DE4026733A1 - Verfahren zur reinigung eines oxidationsabgases - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung eines aus
einem unter Druck betriebenen Reaktionsprozeß stammenden, mit
aliphatischen und/oder aromatischen Substanzen belasteten Ab
gases durch eine Abgaswäsche. Das zu reinigende Abgas stammt
dabei insbesondere aus einem mit sauerstoffhaltigem Gas betrie
benen Oxidationsprozeß, z. B. aus der Luftoxidation von para-
Xylol (p-X) nach dem sogenannten Witten-DMT-Verfahren zur Her
stellung von Dimethylterephthalat (DMT).
Nach dem Witten-DMT-Verfahren wird ein Gemisch aus p-X und
para-Toluylsäure-methylester (p-TE) in der flüssigen Phase in
Abwesenheit von prozeßfremden Lösungsmitteln und von Halogen
verbindungen bei einem Druck von etwa 4 bis 8 bar und einer
Temperatur von etwa 140 bis 180°C mit Luftsauerstoff in Gegen
wart von gelösten Schwermetalloxidationskatalysatoren oxidiert,
z. B. in Gegenwart eines Gemisches von Kobalt- und Mangan-Ver
bindungen (vgl. DE-PS-20 10 137).
Bei diesem industriell im großen Umfang ausgeübten Verfahren
wird bei der Oxidation mit Luftsauerstoff ein Abgas erzeugt,
das in Abhängigkeit vom Oxidationsdruck und der Temperatur
sowie den physikalischen Stoffdaten typisch mit folgenden Frak
tionen gesättigt ist:
- a) 0,4 bis 0,6 Gew.-% einer höhersiedenden Fraktion aus DMT, Monomethylterephthalat (MMT), Terephthalaldehydsäure-me thylester (TAE), para-Toluylsäure (p-TA) und Terephthal säure (TPA). Einige dieser Produkte bilden bei der Abküh lung hochschmelzende Sublimate, soweit sie nicht in den anderen Komponenten gelöst sind;
- b) 14 bis 22 Gew.-% einer mittelsiedenden wasserunlöslichen Fraktion aus Produkten wie p-TE, Benzoesäuremethylester (BME) und p-X;
- c) 7 bis 10 Gew.-% einer mittelsiedenden Fraktion aus wasser löslichen Produkten wie Essigsäure, Ameisensäure, Reakti onswasser und Methanol;
- d) 0,2 bis 0,3 Gew.-% von Leichtsiedern wie Methylacetat, Methylformiat, Acetaldehyd, Formaldehyd, Dimethylether u. ä.
Das Trägerabgas für die obigen Stoffe besteht aus:
- e) dem Luftstickstoff;
- f) einem Restsauerstoffgehalt von 0,5 bis 3 Gew.-% (bei Er reichung der Explosionsgrenzen von 6 bis 8 Gew.-%);
- g) den Reaktionsnebenprodukten CO2 mit 1 bis 3 Gew.-%, sowie CO mit 0,3 bis 2,0 Gew.-%.
Aus ökonomischer Sicht werden oben erwähnte Stoffe in soge
nannte Wertprodukte und Abfallstoffe eingeteilt. Die Wertpro
dukte werden in den Gesamtprozeß zurückgeführt.
Die Abfallstoffe müssen möglichst umweltschonend entsorgt wer
den. Zu diesen Abfallstoffen gehören u. a. CO sowie die Leicht
sieder Acetaldehyd, Formaldehyd, Dimethylether sowie Essigsäure
und Ameisensäure.
Bei den Wertprodukten können wasserlösliche wie Methanol sowie
wasserunlösliche wie p-X, DMT, p-TE usw. unterschieden werden.
Bezüglich des "Witten-DMT-Verfahrens" (Katzschmann-Verfahren)
wird auf die DE-PS-10 41 945, DE-PS-12 99 627, DE-OS-20 14 012,
DE-C3-22 44 662, DE-C3-24 27 875, DE-C2-29 16 197, DE-C2-30 11 858,
DE-C2-30 37 045, DE-C2-30 44 617, EP-B1-00 53 241, DE-C1-
31 51 383, EP-B1-01 56 133, EP-B1-01 57 122, DE-C1-34 40 650,
WO/. . . (PCT/EP 90/00 230) sowie Hydrocarbon Processing, Novem
ber 1983, S. 91, verwiesen. Soweit in der vorliegenden
Beschreibung auf den Gesamtprozeß verwiesen wird, wird auf
diese Schriften Bezug genommen.
Das Abgas aus der Oxidation nach dem Witten-DMT-Verfahren wird
üblicherweise mehrstufig abgekühlt, wobei die höher- und mit
telsiedenden Komponenten schrittweise weitgehend auskonden
sieren. Nach einer Wäsche mit kaltem Wasser wird der Abgasstrom
in einer Aktivkohle-Adsorption von restlichen organischen
Bestandteilen weitgehend befreit (Ullmann, 4. Auflage 1982,
Band 22, Seite 529 ff).
Eine ähnliche Abgasreinigung mit Abkühlung und anschließender
Wasser-Wäsche ist für die Oxidationabgase nach dem sogenannten
AMOCO-Verfahren bekannt (Ullmann, 4. Auflage 1982, Band 22,
Seite 519 ff).
Diese Abgasreinigung hat den Nachteil, daß die Adsorptionsstufe
(Aktivkohle-Anlage) nur diskontinuierlich betrieben werden
kann, daß die Aufbereitung des Aktivkohle-Desorbats aufwendig
ist und daß die Ausnutzung der im Abgas enthaltenen Energien
nur begrenzt möglich ist. Schließlich ist es mit einer Aktiv
kohle-Adsorption nicht möglich, das im Abgas enthaltene CO zu
entfernen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die im Abgas
enthaltenen organischen Produkte möglichst weitgehend in konti
nuierlich betriebenen Stufen zu entfernen. Ein weiteres Anlie
gen der Erfindung ist es, die im Abgas enthaltene Energie
(Druck, Temperatur, oxidierbare Produkte) möglichst weitgehend
zu nutzen. Schließlich ist es ein weiteres Anliegen der Erfin
dung, den CO-Anteil im Abgas zu minimieren.
Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, daß das Abgas unter
Druck einer Absorptionsreinigung unterworfen wird, wobei das
Absorptionsmittel überwiegend aus einem Ester bzw. einem
Estergemisch besteht. Der Ester bzw. das Estergemisch weist
dabei einen höheren Siedepunkt auf als die auszuwaschenden
organischen Substanzen.
Bei der bevorzugten Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens
zur Reinigung des Oxidationsabgases aus einer Luftoxidation von
p-X kann der Absorption bevorzugt eine (Teil-)Kondensation vor
geschaltet werden, insbesondere bei einer Temperatur von 35 bis
60°C, bevorzugt bei etwa 40°C. Durch Abscheidung des Konden
sats kann der größte Teil der mittel- und hochsiedenden organi
schen Bestandteile des Abgases (p-TE, DMT, BME) sowie des p-Xy
lols und Methanols aus dem Abgas entfernt werden. Die (Teil-)
Kondensation kann auch in einer Kondensationswäsche erfolgen.
Der übrige Abgasstrom enthält als Wertprodukte überwiegend p-X
und Methanol. Diese Stoffe werden in der erfindungsgemäßen Ab
sorption entfernt, wobei die Absorption bevorzugt mehrstufig
ausgeführt wird. In der ersten Absorptionsstufe besteht das
Absorptionsmittel (Lösungsmittel) überwiegend aus p-TE. Das p-X
des Abgases wird in dem p-TE bis auf Spuren gelöst und mit die
sem ausgewaschen. Das vom p-X befreite und mit dem Lösungsmit
tel (p-TE) der ersten Absorptionsstufe angereicherte Abgas wird
nach einer bevorzugten Ausführung der Erfindung in einer zwei
ten Absorptionsstufe mit einem weiteren, bevorzugt niedriger
siedenden Lösungsmittel, das insbesondere überwiegend aus BME
und/oder Methanol besteht, im Gegenstrom gewaschen. Das sich
dabei bevorzugt auf 20 bis 30°C abkühlende Abgas wird in die
ser zweiten Absorptionsstufe vor allem von dem Lösungsmittel
der ersten Stufe (p-TE) befreit und enthält anschließend fast
ausschließlich Methanol als Wertprodukt.
Das noch im Abgas enthaltene Methanol wird bevorzugt in einer
weiteren Wäsche mit Wasser absorbiert, wobei die Temperatur aus
energetischen Gründen etwa 10 bis 20°C bevorzugt ca. 15°C
beträgt. Nach dieser dritten Absorptionsstufe enthält das Abgas
nur noch Spuren an Wertprodukten.
Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es besonders günstig,
als Absorptionsmittel für Methanol ein mit destillablen Abfall
stoffen (z. B. Essigsäure, Ameisensäure, Formaldehyd usw.) an
gereichertes, aber wertstofffreies Prozeßabwasser zu wählen.
Der dabei in den Abgasstrom übernommene dampfförmige Anteil des
Abwassers kann dann sehr günstig durch eine nachfolgende Ver
brennung entsorgt werden. Selbst wenn eine Methanolabsorption
unnötig ist, ist es sehr günstig, das vorher durch die erwähnte
Kondensation von Wertprodukten befreite und dabei gleichzeitig
ganz oder teilweise getrocknete Abgas mit durch Abfallwärme er
zielten Abwasserbrüden mit den darin enthaltenen destillablen
Abfallstoffen zu sättigen.
Die noch enthaltenen brennbaren Bestandteile, insbesondere CO
und zum Teil aus dem Waschwasser stammende organische Produkte
wie Essigsäure, Ameisensäure sowie die nicht absorptiv entfern
ten Bestandteile des Abgases können nach einer besonders bevor
zugten Ausführung der Erfindung durch Verbrennung, insbesondere
unter Druck, zur Aufheizung des Abgases verwendet werden, wobei
die mechanische bzw. thermische Energie in einer Entspannungs
turbine genutzt werden kann. Bevorzugt wird dem Abgas vor der
Verbrennung zusätzlich Sauerstoff (Luft) und ein Brennstoff zu
geführt, um eine energetisch sinnvolle Nutzung mit höherem Wir
kungsgrad zu erreichen. Es ist jedoch auch möglich, die oxi
dierbaren Bestandteile katalytisch zu verbrennen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das
Abgas nach der letzten Absorptionsstufe zunächst im Gegenstrom
mit dem Oxidationsabgas aufgeheizt und anschließend mit einem
Prozeßabwasser gesättigt, das mit organischen Abfallstoffen
belastet ist. Das Abwasser kann dabei mit Abwärme aus dem Pro
zeß verdampft werden. Auf diese Weise kann ein Teil des Pro
zeßabwassers in energetisch besonders günstiger Weise entsorgt
werden.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es in überraschend ein
facher Weise möglich, eine vollständige Reinigung des Abgases
aus mit sauerstoffhaltigem Gas betriebenen Oxidationsprozessen
zu erreichen, wobei die im Abgas enthaltene Energie (thermisch,
stofflich und mechanisch) weitgehend zurückgewonnen werden
kann.
Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Ausführungsbei
spiels sowie der Zeichnung näher erläutert. Es zeigen dabei als
Anlagenschemen
Fig. 1 eine erfindungsgemäße Abgas-Reinigungsanlage,
Fig. 2 eine nachgeschaltete Energierückgewinnungsanlage,
Fig. 3 eine alternative Abgas-Reinigungsanlage ähnlich Fig. 1.
Die in den Fig. 1 und 2 angegebenen Stoffströme 100 bis 242
(eingekreist) sind in Tabelle 1 spezifiziert. In Tabelle 2 sind
die Energieströme 200 bis 232 (in den Figuren mit rechteckiger
Umrandung gekennzeichnet) bilanziert.
In einer Anlage zur Herstellung von Terephthalsäure (TPA) aus
DMT als Zwischenprodukt, entsprechend der DE-C2-30 44 617, mit
einer Kapazität von 250 000 Jahrestonnen fallen ca. 93 000 kg/h
Abgase aus der Oxidation an, die in einer Abgasaufbereitung
entsprechend den Fig. 1 und 2 gereinigt werden.
Neben dem Oxidationsabgas werden dabei folgende Stoffströme aus
dem Gesamtprozeß entnommen:
Stoffstrom 108, eine überwiegend p-TE enthaltende Fraktion aus der Rohesterdestillation;
Stoffstrom 114, eine überwiegend BME enthaltende Fraktion aus der sogenannten B-Ester-Aufbereitung;
Stoffstrom 184, ein mit organischen Abfallprodukten be ladenes Prozeßabwasser;
Energiestrom 222, ca. 600 kg/h Dimethylether (DME), der de stillativ aus dem methanolhaltigen Kopf produkt der Hydrolyse gewonnen wird;
Energiestrom 224, ca. 858 kg/h brennbare flüssige Rückstände aus der Rückstandsaufbereitung;
Energiestrom 226, ca 760 kg/h Erdgas.
Stoffstrom 108, eine überwiegend p-TE enthaltende Fraktion aus der Rohesterdestillation;
Stoffstrom 114, eine überwiegend BME enthaltende Fraktion aus der sogenannten B-Ester-Aufbereitung;
Stoffstrom 184, ein mit organischen Abfallprodukten be ladenes Prozeßabwasser;
Energiestrom 222, ca. 600 kg/h Dimethylether (DME), der de stillativ aus dem methanolhaltigen Kopf produkt der Hydrolyse gewonnen wird;
Energiestrom 224, ca. 858 kg/h brennbare flüssige Rückstände aus der Rückstandsaufbereitung;
Energiestrom 226, ca 760 kg/h Erdgas.
Der Abgasstrom 100 aus der p-X-Oxidation mit einer Temperatur
von 158°C, einem Druck von 7 bar und gesättigt mit den Stoffen
gemäß Tabelle 1 wird über den Wärmeaustauscher 2 auf die Tempe
ratur von 120°C bei etwa gleichem Druck mit dem auszuschleu
senden Abgasstrom 128 im Gegenstrom abgekühlt (Fig. 1).
Anschließend wird der abgekühlte Abgasstrom 101 mit den
zugleich überwiegend kondensierten höhersiedenden Komponenten
der Belastungsstoffe zur weiteren Auskühlung und Kondensation
der restlichen höhersiedenden und teilweise der mittelsiedenden
Komponenten der Wertprodukte und des Wassers dem mit Kühlwasser
betriebenen Kondensator 4 zugeführt.
Die anfallende Flüssigphase 102 wird dem Kondensator 4 bei ei
ner Temperatur von 40°C entnommen und in einen Separator
(nicht dargestellt) entspannt.
Das am Kondensator 4 austretende Abgasgemisch 104 wird bei ei
ner Temperatur von 40°C und mit einer Beladung von 1,25 Gew.-%
p-X, 0,16 Gew.-% Methanol und 0,17 Gew.-% Leichtsieder dem
Sumpf der ersten Absorptionsstufe der zweistufigen Absorptions
waschkolonne 3 zur Rückgewinnung des p-Xylols zugeführt.
Die p-TE-Fraktion 108 wird der im Gesamtprozeß aus der destil
lativen Auftrennung des Rohesters anfallenden p-TE-Fraktion,
die in die Oxidation zurückgeführt wird, bei einer Temperatur
von 140°C entnommen (nicht dargestellt), mit der Druckerhö
hungspumpe 6 auf den Druck von 7 bar gebracht, über den mit
Kondensat betriebenen Kühler 8 auf eine Temperatur von 100°C
abgekühlt und als Lösungsmittel 110 am Kopf der ersten Absorp
tionsstufe der zweistufigen Absorptionswaschkolonne 3 zum
Waschen des durchströmenden Abgasgemisches 104 im Gegenstrom
aufgegeben.
Das am Kopf der ersten Absorptionsstufe bei einer Temperatur
von 60°C anfallende xylol-arme und mit p-TE angereicherte
Abgasgemisch strömt direkt in den Sumpf der zweiten Stufe über.
In dieser zweiten Stufe wird der Abgasstrom zur Rückgewinnung
des p-TE′s gewaschen und weiter abgekühlt.
Die BME-Fraktion 114 stammt im Gesamtprozeß aus der destillati
ven Auftrennung der sogenannten B-Ester-Fraktion, die haupt
sächlich aus p-TE, BME, TAE sowie Methanol besteht. Die B-
Ester-Fraktion wird aus der am Kopf der Rohester-Rektifikation
anfallenden, hauptsächlich aus p-TE bestehenden Fraktion gewon
nen. Die BME-Fraktion 114 weist eine Temperatur von 104°C auf
und wird mit der Druckerhöhungspumpe 10 auf den Druck von 7 bar
gebracht und in den mit der Umwälzpumpe 9 betriebenen äußeren
Kühlkreislauf der zweiten Stufe der zweistufigen Absorptions
waschkolonne 3 eingespeist und mit der am Sumpf der zweiten
Stufe anfallenden Flüssigphase 112 bei einer Temperatur von 46°C
gemischt, wobei sich eine Temperatur von 46,5°C (Stoffstrom
116) einstellt. Anschließend wird das umlaufende, überwiegend
aus BME und p-TE bestehende Absorptionsmittel über den mit
Kaltwasser betriebenen Kühler 11 auf eine Temperatur von 25°C
abgekühlt und als Kühl- und Lösungsmittel 118 im Gegenstrom zur
weiteren Abkühlung und Kondensation der Wertprodukte des durch
strömenden Abgasgemisches 104 am Kopf der zweiten Stufe zum
Waschen aufgegeben.
Die am Sumpf der zweiten Stufe angesammelten Lösungsmittel mit
den zurückgewonnenen Wertprodukten, bestehend hauptsächlich aus
p-TE und teilweise aus Methanol und BME, fließen zu einem
geringen Anteil im freien Ablauf in die erste Absorptionsstufe
über und werden gemeinsam mit der am Sumpf anfallenden p-X-hal
tigen p-TE-Fraktion 106 der zweistufigen Absorptionskolonne 3
bei einer Temperatur von 48°C entnommen und in den Vorratstank
für die in die Oxidation zurückzuführende p-TE-Fraktion des
Gesamtprozesses entspannt.
Das am Kopf der zweistufigen Absorptionswaschkolonne 3 austre
tende Abgasgemisch 120, mit einer Temperatur von 26°C und mit
einer Beladung von 0,12 Gew.-% Methanol und 0,14 Gew.-% Leicht
siedern, wird dem Sumpf der Absorptionskolonne 13 zur Rückge
winnung des Methanols zugeführt.
Das methanol-arme Prozeßabwasser 184 mit einer Temperatur von
40°C wird mit der Druckerhöhungspumpe 15 auf den Druck von 7
bar gebracht, über den mit Kaltwasser betriebenen Kühler 17 auf
eine Temperatur von 15°C abgekühlt und als Lösungsmittel 126
am Kopf der Absorptionskolonne 13 zum Waschen im Gegenstrom des
durchströmenden Abgasgemisches 120 aufgegeben.
Das am Sumpf bei einer Temperatur von 20°C anfallende Metha
nol-Wasser-Gemisch 122 wird in einen Separator (nicht darge
stellt) entspannt.
Das am Kopf der Absorptionskolonne 13 bei einer Temperatur von
15°C austretende und von Wertprodukten befreite Abgasgemisch
128 mit einer Restbeladung von 0,28 Gew.-% an Leichtsiedern
wird durch die Wärmeabgabe des Abgasstromes 100 über den Wärme
austauscher 2 im Gegenstrom auf eine Temperatur von 131°C
(Stoffstrom 130) vorgewärmt und anschließend gemeinsam mit dem
für die Nachverbrennung erforderlichen Luftsauerstoff 242 über
den nachgeschalteten Wärmeaustauscher 48 (Fig. 2) mit dem aus
zuschleusenden und entsorgten Rauchgasstrom 236 im Gegenstrom
auf eine Temperatur von 340°C (Stoffstrom 230) aufgeheizt. Das
aufgeheizte Abgas 230 wird in der Brennkammer 50 unter Zufüh
rung von Brennstoff in Form von unter Druck anfallenden dampf
förmigen und flüssigen Rückständen bestehend aus Dimethylether
(DME) (Energiestrom 222) und DMT-Rückstand (Energiestrom 224)
aus dem Prozeß und mit Erdgas (Energiestrom 226) als Zusatz
brennstoff bei einem Druck von 7 bar und einer Temperatur von
1000°C unter Nutzung der im Abgasstrom 130 enthaltenen Ver
brennungswärme ausgebrannt bzw. verbrannt.
Das dabei anfallende Rauchgas 232 wird über den Wärmeaustau
scher 52 durch Aufheizung eines Wärmeträgers und/oder Erzeugung
von Hochdruckdampf, die im Prozeß benötigt werden, auf eine
Temperatur von 650°C abgekühlt (Stoffstrom 234) und auf die
Heißgasentspannungsturbine 54 gegeben.
In der Turbine 54 erfolgt eine Entspannung des Rauchgases auf
den Druck von 1,05 bar und zugleich eine Abkühlung auf eine
Temperatur von 380°C.
Die dabei freiwerdende mechanische Energie wird direkt als An
triebsenergie an den auf der gleichen Welle laufenden Luftkom
pressor 56 abgegeben, der den Luftstrom 150 für die Oxidation
mit einem Druck von 9 bar und mit einer Temperatur von 115°C
erzeugt und den Luftsauerstoff 242 für die Nachverbrennung des
gleichzeitig freigesetzten Abgasgemisches 130 unter einem Druck
von 7 bar bei einer Temperatur von 75°C liefert.
Das bei der Zwischenkühlung während der Luftkompression durch
die mit Kühlwasser betriebenen Kühler 27 anfallende Wasser 152
wird ausgeschleust.
Das entspannte und abgekühlte Rauchgas 236 aus der Heißgastur
bine 54 wird zur weiteren Nutzung der Abwärme über den Wärme
austauscher 48 im Gegenstrom mit dem zur Nachverbrennung be
stimmten Gasstrom 228 auf eine Temperatur von 165°C abgekühlt
und in die Atmosphäre abgegeben.
Wie aus Tabelle 1, Stoffstrom 238, ersichtlich, enthält das
gereinigte Abgas praktisch keine organischen Anteile und CO
mehr und kann unbedenklich emittiert werden.
Für die Abgasreinigung werden nach Tab. 2 insgesamt 10 kW elek
trische Energie und 18,81 MW an Brennstoffen benötigt (Energie
ströme 202, 206, 208, 212, 222-226). Im Gegenzug werden 11,1 MW
für die Dampferzeugung und 8,672 MW für die Oxidator-Zuluft-
Kompression genutzt (Stoffströme 204, 228 und 230). Eine Bilanz
der Anlage gemäß Fig. 1 und 2 ergibt eine Netto-Energie-Rückge
winnung von 980 kW aus dem Abgas.
Eine herkömmliche Abgasreinigung mit dreistufiger Kondensation
und Aktivkohleadsorption erfordert ohne die zugehörigen Aufar
beitungsstufen einen Netto-Energie-Aufwand von 1,852 MW bei
erheblich schlechterer Reinigungswirkung des Abgases. Somit
ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren neben der besseren
Reinigung eine Energieeinsparung von ca. 2,8 MW.
In Fig. 4 ist eine alternative Abgasreinigung dargestellt, die
weitgehend der in Fig. 1 dargestellten Anlage entspricht. Nach
Teilkondensation der Belastungsstoffe im Kühler 4 wird dem
Abgas zunächst im Wäscher 3A mit einem Gemisch aus p-TE und BME
das noch gelöste p-X entzogen. In der zweiten Desorption 3B
wird mit Methanol 134 der in dem Abgasstrom gelöste BME und der
p-TE ausgewaschen. Schließlich wird in der Waschkolonne 18 das
im Abgas gelöste Methanol mit Wasser ausgewaschen.
Abkürzungen
DME - Dimethylether
DMI - Dimethylisophthalat
DMO - Dimethylorthophthalat
DMT - Dimethylterephthalat
MMT - Monomethylterephthalat
p-TA - para-Toluylsäure
p-TE - para-Toluylsäure-methylester (pT-Ester)
p-X - para-Xylol
TPA - Terephthalsäure
TAE - Terephthalaldehydsäure-methylester
BME - Benzoesäuremethylester
DMI - Dimethylisophthalat
DMO - Dimethylorthophthalat
DMT - Dimethylterephthalat
MMT - Monomethylterephthalat
p-TA - para-Toluylsäure
p-TE - para-Toluylsäure-methylester (pT-Ester)
p-X - para-Xylol
TPA - Terephthalsäure
TAE - Terephthalaldehydsäure-methylester
BME - Benzoesäuremethylester
Hochsieder sind nicht näher bezeichnete organische Substanzen
mit höheren Siedepunkten als die oben angegebenen Stoffe.
Claims (9)
1. Verfahren zur Reinigung eines aus einem unter Druck
betriebenen Reaktionsprozeß und insbesondere aus einem mit
sauerstoffhaltigem Gas betriebenen Oxidationsprozeß stam
menden, mit aliphatischen und/oder aromatischen Substanzen
belasteten Abgases durch eine Abgaswäsche, dadurch gekenn
zeichnet, daß die auszuwaschenden Substanzen unter Druck
durch Absorption mit einem Ester oder Estergemisch ent
fernt werden, wobei der Ester bzw. das Estergemisch einen
höheren Siedepunkt als die auszuwaschenden Substanzen auf
weist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
zu reinigende Abgas aus einer Luftoxidation von para-Xylol
unter einem Druck von 5 bis 50 bar stammt und daß das Ab
gas insbesondere para-Xylol als auszuwaschende Substanz
enthält.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch ge
kennzeichnet, daß der/das zur Absorption verwendete Ester/
Estergemisch aus einem dem Reaktionsprozeß nachgeschalte
ten Verfahrensschritt stammt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge
kennzeichnet, daß als Ester ein para-Toluylsäure-methyl
ester (p-TE) oder ein Gemisch aus p-TE und Benzoe
säuremethylester (BME) verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Abgas nach Abkühlung und teilweiser
Kondensation der darin gelösten organischen Substanzen in
einer ersten Absorptionsstufe mit p-TE oder einem p-
TE/BME-Gemisch, in einer zweiten Absorptionsstufe mit BME
oder Methanol und in einer dritten Absorptionsstufe mit
Wasser gereinigt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als
Waschwasser in der letzten Absorptionsstufe ein mit orga
nischen Abfallprodukten beladenes Abwasser eingesetzt
wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge
kennzeichnet, daß der absorptiv gereinigte Abgasstrom,
gegebenenfalls nach Zwischenerwärmung, mit einem leicht
siedende organische Abfallprodukte enthaltenden Prozeßab
wasser gesättigt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch ge
kennzeichnet, daß die nach der absorptiven Reinigung noch
im Abgas befindlichen oxidierbaren Stoffe unter Druck ver
brannt und daß die Rauchgase in einer Entspannungsturbine
zur Erzeugung von Energie genutzt werden.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß dem
Abgas vor der Verbrennung zusätzlich Sauerstoff und brenn
bare Produkte zugeführt werden.
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ES91914773T ES2076541T3 (es) | 1990-08-24 | 1991-08-20 | Procedimiento para la depuracion de un gas de escape procedente de oxidacion. |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5646331A (en) * | 1995-08-23 | 1997-07-08 | Huels Aktiengesellschaft | Process for working up residues from the raw ester distillation in the preparation of dimethyl terephthalate(DMT) |
US5679848A (en) * | 1995-01-24 | 1997-10-21 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of terephthalic acid and its isomers |
US5852201A (en) * | 1996-04-22 | 1998-12-22 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the distillation of crude ester in the DMT/PTA process |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE59600215D1 (de) * | 1995-03-10 | 1998-07-02 | Basf Ag | Weiterverwendung des Verdünnungsgases aus der Gasphasen-Partialoxidation einer organischen Verbindung |
DE19637792A1 (de) * | 1996-09-17 | 1998-03-19 | Huels Chemische Werke Ag | Katalysator und Verfahren zur katalytischen Abgasreinigung im DMT-Prozeß |
DE10040087A1 (de) * | 2000-08-16 | 2002-03-07 | Siemens Ag | Verfahren zur Abtrennung von Brennstoff aus einem Abgas und zugehörige Vorrichtung |
US6372021B1 (en) | 2000-09-12 | 2002-04-16 | General Electric Company | Extractive removal of methanol from cumene-to-phenol process vent gas |
PT1473071E (pt) * | 2003-04-30 | 2008-03-11 | Air Prod & Chem | Método e sistema para purificar gases de exaustão |
CA2781246A1 (en) * | 2011-07-14 | 2013-01-14 | Rohm And Haas Company | Method for removal of organic compounds from waste water streams in a process for production of (meth)acrylic acid |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2524861A1 (de) * | 1975-06-04 | 1976-12-16 | Linde Ag | Verfahren zur beseitigung von geruchsintensiven oder giftigen stoffen |
DE3002920A1 (de) * | 1979-01-29 | 1980-07-31 | Youngstown Sheet And Tube Co | Verfahren zum abtrennen von autopolymerisierbaren kohlenwasserstoffdaempfen aus luft |
EP0038444A2 (de) * | 1980-04-19 | 1981-10-28 | Anton Steinecker Maschinenfabrik GmbH | Verfahren zur Beseitigung geruchsaktiver Substanzen aus der Abluft |
US4528001A (en) * | 1981-02-25 | 1985-07-09 | The Kanagawa Prefectural Government | Method of recovering volatile organic matters |
EP0316924A1 (de) * | 1987-11-20 | 1989-05-24 | Sandoz Ag | Lösungsmittel und Verfahren zu seiner Anwendung |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5237585A (en) * | 1975-09-19 | 1977-03-23 | Showa Shell Sekiyu Kk | Method of purifying gas containing volatile organic compounds |
DE2759208A1 (de) * | 1977-12-31 | 1979-07-12 | Ludwig Dipl Chem Dr Duttka | Ausnuetzung von loesungsmitteldaempfen in der abluft zum betrieb von verbrennungsaggregaten |
US4172209A (en) * | 1978-08-23 | 1979-10-23 | Uop Inc. | Process for producing dicarboxylic acids by the oxidation of xylene |
US4211881A (en) * | 1978-11-17 | 1980-07-08 | Standard Oil Company (Indiana) | Preparation of phthalic acid by single step continuous air oxidation of liquid ortho-xylene |
CA1198599A (en) * | 1981-04-27 | 1985-12-31 | Robert D. Denton | Method and apparatus for using residue gas in gas turbines |
JPS6036439A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | テレフタル酸の製法 |
DE3503500A1 (de) * | 1985-02-02 | 1986-08-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur abluftreinigung |
EP0222158B1 (de) * | 1985-10-15 | 1991-12-27 | Gerhard Dipl.-Ing. Frey | Verfahren zur Rückgewinnung von Kohlenwasserstoffen |
FR2640887A1 (en) * | 1988-12-23 | 1990-06-29 | Galvanisation Produits Usines | Process for removing condensable vapours present in the air leaving an industrial plant |
DE4026732A1 (de) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur reinigung eines oxidationsabgases mit energierueckgewinnung |
US5142097A (en) * | 1991-05-31 | 1992-08-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recovery and recycle of acetic acid in an oxidation process |
-
1990
- 1990-08-24 DE DE4026733A patent/DE4026733A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-08-20 MX MX919100749A patent/MX9100749A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-08-20 CA CA002090114A patent/CA2090114A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-20 RO RO93-00216A patent/RO111420B1/ro unknown
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- 1991-08-20 US US08/027,160 patent/US5891410A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1991-08-23 ZA ZA916699A patent/ZA916699B/xx unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2524861A1 (de) * | 1975-06-04 | 1976-12-16 | Linde Ag | Verfahren zur beseitigung von geruchsintensiven oder giftigen stoffen |
DE3002920A1 (de) * | 1979-01-29 | 1980-07-31 | Youngstown Sheet And Tube Co | Verfahren zum abtrennen von autopolymerisierbaren kohlenwasserstoffdaempfen aus luft |
EP0038444A2 (de) * | 1980-04-19 | 1981-10-28 | Anton Steinecker Maschinenfabrik GmbH | Verfahren zur Beseitigung geruchsaktiver Substanzen aus der Abluft |
US4528001A (en) * | 1981-02-25 | 1985-07-09 | The Kanagawa Prefectural Government | Method of recovering volatile organic matters |
EP0316924A1 (de) * | 1987-11-20 | 1989-05-24 | Sandoz Ag | Lösungsmittel und Verfahren zu seiner Anwendung |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5679848A (en) * | 1995-01-24 | 1997-10-21 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of terephthalic acid and its isomers |
US5646331A (en) * | 1995-08-23 | 1997-07-08 | Huels Aktiengesellschaft | Process for working up residues from the raw ester distillation in the preparation of dimethyl terephthalate(DMT) |
US5852201A (en) * | 1996-04-22 | 1998-12-22 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the distillation of crude ester in the DMT/PTA process |
US6096171A (en) * | 1996-04-22 | 2000-08-01 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the distillation of crude ester in the DMT/PTA process |
US6180817B1 (en) | 1996-04-22 | 2001-01-30 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the distillation of crude ester in the DMT/PTA process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1992003213A1 (de) | 1992-03-05 |
US5891410A (en) | 1999-04-06 |
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MX9100749A (es) | 1992-04-01 |
ZA916699B (en) | 1992-05-27 |
CA2090114A1 (en) | 1992-02-25 |
SK10593A3 (en) | 1993-07-07 |
KR0164427B1 (ko) | 1998-12-15 |
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EP0544729B1 (de) | 1995-07-19 |
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