DE4107414A1 - Fluessige reinigungsmittel mit einem gehalt an sulfooelsauren disalzen - Google Patents

Description

Aus der DE 35 34 082 sind flüssige, manuell anwendbare hautfreundliche Geschirrspülmittel mit starker Schaumentwicklung und guter Reinigungskraft bekannt, die als synthetische anionische Tenside Fettalkylsulfate oder Fettalkylethersulfate sowie Fettsäurealkanolamide und Fettalkylmonogluco­ side mit 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14, Kohlenstoffatomen im Fettal­ kylrest und Lösungsmittel, Hydrotrope, Salze und dergleichen enthalten. Aus der DE 37 06 015.5 sind ebenfalls alkylglucosidhaltige, manuell an­ wendbare flüssige Geschirrspülmittel bekannt, die einen wesentlichen An­ teil an Di-n-alkylsulfosuccinaten enthalten. Schließlich werden auch in der EP 70 074 A2 Reinigungsmittel beschrieben, die Kombinationen aus Alkylpolyglucosiden und Fettalkoholsulfaten oder Fettalkoholethersulfaten enthalten.

Häufig ist es nicht ausreichend, die Rohstoffe einfach zusammenzumischen, um zu verkaufsfähigen Produkten zu kommen, sondern es bedarf einer soge­ nannten Konfektionierung, um die Mittel dem jeweiligen Geschmack des Rei­ nigungsmittelmarktes anzupassen. Ein wesentlicher Gesichtspunkt bei flüs­ sigen Reinigungsmitteln ist neben ihrer ausgelobten Wirkung daher auch ihr äußeres Erscheinungsbild. So dürfen flüssige Reinigungsmittel unabhängig von ihrem Gehalt an reinigungsaktiven Substanzen je nach Verwendungszweck nicht zu dünnflüssig sein, da die Hausfrau damit den Eindruck minderer Qualität verbindet, und sie dürfen nicht zu dickflüssig sein, damit sich die Mittel bei der Anwendung bequem handhaben, etwa dosieren lassen. Für manuell anwendbare Geschirrspülmittel hat sich ein Viskositätsbereich von etwa 10 bis etwa 1000 mPas, vorzugsweise von etwa 100 bis etwa 400 mPas, durchgesetzt. Man setzt den Lösungen der reinigungsaktiven Substanzen in Wasser daher üblicherweise Lösungsmittel, wie niedermolekulare Mono- oder Dialkohole und/oder Hydrotrope, wie kurzkettige Alkylbenzolsulfonate, zu, um sie zu verdünnen oder verwendet Elektrolyte, wie etwa Kochsalz, um die Viskosität zu dünnflüssigen Aktivsubstanzlösungen anzuheben. Lösungsmittel sind dabei zum Teil relativ teuer und kurzkettige Alkylbenzolsulfonate haben selbst keinerlei Tensidcharakter.

Es wurde nun gefunden, daß man die Viskosität von Tensiden oder Tensidge­ mischen für Reinigungsmittel auf Basis von synthetischen anionischen und nichtionischen Tensiden oder deren Gemischen, insbesondere auf Basis von Fettalkylsulfaten und/oder Fettalkylethersulfaten, Alkylpolyglucosiden und Fettsäuremonoethanolamiden, durch Zugabe geringer Mengen an sulfoölsauren Disalzen, insbesondere den Dinatriumsalzen, ebenso oder besser reduzieren kann als durch Zusätze von Ethanol oder Hydrotropen.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher flüssige, wäßrige Reinigungs­ mittel, insbesondere für das manuelle Reinigen von Geschirr, auf Basis von synthetischen anionischen oder Gemischen aus anionischen und/oder nichtio­ nischen Tensiden sowie gegebenenfalls sonstigen üblichen Bestandteilen, insbesondere Lösungsmitteln, Hydrotropen und Salzen, die dadurch gekenn­ zeichnet sind, daß sie als Hydrotrope sulfoölsaure Disalze enthalten. Ihre Menge liegt vorzugsweise bei 15 bis 40, insbesondere 20 bis 35 Gew.-%, bezogen auf den Gehalt an sonstigen synthetischen anionischen Tensiden. Bevorzugt sind aus Gründen der Wirtschaftlichkeit die Natriumsalze. Be­ sonders bevorzugt sind Reinigungsmittel auf Basis von Fettalkylsulfaten und/oder Fettalkylethersulfaten, Fettalkylglucosiden und Fettsäurealkano­ lamiden.

Sulfoölsaure Disalze können nach Verfahren hergestellt werden, wie sie in der GB 12 78 421 oder in der DE 39 26 344.4 beschrieben sind. Sie besitzen sowohl in wäßriger als auch in wäßriger alkalischer Lösung gute Netzei­ genschaften und sind hartwasserstabil. Außerdem besitzen diese Verbin­ dungen eine sehr gute Wasserlöslichkeit, sind leicht biologisch abbaubar und sehr hautfreundlich. Der Sulfierungsgrad kann in gewissen Grenzen schwanken, was auch die Hydrotropwirkung leicht beeinflußt, nicht jedoch in der deutlichen Tendenz.

Es war überraschend, daß sulfoölsaure Disalze die Viskosität von Lösungen anionischer Tenside zu senken vermögen, da das Disalz der gesättigten Sulfofettsäure mit gleicher Kohlenstoffatomzahl, der α-Sulfostearinsäure, dazu nicht in der Lage ist. Es ist im Gegensatz zum Disalz der Sulfoöl­ säure schwer wasserlöslich. Lediglich die kürzerkettigen α-sulfofettsauren Disalze mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen im Molekül sind als viskositäts­ senkende Verbindungen für flüssige oder pastenförmige Waschaktivsubstanz­ konzentrate bekannt (vgl. DE 12 16 470 und DE 12 21 391).

Als synthetische anionische Tenside werden Alkylsulfate oder Alkylether­ sulfate eingesetzt. In der Kombination dieser Sulfat-Tenside mit dem Fettsäurealkanolamid und dem Fettalkylglucosid schafft die Erfindung ein Reinigungsmittel aus drei verschiedenen Typen von Tensiden, deren hydro­ phober Teil vollständig aus nachwachsenden Rohstoffen (Fetten) hergestellt wird. Im Falle der Alkylglucoside besteht auch der hydrophile Teil des Moleküls aus einem nachwachsenden Rohstoff (Zucker). In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden somit anionische Tenside, die eine petrochemische Basis haben, insbesondere Alkylbenzolsulfonat, nicht ein­ gesetzt. Ihre Viskosität in wäßriger Lösung wird aber ebenfalls erfin­ dungsgemäß reduziert.

Die bevorzugt eingesetzten Alkylsulfate beziehungsweise Alkylethersulfate sind handelsüblich, sie weisen einen geradkettigen aliphatischen C₁₂-C₁₈-, vorzugsweise C₁₂-C₁₄-Rest auf. Das zugehörige Kation ist vorzugsweise ein Alkalimetall- oder Ammoniumion. Bei den Alkylethersulfaten liegt der Ethoxylierungsgrad bei 1 bis 5; bevorzugt ist der Einsatz eines Alkyl­ ethersulfatgemisches, bestehend aus 50 Gew.-% eines C₁₂-Alkylethersulfats und 50 Gew.-% eines C₁₄-Alkylethersulfats mit 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Ethylenoxidgruppen anstelle des üblicherweise eingesetzten Alkylether­ sulfatgemisches, das die gleichen Komponenten im Gewichtsverhältnis 70 : 30 enthält, vorteilhaft, weil es zu einer Verminderung der Hautirritation führt, ohne die bekannt gute Waschkraft derartiger Mittel zu mindern. Ge­ ringfügige zusätzliche Mengen an Alkylethersulfaten mit weniger als 12 beziehungsweise mehr als 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest verändern diese guten Ergebnisse nur unwesentlich, sollten jedoch gegebenenfalls vermieden werden. Die Einsatzmenge der Alkyl- und/oder Alkylethersulfate beträgt 2 bis 25, vorzugsweise 3 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel.

Die eingesetzten Fettsäurealkanolamide weisen im Fettsäurerest eine Alkylgruppe mit 8 bis 18, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen auf, während die Amid-Gruppe entweder mit zwei Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen (Dialkanolamid) oder mit einer solchen Hydroxyalkylgruppe und mit Wasserstoff oder einer C₁-C₃-Alkylgruppe sub­ stituiert ist. Diese Verbindungen werden in einer Menge von 1 bis 15, vorzugsweise von 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Vorzugsweise kommen Gemische von Fettsäuremono- und -dialkanolamiden zum Einsatz.

Unter den als nichtionische Tenside bevorzugt eingesetzten Fettalkylglu­ cosiden werden hier Verbindungen mit durchschnittlich weniger als zwei Glucoseeinheiten pro Fettalkyl-Rest, insbesondere solche mit 1 bis 1,4 Glucoseeinheiten verstanden. Der Fettalkylrest weist 10 bis 18, insbeson­ dere im wesentlichen 12 bis 14 Kohlenstoffatome auf. Unter "Fettalkyl" werden die Reste der durch Hydrierung von natürlichen Fettsäuren herge­ stellten Fettalkohole, die ganz oder überwiegend gesättigt sind, oder die auch ungesättigte Anteile umfassen, verstanden. Außerdem kommen als nichtionische Tenside auch Fettalkoholethoxylate mit 10 bis 18, vorzugs­ weise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im Fettalkylrest und 2 bis 5, vorzugs­ weise 3 bis 4 Ethylenoxidgruppen im Molekül in Betracht.

Die Menge der erfindungsgemäß eingesetzten Alkylglucoside beträgt 2 bis 25, vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, wobei diese Menge vorzugsweise gleich oder geringer ist, als die gemeinsame Menge aus Sulfat-Tensid und Fettsäurealkanolamid. Die erfindungsgemäße Wirkung tritt auch bei teilweisem Austausch der genannten Tenside durch Amphotenside wie z. B. Acylamidopropyldimethylammoniumbetain, die Lei­ stungssteigerungen im Spülvermögen und Verbesserungen der Lagerstabilität bewirken können, ein. Sie können in Mengen von 1 bis 5, vorzugsweise 1,5 bis 3 Gew.-% im Gesamtprodukt anwesend sein.

Wie die Beispiele zeigen, können erfindungsgemäß Viskositäten erreicht werden, wie sie für das fertige Produkt erwünscht sind. Für weitere Va­ riationen können selbstverständlich noch geringe Mengen an üblichen Lö­ sungsmitteln, wie niedermolekularen Alkanolen mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen im Molekül, vorzugsweise Ethanol und Isopropylalkohol eingesetzt werden. Ihre Einsatzmengen betragen etwa 3 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel, und liegen damit deutlich unter den bisher übli­ chen Mengen. Auch Verdickungsmittel wie Harnstoff, Natriumchlorid, Ammo­ niumchlorid und Magnesiumchlorid können einzeln oder kombiniert eingesetzt werden. Weitere übliche fakultative Zusätze sind Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Farbstoffe und Parfümöle.

Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle, können bei­ spielsweise Alkanolamine, Polyole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 oder Glycerin dienen. Ihre Einsatzmengen liegen zwischen etwa 0,1 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel. Der auf insgesamt 100 Gewichtsprozent zu berechnende Rest für das Gesamtmittel besteht jeweils aus Wasser.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel nach den folgenden Bei­ spielen wurden durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile und Ste­ henlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten. Als anionische Tenside wurden in den Beispielen jeweils die Natriumsalze eingesetzt.

Beispiele

Die nachfolgenden Rezepturen wurden durch Einrühren der einzelnen Be­ standteile in den angegebenen Mengen in entmineralisiertes Leitungswasser hergestellt. Dabei bedeuten die genannten Abkürzungen folgendes:

FAS: C₁₂-C₁₄-Fettalkoholsulfat, Natriumsalz
FAEOS: C₁₂-C₁₄-Fettalkoholethersulfat-(2 EO), Natriumsalz
EO: Ethylenoxid
AG: C₁₂-C₁₄-Alkylglucosid mit 1,4 Glucoseeinheiten im Molekül
OSSD: Ölsäuresulfonat-Dinatriumsalz (Sulfiergrad (Umsetzungsgrad)= 84,2%, WAS=43,2%)
WAS: Waschaktivsubstanz
KFS-MEA: Kokosfettsäuremonoethanolamid
α-Di: α-sulfo-C₁₆-C₁₈-fettsaures Di-Na-Salz
LS4: C₁₂-C₁₄-Fettalkohol+4 EO
ABS: C₈-C₁₃-Alkylbenzolsulfonat
Betain: Dimethyl-C₈-C₁₈-Acylamidopropylacetobetain
Wasser: Entmineralisiertes Wasser

Die Prozentangaben beziehen sich auf den Aktivsubstanzgehalt.

Wie den Beispielen zu entnehmen ist, verringert das sulfoölsaure Dinatriumsalz die Viskosität der Tensidkonzentrate bei Einsatz geringerer Mengen als an Ethanol erforderlich wäre (vgl. Beispiel 4 und 5 sowie 9 und 10). α-sulfostearinsaure Dinatriumsalze erhöhen die Viskosität dagegen (vgl. Beispiele 2 und 6 sowie 14 und 15 bzw. 17 und 18).

Claims (5)

1. Flüssige, wäßrige Reinigungsmittel, insbesondere für das manuelle Rei­ nigen von Geschirr, auf Basis von synthetischen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls sonstigen üblichen Be­ standteilen, insbesondere Lösungsmitteln, Hydrotropen und Salzen, da­ durch gekennzeichnet, daß sie als Hydrotrope sulfoölsaure Disalze ent­ halten.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 15 bis 40, insbesondere 20 bis 35 Gew.-%, bezogen auf den Gehalt an sonstigen synthetischen anionischen Tensiden, an sulfoölsauren Disalzen enthal­ ten.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie sulfoöl­ saure Dinatriumsalze enthalten.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als son­ stige synthetische anionische Tenside Fettalkylsulfate und/oder Fettalkylethersulfate enthalten.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als syn­ thetische nichtionische Tenside Fettalkylglucoside enthalten.