederen Alkohol und gibt ein Äquivalent des salzbildenden Kations zu. Das salzbildende Kation kann z. B. in Form seines Hydroxids, Carbonats oder Bicarbonats, vorzugsweise in Form seines Hydroxids, eingesetzt werden. Die Reaktion ist im allgemeinen nach wenigen Minuten beendet und kann wie üblich z. B. durch Ausfällen und Absaugen oder durch Einengen der Lösung aufgearbeitet werden. Zur Herstellung von Ammoniumsalzen löst bzw. suspendiert man die Säure I in einem organischen Lösungsmittel wie z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan und behandelt die Mischung mit einem Äquivalent Ammoniak, einem Amin oder einem Tetra­ alkylammoniumhydroxid.
  Unter den Aminen, welche eingesetzt werden können, sollen die folgenden erwähnt werden: Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, Iso­ propylamin, n-Butylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, n-Amylamin, Isoamylamin, Hexylamin, Heptylamin, Octylamin, Nonylamin, Decylamin, Undecylamin, Dodecylamin, Tridecylamin, Tetradecylamin, Pentadecyl­ amin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octodecylamin, Methylethylamin, Methylisopropylamin, Methylhexylamin, Ethylbutylamin, Ethylheptylamin, Ethyloctylamin, Hexylheptylamin, Hexyloctylamin, Dimethylamin, Di­ ethylamin, Di-n-propylamin, Diisopropylamin, Di-n-amylamin, Diisoamyl­ amin, Dihexylamin, Diheptylamin, Dioctylamin, Trimethylamin, Triethyl­ amin, Tri-n-propylamin, Triisopropylamin, Tri-n-butylamin, Triiso­ butylamin, Tri-sek.-butylamin, Tri-n-amylamin, Ethanolamin, n-Pro­ panolamin, Isopropanolamin, Diethanolamin, N,N-Diethylethanol-amin, N-Ethylpropanolamin, N-Butylethanolamin, Allylamin, n-Butenyl-2-amin, n-Pentenyl-2-amin, 2,3-Dimethylbutenyl-2-amin, Di-butenyl-2-amin, n-Hexenyl-2-amin, Propylendiamin, Talgamin, Cyclopentylamin, Cyclo­ hexylamin, Dicyclohexylamin, Piperidin, Morpholin und Pyrrolidin.
  Bei den Tetraalkylammoniumhydroxiden können z. B. Tetramethyl-, Tetra­ ethyl- oder Trimethylbenzylammoniumhydroxid eingesetzt werden. In der Regel fällt das Ammoniumsalz oder organische Ammoniumsalz aus der Lösung aus und kann nach üblichen Methoden isoliert werden. Alternativ kann das Salz auch durch Einengen des Lösungsmittels erhalten werden.
• 7. Verbindungen der Formel I, in der R¹ oder R⁴ eine gegebenenfalls substituierte epoxidierte C₂-C₆-Alkenylgruppe bedeuten, erhält man beispielsweise durch Epoxidierung von Carbonsäureamiden der Formel I, wobei R¹ oder R⁴ eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Alkenylgruppe bedeutet, in an sich bekannter Weise mit geeigneten Oxidationsmitteln (vgl. z. B. J. March, Advanced Organic Chemistry, Third Edition, John Wiley and Sons, 1985, p. 735).

Die Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen I haben beispiels­ weise die folgende Bedeutung:

X Sauerstoff oder Schwefel;
R¹ Wasserstoff;
C₁-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl­ propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethyl­ butyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethyl­ propyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, 1-Methylpropyl und 1,1-Dimethyl­ ethyl, wobei die Alkylreste ein bis fünf Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Fluor und Chlor, und/oder einen bis zwei der folgenden Reste tragen können:
C₁-C₃-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy und 1-Methylethoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy und 1-Methylethoxy,
C₁-C₃-Halogenalkoxy wie Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chloridfluor­ methoxy, Dichlorfluormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2-Difluor­ ethoxy, 1,1,2-Tetrafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-1,1,2-tri­ fluorethoxy und Pentafluorethoxy, insbesondere Trifluormethoxy und Penta­ fluorethoxy, Cyano oder Phenyl, daß bis zu dreimal durch Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor, C₁-C₃-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl und 1-Methylethyl, insbesondere Methyl und Ethyl, C₁-C₃- Halogenalkyl wie Difluormethyl, Trifluormethyl, Chloridfluormethyl, Di­ chlorfluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 1,1,2,2- Tetrafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1-Chlorethyl, 2-Chlorethyl, 2,2,2- Trichlorethyl, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl und Pentafluorethyl, insbe­ sondere Trifluormethyl, C₁-C₃-Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy wie vorstehend genannt, insbe­ sondere Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann;
eine durch C₃-C₈-Cycloalkyl substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe wie Cyclo­ propylmethyl, 1-Cyclopropylethyl, 2-Cyclopropylethyl, 1-Cyclopropyl-1- methylethyl, 2-Cyclopropyl-1-methylethyl, Cyclopentylmethyl, 1-Cyclo­ pentylethyl, 2-Cyclopentylethyl, 1-Cyclopentyl-1-methylethyl, Cyclo­ hexylmethyl, 1-Cyclohexylethyl, 2-Cyclohexylethyl, 1-Cyclohexyl-1-methyl­ ethyl, insbesondere Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropylethyl, 2-Cyclopropyl­ ethyl, 1-Cyclopropyl-1-methylethyl, 2-Cyclopropyl-1-methylethyl,
C₃-C₈-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl oder C₃-C₆-Cycloalkenyl, insbesondere Cyclopenten-1-yl, Cyclopenten-2-yl, Cyclohexen-1-yl und Cyclohexen-2-yl, die ein- bis dreimal durch C₁-C₄-alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl oder Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor substituiert sein können;
eine C₂-C₆-Alkenylgruppe wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methyl­ ethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl- 2-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-ethenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl- 2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl- 1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3- pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Di­ methyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Di­ methyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Di­ methyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Di­ methyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 1-Ethyl- 1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2- propenyl, insbesondere Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methylpropenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 3-Butenyl, 1-Methylpropenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, deren Doppelbindung epoxidiert sein kann, oder
eine C₂-C₆-Alkinylgruppe wie
Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 3-Methyl- 1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl- 3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Di­ methyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3- Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3- butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl, insbesondere Ethinyl, 1-Propinyl und 2-Propinyl, wobei beide Gruppen ein bis dreimal durch Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Jod, C₁-C₃-Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy und/oder einmal durch Cyclopropyl oder Phenyl substituiert sein können, wobei der Phenylrest zusätzlich bis zu drei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₄- Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl und Ethyl, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, 1,1-Dimethylethoxy, insbe­ sondere Methoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor, Cyano oder Nitro;
C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, 1,1-Dimethylethoxy;
ein 5 bis 6gliedriger heterocyclischer Rest mit einem oder zwei Hetero­ atomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff wie 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetra­ hydrothienyl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydro­ pyranyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Iso­ thiazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 5-Imidazolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl und 4-Pyridyl, der ein bis zwei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₃-Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl, Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor, C₁-C₃-Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy, Carboxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl, Ethoxy­ carbonyl und 1-Methylethoxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl;
Phenyl, welches eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₃- Alkyl wie vorstehend genannt insbesondere Methyl und Ethyl, C₁-C₃- Halogenalkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethyl, C₁-C₃- Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy wie vorsthend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, C₁-C₃-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, insbesondere Methyl­ thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio wie Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, 1-Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluor­ ethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio und Penta­ fluorethylthio, insbesondere Trifluormethylthio und Pentafluorethylthio, Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor, Nitro und Cyano,
R² die Carbonsäurefluorid-, chlorid-, bromidgruppe, ein Rest COYR⁵ oder CONR⁶R⁷ mit
Y Sauerstoff oder Schwefel,
R⁵ C₁-C₆-Alkyl, bevorzugt C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methyl­ ethyl, Butyl, 1,1-Dimethylethyl, das einen der folgenden Reste trägt: C₅-C₆-Cycloalkaniminoxy wie Cyclopentaniminoxy und Cyclohexaniminoxy,
einen 5- bis 6gliedrigen gesättigten oder aromatischen heterocyclischen Rest mit einem bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff (außer unsubstituiertes Thienyl, Furyl, Tetra­ hydrofuryl und Pyridyl), wobei zwei Sauerstoff und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können, insbesondere Tetrahydrofuran-2-yl, Tetra­ hydrofuran-3-yl, Tetrahydrothien-2-yl, Tetrahydrotien-3-yl, Tetrahydro­ pyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetrahydropyran-4-yl, Pyrrolidin-2-yl, Pyrrolidin-3-yl, Furan-2-yl, Furan-3-yl, Thien-2-yl, Thien-3-yl, Pyrrol- 2-yl, Pyrrol-3-yl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, Iso­ thiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, Oxazol-2-yl, Oxazol-3-yl, Oxazol-4-yl, Oxazol-5-yl, Thiazol-2-yl, Thiazol-4-yl, Thiazol-5-yl, Imidazol-2-yl, Imidazol-4-yl, Imidazol-5-yl, Pyrazol-1-yl, Pyrazol-3-yl, Pyrazol-4-yl, Pyrazol-5-yl, 1,2,3-Triazol-1-yl, 1,2,3-Triazol-4-yl, 1,2,3-Triazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,2,4-Triazol- 5-yl, 1,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,5-Thiadiazol-3-yl, 1,2,5-Thiadiazol-4-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,3-Oxadiazol-3-yl, 1,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,5- Oxadiazol-3-yl, 1,2,5-Oxadiazol-4-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Oxa­ diazol-2-yl, Pyrid-2-yl, Pyrid-3-yl, Pyrid-4-yl, Pyrimid-2-yl, Pyrimid- 4-yl und Pyrimid-5-yl, und wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen wie Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Fluor und Chlor, C₁-C₃-Alkyl insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl und 1-Methylethyl, C₁-C₃-Alkoxy insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy, oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl;
einen Rest -CR¹⁰=N-R¹¹ wobei R¹⁰ und R¹¹ die folgende Bedeutung haben:
R¹⁰ Wasserstoff oder verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₆-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl und 1,1-Dimethylethyl,
R¹¹ C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyloxy oder C₃-C₆-Alkinyloxy, insbesondere C₁-C₄- Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methylethoxy, n-Butoxy und 1,1-Dimethylethoxy, sowie Prop-2-enyloxy, But-2-enyloxy, Prop-2-inyloxy und But-2-inyloxy, wobei diese Substituenten noch ein bis drei Halogen­ atome wie Fluor, Chlor, Brom und Iod, insbesondere Fluor und Chlor, und/oder einen Phenylrest, der unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen wie vorstehend genannt, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl wie Methyl, Ethyl und n-Propyl und/oder C₁-C₃-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy und 1-Methylethoxy substituiert sein kann, tragen können; Phenoxy, das noch einen bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Nitro, Cyano, Halogen wie vorstehend genannt, C₁-C₃-Alkyl wie vorstehend genannt und/oder C₁-C₃-Alkoxy wie vorstehend genannt;
verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₆-Alkylamino, insbesondere Methylamino, Ethylamino, Di-(C₁-C₆)-alkylamino, insbesondere Dimethylamino, Methyl­ ethylamino, oder Phenylamino, wobei der Aromat zusätzlich ein- bis drei­ fach durch Nitro, Cyano, Halogen wie vorstehend genannt, C₁-C₃-Alkyl wie vorstehend genannt und/oder C₁-C₃-Alkoxy wie vorstehend genannt, sub­ stituiert sein kann;
R⁵ ferner: ein 5- oder 6gliedriger gesättigter oder aromatischer heterocyclischer Rest mit einem bis zwei Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, wobei zwei Sauerstoff und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können, insbesondere 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Tetra­ hydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imid­ azolyl, 5-Imidazolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl und 4-Pyridyl, wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen: Halogen, insbe­ sondere Fluor und Chlor, C₁-C₃-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl, C₁-C₃-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy, und 1-Methyl­ ethoxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl;
einen 5- bis 6gliedrigen, gesättigten oder aromatischen heterocyclischen Rest mit drei Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei zwei Sauerstoff und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können insbesondere 1,2,3-Triazol-1-yl, 1,2,3-Triazol- 4-yl, 1,2,3-Triazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,2,4- Triazol-5-yl, 1,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4- Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,5-Thiadiazol-3-yl, 1,2,5- Thiadiazol-4-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,3-Oxa­ diazol-3-yl, 1,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1,2,5-Oxadiazol-3-yl, 1,2,5-Oxadiazol- 4-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Oxadiazol-5-yl, wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, insbesondere Fluor und Chlor, C₁-C₃-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl, C₁-C₃-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy und 1-Methyl­ ethoxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl und Ethoxy­ carbonyl;
C₃-C₈-Halogenalkinyl, insbesondere C₃-C₄-Halogenalkinyl, wie 1-Methyl-3- iod-prop-2-inyl und vorzugsweise 3-Jodprop-2-inyl;
ein Rest- N=CR⁸R⁹, wobei R⁸ C₁-C₃-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy und 1-Methylethoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, insbesondere Fluormethyl, Difluor­ methyl, Trifluormethyl, Chloridfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trichlor­ methyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 1-Chlorethyl, 2-Chlorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, insbesondere Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl und Ethoxyethyl oder Phenyl- C₁-C₆-Alkyl, insbesondere Phenylmethyl, 1-Phenylethyl und 2-Phenylethyl, wobei der aromatische Rest seinerseits noch ein bis dreimal durch Halogen, insbesondere Fluor und Chlor, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl, C₁-C₃-Halogenalkyl insbesondere Trifluormethyl, C₁-C₃- Alkoxy, insbesondere Methoxy und Ethoxy oder C₁-C₃-Halogenalkoxy, insbe­ sondere Trifluormethoxy substituiert sein kann und
R⁹ C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl bedeutet;
ein Rest NR¹³R¹⁴, wobei R¹³ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl und 1,1-Dimethylethyl und R¹⁴ C₁-C₆-Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl und 1,1-Dimethylethyl, das durch C₁-C₄-Alkanoyl, insbeson­ dere Formyl, Acetyl und Propionyl oder Benzoyl, das durch Halogen, insbe­ sondere Fluor und Chlor oder C₁-C₃-Alkyl, insbesondere Methyl substituiert sein kann, bedeuten oder wobei R¹³ und R¹⁴ gemeinsam eine Methylenkette mit 4 bis 7 Gliedern bilden;
ein Rest -W-Z mit
W Ethylen-, n-Propylen- oder n-Butylenkette, Ethoxyethylenkette, But-2- enylen- oder But-2-inylenkette
Z einen in ω-Stellung an W gebundenen Molekülteil, der den gleichen Mole­ külteil darstellt, der in α-Stellung von W mit W verknüpft ist, beispiels­ weise

R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl und 1,1-Dimethylethyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl insbesondere Cyclopropyl und Cyclopentyl;
R⁷ ein Rest -C(OR¹²)=NH oder -C(OR¹²)=N-(C₁-C₄)-Alkyl, wobei C₁-C₄-Alkyl eine Alkylgruppe wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl, 1-Methyl­ ethyl und 1,1-Dimethylethyl und R¹² ebenfalls eine C₁-C₄-Alkylgruppe wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl und Ethyl bedeutet;
R³ Wasserstoff
C₁-C₆-Alkyl, bevorzugt C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl und 1,1-Dimethylethyl, das einen bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy und 1,1-Dimethylethoxy, C₁-C₄-Alkylthio wie Methylthio und 1,1-Dimethylethylthio oder Di-(C₁-C₄)- alkylamino, bevorzugt Di-(C₁-C₂)-alkylamino wie Dimethylamino und Diethyl­ amino;
C₃-C₈-Cycloalkyl, bevorzugt C₃-C₆-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, das ein- bis dreimal durch Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, C₁-C₄-Alkyl wie Methyl und 1,1-Dimethylethyl oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl wie Fluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Pentafluorethyl und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl substituiert sein kann;
R⁴ Wasserstoff, Hydroxyl;
C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy, 1,1-Dimethylethoxy; verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1-Methyl­ pentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl und 1,1-Dimethylethyl, welches ein bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy und 1,1-Dimethyl­ ethoxy, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy wie Fluor­ methoxy, Trichlormethoxy, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Pentafluor­ ethoxy, C₁-C₄-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio und 1,1-Dimethyl­ ethylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio wie Fluormethylthio, Trichlormethylthio, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethylthio und Pentafluorethylthio, Di-(C₁-C₄)alkyl­ amino, insbesondere Di-(C₁-C₂)-alkylamino wie Dimethylamino und Diethyl­ amino, C₃-C₈-Cycloalkyl, insbesondere C₃-C₆-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest seinerseits bis zu drei der folgenden Gruppen tragen kann: Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Ethyl, und 1,1-Dimethyl­ ethyl, C₁-C₄-Halogenalkyl wie Fluormethyl, Trichlormethyl, 2-Chlor- 1,1,2-trifluorethyl und Pentafluorethyl, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy und 1,1-Dimethylethoxy, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy wie Fluormethoxy, Trichlormethoxy, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Penta­ fluorethoxy, C₁-C₄-Alkylthio wie Methylthio und 1,1-Dimethylethylthio oder C₁-C₄-Halogenalkylthio wie Fluormethylthio, Trichlormethylthio, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethylthio und Pentafluorethylthio;
C₃-C₈-Cycloalkyl, bevorzugt C₃-C₆-Cycloalkyl, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, das jeweils einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, bevorzugt C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Ethyl und 1,1-Diethylethyl, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₆-Alkyl bevorzugt C₁-C₄-Halogenalkyl wie Fluormethyl, Trichlormethyl, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl und Penta­ fluorethyl, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy 1,1-Dimethylethoxy oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy wie Fluormethoxy, Trichlormethoxy, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Pentafluorethoxy;
C₃-C₆-Alkenyl, wobei die Doppelbindung epoxidiert sein kann, oder C₃-C₆- Alkinyl, bevorzugt C₃-C₄-Alkenyl oder C₃-C₄-Alkinyl wie 2-Propenyl, 2-Butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 2-Propinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl und 3-Butinyl, welche jeweils bis zu dreifach durch Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein können, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, insbesondere Fluor und Chlor, Cyano, Nitro, C₁-C₄- Alkyl wie Methyl und 1,1-Dimethylethyl, partiell oder vollständig halo­ geniertes C₁-C₄-Alkyl wie Fluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl und Pentafluorethyl, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy und 1,1-Dimethylethoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy wie Fluormethoxy, Trifluor­ methoxy, Trichlormethoxy, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Pentafluor­ ethoxy, C₁-C₄-Alkylthio wie Methylthio und 1,1-Dimethylethylthio, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkylthio wie Fluormethylthio, Tri­ fluormethylthio, Trichlormethylthio, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethylthio und Pentafluorethylthio;
Di(C₁-C₄)-alkylamino, bevorzugt Di-(C₁-C₂)-alkylamino wie Dimethylamino und Diethylamino;
ein 5- bis 6gliedriger gesättigter oder aromatischer heterocyclischer Rest, enthaltend ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff wie 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydro­ furanyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl, 2-Thienyl, 3-Tienyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4- Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2- Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 5- Imidazolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl und 4-Pyridyl, der einen bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₄-Alkyl wie vorstehend genannt, insbe­ sondere Methyl oder Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor;
Phenyl, welches eine bis vier der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄- Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methyl­ ethyl; partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethyl und Chlordifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy wie vorstehend genannt, insbe­ sondere Trifluormethoxy, Trichlormethoxy und Pentafluorethoxy; C₁-C₄- Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Difluormethylthio, Trifluormethylthio und Penta­ fluormethylthio, Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor, Cyano, Nitro, Formyl C₂-C₄-Alkanoyl wie Ethanoyl, Propanoyl und 1-Methylethanoyl, insbesondere Ethanoyl partiell oder vollständig halogeniertes C₂-C₄-Alkanoyl wie Trifluorethanoyl, Trichlorethanoyl, Pentafluorpropanoyl, insbesondere Trifluorethanoyl oder C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyl wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl;
Naphthyl, das ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl und Ethyl, oder Halogen wie Fluor und Chlor sub­ stituiert sein kann;
R³ und R⁴ gemeinsam eine C₄-C₇-Methylenkette, welche durch Sauerstoff, Schwefel oder N-Methyl unterbrochen sein kann wie

-(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₆-, -CH₂O-CH₂-, -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-,
-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-N(CH₃)-CH₂-CH₂-
insbesondere -(CH₂)₅- und -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-;
oder den Rest der Formel -(CH₂)₃-CO-.

Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der Verbindungen I, sind die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Isoxazol- und Isothiazol-5- carbonsäureamide von besonderem Interesse.

Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Die Verbindungen I eignen sich allgemein zur Herstelluung von direkt ver­ sprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen. Als inerte Zusatzstoffe kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siede­ punkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanz­ lichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron oder stark polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Dispersionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zu­ satz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier­ mittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lö­ sungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Di­ butylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylaryl­ sulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykol­ ether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Deri­ vate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctyl­ phenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkyl­ phenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Iso­ tridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizi­ nusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly­ glykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff herge­ stellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kiesel­ gele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, ge­ mahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.-% vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%, Wirkstoff. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

• I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1001 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
• II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichts­ teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungs­ produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Ge­ wichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
• III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
• IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
• V. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigen Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
• VI. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
• VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
• VIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffwe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:

Botanischer Name
Deutscher Name
Allium cepa
Küchenzwiebel
Ananas comosus	Ananas
Arachis hypogaea	Erdnuß
Asparagus officinalis	Spargel
Beta vulgaris spp. altissima	Zuckerrübe
Beta vulgaris spp. rapa	Futterrübe
Brassica napus var. napus	Raps
Brassica napus var. napobrassica	Kohlrübe
Camellia sinensis	Teestrauch
Carthamus tinctorius	Saflor - Färbedistel
Carya illinoinensis	Pekannußbaum
Citrus limon	Zitrone
Citrus sinensis	Apfelsine, Orange
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica)	Kaffee
Cucumis sativus	Gurke
Cynodon dactylon	Bermudagras
Daucus carota	Möhre
Elaeis guineensis	Ölpalme
Fragaria vesca	Erdbeere
Glycine max	Sojabohne
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium)	Baumwolle
Helianthus annuus	Sonnenblume
Hevea brasiliensis	Parakautschukbaum
Hordeum vulgare	Gerste
Humulus lupulus	Hopfen
Ipomoea batatas	Süßkartoffeln
Juglans regia	Walnußbaum
Lens culinaris	Linse
Linum usitatissimum	Faserlein
Lycopersicon lycopersicum	Tomate
Malus spp.	Apfel
Manihot esculenta	Maniok
Medicago sativa	Luzerne
Musa spp.	Obst- und Mehlbanane
Nicotiana tabacum (N. rustica)	Tabak
Olea europaea	Ölbaum
Oryza sativa	Reis
Phaseolus lunatus	Mondbohne
Phaseolus vulgaris	Buschbohnen
Picea abies	Rotfichte
Pinus spp.	Kiefer
Pisum sativum	Gartenerbse
Prunus avium	Süßkirsche
Prunus persica	Pfirsich
Pyrus communis	Birne
Ribes sylvestre	Rote Johannisbeere
Ricinus communis	Rizinus
Saccharum officinarum	Zuckerrohr
Secale cereale	Roggen
Solanum tuberosum	Kartoffel
Sorghum bicolor (s. vulgare)	Mohrenhirse
Theobroma cacao	Kakaobaum
Trifolium pratense	Rotklee
Triticum aestivum	Weizen
Triticum durum	Hartweizen
Vicia faba	Pferdebohne
Vitis vinifera	Weinrebe
Zea mays	Mais

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die 5-(N-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)zimtsäureester I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3,1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate, Chinolincarbonsäurederivate, Sulfonylharnstoffe, Aryloxy-, Heteroaryloxyphenoxypropionsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide und andere in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die neuen Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Herstellungsbeispiele 5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-methyl-isoxazol-4-carbonsäure-2-ethoxyi-minoethylester

Zu einer Lösung von 180,0 g (0,796 mol) 5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-methyl-isoxazol-4-carbonsäure in 1 l Dimethylsulfoxid gab man bei Raumtemperatur 110 g (0,796 mol) Kaliumcarbonat und rührte eine Stunde. Anschließend tropfte man 96,8 g (0,796 mol) 2-Ethoxyiminoethylchlorid in 300 ml Dimethylsulfoxid zu und erwärmte anschließend 16 Stunden auf 50°C. Man ließ abkühlen, versetzte mit Eis, extrahierte mit Ethylacetat, wusch die vereinigten organischen Phasen mit Wasser, trocknete und zog das Solvens im Vakuum ab. Man erhielt 222,9 g (90%) 5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-methyl-isoxazol-4-carbonsäure-2-ethoxyi-minoethylester (Beispiel 1.001). ¹H-NMR (CDCl3, 250 MHz) δ=Hauptisomer: 1,28 (t; 3H), 1,47 (s; 9H), 2,50 (s; 3H), 4,18 (q; 2H), 4,92 (d; 2H), 7,54 (t; 1H), 9,16 (bs; 1H, NH); Nebenisomer: 1,29 (t; 3H), 1,47 (s; 9H), 2,52 (s; 3H), 4,17 (q; 2H), 5,14 (d; 2H), 6,88 (t; 1H), 9,12 (bs; 1H, NH).

5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-methyl-isoxazol-4-carbonsäure-2-methoxy-­ imino-1-methyl-ethylester

Zu einer Lösung von 4,1 g (18,1 mmol) 5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-methyl-isoxazol-4-carbonsäure und 2,4 g (23,3 mmol) 2-Methoxyimino-1-methylethylalkohol in 250 ml Ethylacetat wurden bei Raumtemperatur 6,8 g (67,3 mmol) 4-Methylmorpholin und 2,2 g (18 mmol) 4-Dimethylaminopyridin getropft und nach 5minütigem Rühren 15,9 g (25 mmol) einer 50%igen Lösung von Propanphosphonsäureanhydrid in Ethylacetat zugegeben. Man erhitzte 8 Stunden auf 60°C engte die Lösung ein, nahm den Rückstand in 250 ml Dichlormethan auf, und extrahierte zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung und je einmal mit 5%iger Zitronensäurelösung, gesättigter Natriumcarbonat- und Natriumchloridlösung. Anschließend trocknete man über Magnesiumsulfat und zog das Solvens im Vakuum ab. Man erhielt 3,9 g (69%) 5-tert.-Butylamino­ carbonyl-3-methyl-isoxazol-4-carbonsäure-2-methoxyimino-1-methylethy-lester (Beispiel Nr. 1.003). ¹H-NMR (CDCl3, 250 MHz) δ=Hauptisomer: 1,48 (s; 9H), 1,96 (s; 3H), 2,47 (s; 3H), 3,92 (s; 3H), 4,86 (s; 2H), 9,12 (bs; 1H, NH).

Auf analoge Weise wurde auch der 5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-methyl- isoxazol-4-carbonsäure-3-Iodpropargylester hergestellt (Beispiel Nr. 1.010). Ausbeute 65%; Smp=55-60°C.

1,4-Bis-(5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-isopropyl-4-carbonyloxy- isoxazol)-butan

Zu einer Lösung von 5 g (18,3 mmol) 5-tert.-Butylaminocarbonyl-5-isopropyl-isoxazol-4-carbonsäurechlorid in 200 ml Dichlormethan tropfte man bei 10°C 2 g (19,8 mmol) Triethylamin und anschließend innerhalb von 3 Stunden 0,82 g (9,5 mmol) 1,4-Butandiol in 100 ml Dichlormethan und rührte 12 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung extrahiert, die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und das Solvens im Vakuum abgezogen. Der Rückstand wurde chromatographisch gereinigt (SiO₂; Cyclohexan/Ethylacetat 3 : 1). Man erhielt 2,5 g (47%) 1,4-Bis- (5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-isopropyl-4-carbonyloxy-isoxazol)-buta-n mit Smp. 117-120°C (Beispiel Nr. 2.002).

Die Herstellung der Isoxazolcarbonsäuren, die als Ausgangsstoffe verwendet wurden, ist in der DE-A 38 12 255.1 ausführlich beschrieben.

Anwendungsbeispiele

Die herbizide Wirkung der Verbindungen ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:

Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bei einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 1 bzw. 0,5 kg/ha a. S.

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-25°C bzw. 20-35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:

Lateinischer Name
Deutscher Name
Zea mays
Mais
Amaranthus retroflexus	Zurückgekrümmter Fuchsschwanz
Cassia tora	-
Veronica spp.	Ehrenpreisarten

Mit 1,0 bis 0,5 kg/ha a. S. im Nachauflaufverfahren eingesetzt, lassen sich mit dem Beispiel 1.001 breitblättrige unerwünschte Pflanzen sehr gut bekämpfen bei gleichzeitiger Verträglichkeit an der Beispielkultur Mais.

Gegenüber der aus DE-A 38 12 225 bekannten Vergleichsverbindung A

wird eine deutlich bessere herbizide Aktivität gegen breitblättrige Schadpflanzen erzielt.

Claims (7)

1. Isoxazol- und Isothiazol-5-carbonsäureamide der Formel I in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
X Sauerstoff oder Schwefel;
R¹ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches ein bis fünf Halogenatome und/oder einen bis zwei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₃ Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, Cyano oder Phenyl, das bis zu dreimal durch Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann;
eine durch C₃-C₈-Cycloalkyl substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe;
C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₃-C₆-Cycloalkenyl, die ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein können;
eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, deren Doppelbindung epoxidiert sein kann, oder eine C₂-C₆-Alkinylgruppe, wobei beide Gruppen ein- bis dreimal durch Halogen, C₁-C₃-Alkoxy und/oder einmal durch Cyclopropyl oder Phenyl substituiert sein können, wobei der Phenylrest zusätzlich bis zu drei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₁-C₄-Alkoxy;
ein 5- bis 6gliedriger heterocyclischer Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, der ein bis zwei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₃-Alkyl, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, Carboxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
Phenyl, welches eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, Halogen, Nitro und Cyano,
R² eine Carbonsäurehalogenidgruppe, ein Rest COYR⁵ oder CONR⁶R⁷, wobei die Variablen die folgende Bedeutung haben:
Y Sauerstoff oder Schwefel
R⁵ eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die einen der folgenden Reste trägt:
C₅-C₆-Cycloalkaniminoxy, einen 5- bis 6gliedrigen gesättigten oder aromatischen heterocyclischen Rest mit einem bis drei Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, außer unsubstituiertes Thienyl, Furyl, Tetrahydrofuryl und Pyridyl, wobei zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können und wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl,
einen Rest -CR¹⁰=N-R¹¹ wobei R¹⁰ und R¹¹ die folgende Bedeutung haben:
R¹⁰ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl und R¹¹ C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyloxy oder C₃-C₆-Alkinyloxy, die jeweils bis zu drei Halogenatome und/oder einen Phenylrest mit gewünschtenfalls bis zu drei der folgenden Reste tragen können: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy; Phenoxy, das noch bis zu drei der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy; C₁-C₆-Alkylamino, Di(C₁-C₆-alkylamino oder Phenylamino, wobei der Aromat zusätzlich bis zu drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy;
R⁵ ferner ein 5- bis 6gliedriger gesättigter oder aromatischer heterocyclischer Rest mit einem bis zwei Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können und wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen: Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
ein 5- bis 6gliedriger gesättigter oder aromatischer heterocyclischer Rest mit drei Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt benachbart sein können und wobei die Heterocyclen noch einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
C₃-C₈-Halogenalkinyl;
ein Rest -N=CR⁸R⁹, wobei R⁸, R⁹ C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₆- alkyl oder Phenyl-C₁-C₆-alkyl bedeuten, wobei der Phenylrest seinerseits noch ein- bis dreimal durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituiert sein kann;
ein Rest wobei R¹³ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl und R¹⁴ C₁-C₆-Alkyl, das durch C₁-C₄-Alkanoyl oder Benzoyl, das durch Halogen oder C₁-C₃-Alkyl sub­ stituiert sein kann, bedeuten oder wobei R¹³ und R¹⁴ gemeinsam eine Methylenkette mit 4 bis 7 Gliedern bilden;
ein Rest -W-Z, wobei W eine C₂-C₄-Alkylenkette, eine Ethoxyethylenkette, eine But-2-enylen- oder eine But-2-inylenkette bedeutet und Z einen in ω-Stellung an W gebundenen Molekülteil, der den gleichen Molekülteil darstellt, der in α-Stellung von W mit W verknüpft ist, bedeutet;
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl und
R⁷ ein Rest -C(OR¹²)=NH oder -C(OR¹²)=N-(C₁-C₄)-alkyl, wobei R¹² C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R³ Wasserstoff;
C₁-C₆-Alkyl, das einen bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder Di-(C₁-C₄)-alkylamino;
C₃-C₈-Cycloalkyl, das ein- bis dreimal durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl und partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann;
R⁴ Wasserstoff, Hydroxy; eine C₁-C₄-Alkoxygruppe;
eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkylthio, Di-C₁-C₄-alkylamino, C₃-C₈-Cycloalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylring seinerseits einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₃-C₈-Cycloalkylgruppe, die einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder partiell oder vollständig halogenierties C₁-C₄-Alkoxy;
eine C₃-C₆-Alkenylgruppe, deren Doppelbindung epoxidiert sein kann, oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, die jeweils ein- bis dreimal durch Halogen und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein können, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
eine Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe;
ein 5- bis 6gliedriger heterocyclischer gesättigter oder aromatischer Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, der ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann;
eine Phenylgruppe, die eine bis vier der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Nitro, Cyano, Formyl, C₂-C₄-Alkanoyl, C₂-C₄-Halogenalkanoyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
eine Naphthylgruppe, die ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann; oder
R³, R⁴ gemeinsam eine Methylenkette mit 4 bis 7 Gliedern, welche durch Sauerstoff, Schwefel oder N-Methyl unterbrochen sein kann, oder den Rest -(CH₂)₃-CO-,
mit der Maßgabe, daß R⁵ keinen C₃-C₈-Halogenalkinylrest bedeutet, wenn R¹ für ggf. substituiertes C₂-C₆-Alkenyl, dessen Doppelbindung epoxidiert sein kann, ggf. substituiertes C₃-C₆-Cycloalkenyl, ggf. substituiertes C₂-C₆-Alkinyl oder eine durch C₃-C₈-Cycloalkyl substituierte C₁-C₆-Alkyl­ gruppe steht;
sowie die umweltverträglichen Salze der Verbindung I.

2. Carbonsäureamide der Formel I nach Anspruch 1, in der X Sauerstoff und R³ Wasserstoff bedeuten.

3. Carbonsäureamide der Formel I nach Anspruch 1, in der X Sauerstoff, R³ Wasserstoff, R²=COOR⁵ mit R⁵=C₁-C₆-Alkyl, das durch einen Rest CR¹⁰=N-R¹¹, mit R¹⁰=Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl und R¹¹=C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyloxy oder C₃-C₆-Alkinyloxy, substituiert ist.

4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R² COOR⁵ und R⁵ eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die durch einen Rest -CR¹⁰=NR¹¹ substituiert ist, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Carbonsäure I (R²=COOH) in an sich bekannter Weise mit einem substituierten Alkylchlorid der Formel IXCl-a-CR¹⁰=NR¹¹ (IX)in der A für C₁-C₆-Alkyl steht, baseninduziert alkyliert.

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Isoxazol- bzw. Isothiozol-4,5-dicarbonsäuredialkylester der Formel II in der R¹² für einen niedermolekularen Alkylrest steht und R¹ und X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, zu den Monocarbonsäuren III hydrolysiert, die Carboxylgruppe in III in an sich bekannter Weise aktiviert und mit einem Amin HNR³R⁴ umsetzt zum Amid I ggf. die Estergruppe in 4-Position durch basische Hydrolyse in die Carboxylgruppe überführt und diese ggf. weiter derivatisiert zum Säurehalogenid oder Ester.

6. Mittel, enthaltend inerte Trägerstoffe und eine herbizid wirksame Menge mindestens eines Carbonsäureamides der Formel I gemäß Anspruch 1.

7. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, daß man die unerwünschten Pflanzen und/oder ihren Lebensraum mit einer herbizid wirksamen Menge eines Carbonsäureamids der Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.