DE4017075A1 - Lacke und verwendung dieser lacke als decklacke zur lackierung von automobilkarosserien - Google Patents

Lacke und verwendung dieser lacke als decklacke zur lackierung von automobilkarosserien

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Description

Die Erfindung betrifft Lacke und die Verwendung dieser Lacke als Decklacke zur Lackierung von Automobilkarosserien.
Automobilkarosserien werden üblicherweise wenigstens mit einem Elektrotauchlack, einem Füller, gegebenenfalls einem Metalleffekt- oder Uni-Basislack und einem Decklack lackiert. In den Fällen, in denen ein Metalleffektlack- oder Uni- Basislack appliziert worden ist, wird ein Klarlack als Decklack aufgebracht. In allen anderen Fällen besteht der Decklack aus einem Uni-Lack.
An die Decklackierung von Automobilkarosserien werden hohe Ansprüche gestellt. Sie soll dem Automobil ein möglichst attraktives Erscheinungsbild verleihen und gleichzeitig gegen äußere Einflüsse resistent sein.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabenstellung besteht in der Bereitstellung von Lacken, insbesondere von Klarlacken, die als Decklacke zur Lackierung von Automobilkarosserien eingesetzt werden können und mit denen Decklackierungen hergestellt werden können, die im Vergleich zu Decklackierungen des Standes der Technik verbesserte Eigenschaften, insbesondere verbesserte Säurebeständigkeit und/oder verbesserte Beständigkeit gegen mechanische Belastungen, die beim Reinigen der Decklackierungen mittels Bürsten (verbesserte "Bürstenbeständigkeit") auftreten, aufweisen.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch die Bereitstellung von Lacken gelöst, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eine Mischung aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, wobei die allgemeine Formel (I)
X-R¹-(-SiR²R³-O-)n-SiR²R³-R⁴-Y
lautet und n, X, R¹, R², R³, R⁴ und Y folgende Bedeutung haben:
  • - n steht für einen Zahlenwert zwischen 2 und 25, vorzugsweise für einen Zahlenwert zwischen 5 und 15
  • - X und Y können gleich oder verschieden sein und für eine Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl- oder NCO-Gruppe stehen
  • - R¹ und R⁴ können gleich oder verschieden sein und für einen Alkylenrest, vorzugsweise für einen Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder für einen Arylenrest, vorzugsweise für einen Phenylenrest stehen
  • - R² und R³ können gleich oder verschieden sein und für einen Alkylrest, vorzugsweise für einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen oder für einen Arylrest, vorzugsweise für einen Phenylrest stehen.
Lacke, die eine Verbindung der Formel
OH-CH₂-CH₂-CH₂-(Si(CH₃)₂-O-)n-Si(CH₃)₂-CH₂-CH₂-CH₂-OH
in der n für einen Zahlenwert zwischen 10 und 14, vorzugsweise für einen Zahlenwert zwischen 11 und 13, besonders bevorzugt für einen Zahlenwert zwischen 11,5 und 12,5 steht, enthalten, liefern besonders vorteilhafte Lackierungen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxanverbindungen sind im Handel erhältlich. Hersteller derartiger Verbindungen sind beispielsweise Th. Goldschmidt AG, Efka Chemicals B. V. und Dow Corning Corporation Europe, Brüssel.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxanverbindungen werden zweckmäßigerweise in Mengen von 0,01 bis 4,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew.-% in bekannte, für die Decklackierung von Automobilkarosserien geeignete Lacke eingearbeitet, wobei die Gewichtsprozentangaben auf den Gesamtfeststoffgehalt an Bindemittel und Vernetzungsmittel bezogen sind. Die Lacke können sowohl konventionell (d. h. auf Basis organischer Lösemittel) als auch wäßrig sein.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxanverbindungen werden vorzugsweise in Lacke eingearbeitet, die ein hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz oder eine Mischung aus hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzen und/oder ein hydroxylgruppenhaltiges Polyesterharz oder eine Mischung aus hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen und/oder ein hydroxylgruppenhaltiges Alkydharz oder eine Mischung aus hydroxylgruppenhaltigen Alkydharzen als Bindemittel und ein Aminoplastharz, vorzugsweise ein Melaminformaldehydharz oder eine Mischung aus Aminoplastharzen bzw. eine Mischung aus Melaminformaldehydharzen oder ein Polyisocyanat oder eine Mischung aus Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel enthalten.
Die hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharze sollten eine Hydroxylzahl von 50 bis 200, vorzugsweise 70 bis 150, eine Säurezahl von 0 bis 30 und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 5000 bis 50 000 aufweisen. Die hydroxylgruppenhaltigen Polyester sollten eine Hydroxylzahl von 90 bis 150, vorzugsweise von 70 bis 130, eine Säurezahl von 10 bis 25 und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 500 bis 3000 aufweisen. Die hydroxylgruppenhaltigen Alkydharze sollten eine Hydroxylzahl von 90 bis 130 und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1000 bis 15 000 aufweisen.
Wenn Aminoplastharze bzw. Melaminharze als Vernetzungsmittel eingesetzt werden, dann werden in der Regel veretherte Aminoplastharze bzw. veretherte Melaminharze als Vernetzungsmittel eingesetzt. Lacke mit Aminoplastharzen bzw. Melaminharzen als Vernetzungsmittel werden üblicherweise als Einkomponentenlacke eingesetzt. Wenn Polyisocyanate als Vernetzungsmittel eingesetzt werden, dann werden vorzugsweise aliphatische oder cycloaliphatische Polyisocyanate als Vernetzungsmittel eingesetzt. Lacke mit Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel werden üblicherweise als Zweikomponentenlacke eingesetzt.
Lacke der oben beschriebenen Art sind bekannt und werden sowohl zur Serien als auch zur Reparaturlackierung eingesetzt. Sie können alle üblichen Pigmente und Zusätze wie z. B. Lichtschutzmittel, Verlaufshilfsmittel usw. enthalten. Die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxanverbindungen werden vorzugsweise in Lacken, die keine bzw. nur transparente Pigmente enthalten (d. h. in Klarlacken) zur Verbesserung der Eigenschaften, insbesondere zur Verbesserung der Säurebeständigkeit und/oder Bürstenbeständigkeit der aus diesen Lacken hergestellten Lackfilme eingesetzt.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas anders festgestellt wird.
1. Herstellung von für die Decklackierung von Automobilkarosserien geeigneten Einkomponenten Klarlacken
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Bestandteile werden in den in der Tabelle angegebenen Mengen (in Gewichtsteilen) gemischt.
Tabelle 1
Die gemäß Tabelle 1 hergestellten Klarlacke werden mit einem Gemisch aus Solventnaphtha/Xylol/Butylacetat/ Dipentene/Glykolsäurebutylester 54 : 12 : 20 : 9 : 5 auf eine Viskosität von 30 sec im Ford Cup 4 eingestellt und auf ein mit einem handelsüblichen Füller (Trockenfilmdicke 40-50 µm) und mit einem handelsüblichen Metalleffekt- Basislack beschichtetes Stahlblech (Bonder 132) gespritzt und 20 min bei 140°C eingebrannt. Die Trockenfilmdicke des Basislackes soll 15 bis 20 µm betragen und die Trockenfilmdicke der Klarlacke soll 40 µm betragen. Die so erhaltenen Klarlackschichten wurden auf ihre Säurebeständigkeit und Bürstenbeständigkeit hin geprüft. Zur Prüfung auf Säurebeständigkeit wird 1%ige Schwefelsäure auf die Klarlackschichten gebracht. Die so behandelten Klarlackschichten werden dann 30 Minuten in einem Ofen mit Temperaturgradienten erhitzt. Dann wird die Temperatur bestimmt, bei der erstmalig Anätzung zu beobachten ist.
Die mit Lack 3 hergestellte Klarlackschicht zeigt schon unter 38°C Anätzungserscheinungen, wohingegen bei den mit den Lacken 1 und 2 hergestellten Lackschichten erst bei 41°C bzw. 43°C Anätzung sichtbar sind.
Zur Prüfung der Bürstenbeständigkeit werden die Klarlackschichten mit 200 Doppelhüben einer zur Reinigung von Automobildecklackierungen üblichen Bürste (Andruckkraft 1 kg, 25 Umdrehungen/min) belastet. Danach wurde die Oberfläche der Klarlackschichten beurteilt. Die mit Lack 3 hergestellte Klarlackschicht wurde mehr in Mitleidenschaft gezogen als die mit den Lacken 1 und 2 hergestellten Klarlackschichten.
2. Herstellung von für die Decklackierung von Automobilkarosserien geeigneten Zweikomponenten Klarlacken
Die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Bestandteile werden in den in der Tabelle angegebenen Mengen (in Gewichtsteilen) zu Stammlacken gemischt.
Tabelle 2
Die gemäß Tabelle 2 hergestellten Stammlacke werden mit 29,96 (Stammlack 1), 29,93 (Stammlack 2) und 30,00 (Stammlack 3) Gewichtsteilen einer Lösung von ®Desmodur N 3390 (aliphatisches Polyisocyanat; Hersteller: Bayer AG) in Butylacetat/Solventnaphtha versetzt. Die Lösung von ®Desmodur N 3390 wird hergestellt, indem 89 Gewichtsteile einer 90%igen Lösung von ®Desmodur N 3390 in Butylacetat/Solventnaphtha (1 : 1) mit weiteren 5,5 Gewichtsteilen Butyacetat und 5,5 Gewichtsteilen Solventnaphtha verdünnt werden. (Der Gehalt an ®Tegomer H-SI 2110 in Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt an Bindemittel und Vernetzungsmittel beträgt bei Lack 1 0,66 Gew.-%, bei Lack 2 1,33 Gew.-% und bei Lack 3 0 Gew.-%)
Die auf die oben beschriebene Weise mit Isocyanat vermischten Stammlacke werden mit Butylacetat auf eine Viskosität von 20 sec im DIN4 Becher eingestellt und auf ein mit einem handelsüblichen Füller (Trockenfilmdicke 40-50 µm) und mit einem handelsüblichen Metalleffekt- Basislack beschichtetes Stahlblech (Bonder 132) gespritzt und 20 min bei 140°C eingebrannt. Die Trockenfilmdicke des Basislackes soll 15 bis 20 µm betragen und die Trockenfilmdicke der Klarlacke soll 40 µm betragen.
Die so erhaltenen Klarlackschichten wurden auf ihre Säurebeständigkeit und Bürstenbeständigkeit hin geprüft. Zur Prüfung auf Säurebeständigkeit wird 1%ige Schwefelsäure auf die Klarlackschichten gebracht. Die so behandelten Klarlackschichten werden dann 30 Minuten in einem Ofen mit Temperaturgradienten erhitzt. Dann wird die Temperatur bestimmt, bei der erstmalig Anätzung zu beobachten ist.
Die mit Lack 3 hergestellte Klarlackschicht zeigt schon unter 44°C Anätzungserscheinungen, wohingegen bei den mit den Lacken 1 und 2 hergestellten Lackschichten erst bei 50°C bzw. 52°C Anätzungen sichtbar sind.
Zur Prüfung der Bürstenbeständigkeit werden die Klarlackschichten mit 200 Doppelhüben einer zur Reinigung von Automobildecklackierungen üblichen Bürste (Andruckkraft 1 kg, 25 Umdrehungen/min) belastet. Danach wurde die Oberfläche der Klarlackschichten beurteilt. Die mit Lack 3 hergestellte Klarlackschicht wurde mehr in Mitleidenschaft gezogen als die mit den Lacken 1 und 2 hergestellten Klarlackschichten.

Claims (11)

1. Lacke, enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eine Mischung aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wobei die allgemeine Formel (I) X-R¹-(-SiR²R³-O-)n-SiR²R³-R⁴-Ylautet und n, X, R¹, R², R³, R⁴ und Y folgende Bedeutung haben:
  • - n steht für einen Zahlenwert zwischen 2 und 25, vorzugsweise für einen Zahlenwert zwischen 5 und 15
  • - X und Y können gleich oder verschieden sein und für eine Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl- oder NCO- Gruppe stehen
  • - R¹ und R⁴ können gleich oder verschieden sein und für einen Alkylenrest, vorzugsweise für einen Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder für einen Arylenrest, vorzugsweise für einen Phenylenrest stehen
  • - R² und R³ können gleich oder verschieden sein und für einen Alkylrest, vorzugsweise für einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen oder für einen Arylrest, vorzugsweise für einen Phenylrest stehen.
2. Lacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 4,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew.-% der Verbindung der allgemeinen Formel (I) bzw. der Mischung aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, wobei die Gewichtsprozentangaben auf den Gesamtfeststoffgehalt an Bindemittel und Vernetzungsmittel bezogen sind.
3. Lacke nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) n, X, R¹, R², R³, R⁴ und Y folgende Bedeutung haben:
  • - n steht für einen Zahlenwert zwischen 11 und 14, vorzugsweise für einen Zahlenwert zwischen 10 und 13, besonders bevorzugt für einen Zahlenwert zwischen 11,5 und 12,5
  • - X und Y stehen beide für eine Hydroxylgruppe
  • - R¹ und R⁴ stehen beide für eine -CH₂-CH₂-CH₂- Gruppe
  • - R² und R³ stehen beide für eine Methylgruppe
4. Lacke nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz oder eine Mischung aus hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzen als Bindemittel enthalten.
5. Lacke nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein hydroxylgruppenhaltiges Polyesterharz, eine Mischung aus hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen, ein hydroxylgruppenhaltiges Alkydharz oder eine Mischung aus hydroxylgruppenhaltigen Alkydharzen als Bindemittel enthalten.
6. Lacke nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Aminoplastharz, vorzugsweise ein Melaminformaldehydharz oder eine Mischung aus Aminoplastharzen bzw. eine Mischung aus Melaminformaldehydharzen als Vernetzungsmittel enthalten.
7. Lacke nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polyisocyanat oder eine Mischung aus Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel enthalten.
8. Lacke nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie keine oder nur transparente Pigmente enthalten.
9. Verwendung der Lacke nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als Decklacke zur Lackierung von Automobilkarosserien.
10. Verwendung der Lacke nach Anspruch 8 als Klarlacke zur Lackierung von Automobilkarosserien.
11. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder einer Mischung aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zur Verbesserung der Eigenschaften, im besonderen zur Verbesserung der Säurebeständigkeit und/oder der Bürstenbeständigkeit von Automobildecklackierungen, wobei die allgemeine Formel (I) X-R¹-(SiR²R³-O-)n-SiR²R³-R⁴-Ylautet und n, X, R¹, R², R³, R⁴ und Y folgende Bedeutung haben:
  • - n steht für einen Zahlenwert zwischen 2 und 25, vorzugsweise für einen Zahlenwert zwischen 5 und 15
  • - X und Y können gleich oder verschieden sein und für eine Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl- oder NCO- Gruppe stehen
  • - R¹ und R⁴ können gleich oder verschieden sein und für einen Alkylenrest, vorzugsweise für einen Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder für einen Arylenrest, vorzugsweise für einen Phenylenrest stehen
  • - R² und R³ können gleich oder verschieden sein und für einen Alkylrest, vorzugsweise für einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen oder für einen Arylrest, vorzugsweise für einen Phenylrest stehen.
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