DE4015490A1 - Verwendung von spirocyclischen borsaeureestern als flammhemmer in kunststoffen - Google Patents
Verwendung von spirocyclischen borsaeureestern als flammhemmer in kunststoffenInfo
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/04—Esters of boric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/55—Boron-containing compounds
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Description
Verwendung von spirocyclischen Borsäureestern als Flammhemmer
in Kunststoffen.
Die Erfindung betrifft die Verwendung von spirocyclischen Borsäureestern
mit Alkoholen mit 2 bis 6 OH-Gruppen und N-haltigen
Basen als Flammhemmer für Kunststoffe, mit diesen Borsäureestern
flammhemmend ausgerüstete Kunststoffe, sowie spirocyclische
Borsäureester mit Pentaerythrit, Pentiten oder Hexiten und
Guanidin-, Piperazin- oder Melaminkationen.
Aus der EP-B1-00 05 497 ist es bekannt, halogenhaltige,
spirocyclische Borsäureester als flammhemmende Zusätze für
Kunststoffe zu verwenden. Es wird dabei zwar ein guter Flammschutz
erreicht, der Nachteil dieser Flammhemmer liegt jedoch
insbesondere in ihrem Halogengehalt, wodurch aus den flammhemmend
ausgerüsteten Kunststoffen im Falle eines längern Brandes
toxische Chlor- und Bromverbindungen freigesetzt werden.
Halogenfreie spirocyclische Borverbindungen, die jedoch nicht
als Flammschutzmittel verwendet werden, sind bereits bekannt.
So wird z. B. in der US 24 97 521 durch Erhitzen von Borsäure
und Äthylenglykol eine Borsäure-Äthylenglykol-Komplexverbindung
hergestellt und isoliert, die nach Erhitzen mit einem Amin das
entsprechende Aminsalz der Spiroborverbindung ergibt. Borsäure
und Äthylenglykol werden in einem 30%igen Überschuß eingesetzt.
Auf diese Weise wurde eine Reihe von Verbindungen hergestellt,
die die Lagerfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit von Ölen auf
Kohlenwasserstoffbasis erhöhen. In US 36 35 848 sind Na-Salze
von Spiroborsäureestern beschrieben, die durch Erhitzen von
Borsäure mit einem großen Überschuß eines Glykols unter Abdestillieren
des gebildeten Wassers im Vakuum und anschließendes
Erhitzen des Reaktionsproduktes mit metallischem Natrium hergestellt
wurden. Diese Verbindungen eignen sich als Katalysatoren
zur Herstellung von Polyurethanen, Polyisocyanuraten, zur Trimerisierung
von Isocyanaten u. dgl. Laut US 37 72 357 werden
durch Umsatz von 2 Molen eines vicinalen Glykols, das mehr als
2 OH-Gruppen besitzt, mit 1 Mol Borsäure und durch anschließende
Veresterung der freien OH-Gruppen mit einer Carbonsäure, welche
8-22 C-Atome besitzt, spirocyclische Borverbindungen erhalten,
welche oberflächenaktiv und antistatisch wirken, und die
Hitzebeständigkeit von Kunstharzen erhöhen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, halogenfreie
Flammhemmer mit einer guten flammschützenden Wirkung für Kunststoffe
zu finden.
Die Lösung der Aufgabe wurde in spirocyclischen Borsäureestern
gefunden, die das Kation einer N-Base enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist demnach die Verwendung von spirocyclischen
Borsäureestern der allgemeinen Formel I,
worin R₁ und R₂ entweder unabhängig voneinander zweiwertige Reste
von Alkoholen mit 2 bis 6 OH-Gruppen oder gemeinsam den
vierwertigen Rest von Pentaerythrit, Z eine N-Base und m eine
ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten, als Flammhemmer für Kunststoffe.
Als Alkohole mit 2 bis 6 OH-Gruppen kommen sowohl aliphatische
als auch aromatische Polyhydroxyalkohole, wie sie beispielsweise
in der US 24 97 521 oder US 30 87 960, in der ähnliche
Borsäureester als Schmiermittel, Transformatorenöle oder als
Zwischenprodukte zur Herstellung von Benzinzusatzmitteln verwendet
werden, beschrieben sind. Beispiele für Polyhydroxyalkohole
sind Glykole wie z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol,
Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Thiodiglykol,
Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, 2,2,-Dimethyl-1,3-propandiol
(Neopentylglykol), 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, Cyclohexandimethanol
oder 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutandiol, Glyce
rin, Erythrit, Pentaerythrit, Zuckeralkohole wie z. B. Pentite,
beispielsweise Arabit oder Xylit oder Hexite, beispielsweise
Sorbit oder Mannit, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon,
Naphthohydrochinon oder Dihydroxybiphenyl. Bevorzugte Alkohole
sind Neopentylglykol, Pentite und Hexite.
Als N-Basen Z bzw. deren Kationen ZHm m+ kommen beispielsweise
Ammonium-, Mono-, Di-, Tri- und Tetraalkylammonium-, Cycloalkylammonium-,
Arylammonium- oder Aralkylammoniumionen, sowie
die Kationen des Ethylendiamins, Guanidins, Melamins, Piperazins
oder Dicyandiamids in Frage. Bevorzugte N-Basen sind Guanidin
und Melamin. Die Kationen der N-Basen kommen durch Anlagerung
von H⁺ Ionen an die N-Atome der N-Basen zustande. Beispielsweise
ist im Falle der unsubstituierten oder substituierten
Ammoniumionen m=1, durch Anlagerung von 1H⁺ an Ammoniak
bzw. an das entsprechende Amin entsteht das entsprechende Ammonium.
Beim Ethylendiamin beispielsweise kann m=1 oder 2
sein, je nachdem ob 1 oder 2H⁺ angelagert werden, das heißt, je
nachdem ob 1 Mol Ethylendiamin mit 1 oder 2 Mol Borsäure und 2
oder 4 Mol Alkohol umgesetzt werden. Beim Melamin beispielsweise
kann m die Werte 1, 2 oder 3 annehmen, dementsprechend
können 1,2 oder 3H⁺ an 1, 2 oder 3NH₂-Gruppen angelagert werden.
Die erfindungsgemäßen Flammhemmer werden bevorzugt zur flammhemmenden
Ausrüstung von Polyolefinen und Polyurethanen verwendet.
Die erfindungsgemäßen Flammhemmer können für sich allein oder
gemeinsam mit anderen Flammhemmern verwendet werden. Vorteilhaft
werden sie bei der flammhemmenden Ausrüstung von Polyolefinen
gemeinsam mit Ammoniumpolyphosphat, sowie bei der flammhemmenden
Ausrüstung von Polyurethanen gemeinsam mit Melamin
eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind flammhemmend ausgerüstete
Kunststoffe, die bevorzugt 5 bis 50 Gew.-% der erfindungsgemäßen
spirocyclischen Borsäureester als Flammhemmer enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind neue spirocyclische
Borsäureester der allgemeinen Formel I, worin R₁ und R₂ entweder
unabhängig voneinander zweiwertige Reste von Pentiten oder
Hexiten oder gemeinsam den vierwertigen Rest von Pentaerythrit,
Z Guanidin, Piperazin oder Melamin und m eine ganze Zahl von 1
bis 3 bedeuten.
Neben der guten flammhemmenden Wirkung liegt ein weiterer Vorteil
der erfindungsgemäßen Flammhemmer darin, daß sie hohe
Siede- bzw. Zersetzungspunkte im Bereich von etwa 260-360°C
besitzen, wodurch sie auch bei hohen Temperaturen in die flammhemmend
auszurüstenden Kunststoffe eingearbeitet werden können.
Dies ist vor allem bei Thermoplasten von Vorteil, bei denen der
Flammhemmer üblicherweise in der Schmelze, beispielsweise auf
einem Extruder, eingearbeitet wird.
Entsprechend dem geforderten Brandschutz bzw. der Brandschutzklasse
werden den flammfest auszurüstenden Kunststoffen bevorzugt
5 bis 50 Gew.-% der erfindungsgemäßen Borsäureester, bezogen
auf den flammfest ausgerüsteten Kunststoff, zugesetzt. Die
flammhemmende Wirkung kann durch Zusatz von Synergisten,
beispielsweise organische oder anorganische Phosphorverbindungen,
wie z. B. Ammoniumpolyphosphat oder Phosphorsäureester,
oder Metalloxide, wie z. B. Antimonoxid, noch verstärkt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Flammhemmer erfolgt durch
Umsetzung von 1 Mol Borsäure, wenn R₁ gleich R₂ ist mit 2 Molen
eines Alkohols der allgemeinen Formel R₁(OH)n, wenn R₁ ungleich
R₂ ist, mit 1 Mol dieses Alkohols und anschließend mit 1
Mol eines Alkohols der allgemeinen Formel R₂(OH)n, wobei R₁ und
R₂ wie oben definiert sind und n eine ganze Zahl von 2 bis 6
darstellt, wenn R₁ und R₂ gemeinsam den vierwertigen Rest von
Pentaerythrit darstellen, mit 1 Mol Pentaerythrit, in Gegenwart
von mindestens 1 Äquivalent einer N-Base oder deren Salzes bei
einer Temperatur von 20 bis 200°C in einem Verdünnungsmittel.
Im Falle von 1-säurigen N-Basen, beispielsweise von Monoaminderivaten,
wird mindestens 1 Mol der N-Base, im Falle von 2-säurigen
N-Basen, beispielsweise Ethylendiamin, mindestens 1/2 Mol
und im Falle von 3-säurigen N-Basen, beispielsweise Melamin,
mindestens 1/3 Mol der N-Base verwendet.
Anstelle von Borsäure können auch deren dehydratisierte Formen,
wie z. B. Metaborsäure oder Bortrioxid verwendet werden. Üblicherweise
setzt man zuerst die Borsäure mit den Alkoholen um
und setzt anschließend die N-Base bzw. deren Salz zu, wodurch
der zunächst gebildete Borsäureester aus der Säureform in die
Salzform übergeführt wird. Als Salz einer N-Bas wird bevorzugt
Guanidincarbonat zugesetzt, wobei der Borsäureester unter CO₂-Entwicklung
in das Guanidiniumsalz übergeführt wird. Als Verdünnungsmittel
können beispielsweise Wasser, Methanol, Ethanol,
Toluol oder Xylol verwendet werden. Die Umsetzungstemperatur
liegt bevorzugt bei 50 bis 150°C.
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer
wurden 360 ml Ethanol, 14,8 g (0,24 Mol) Borsäure und 50 g
(0,48 Mol) Neopentylglykol vorgelegt und zwei Stunden am
Rückfluß gekocht. Anschließend wurde auf 65°C abgekühlt und
langsam 43,2 g (0,24 Mol) Guanidincarbonat zugegeben. Unter
CO₂-Abspaltung und Bildung eines weißen Niederschlags wurde
weitere zwei Stunden am Rückfluß gekocht, der Niederschlag nach
Abkühlen auf Raumtemperatur abgesaugt und bei 70°C getrocknet.
Der Sublimationspunkt des erhaltenen Produktes
(Guanidiniumdineopentylglykolborsäureester) beträgt 275-285°C.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 48,0%, H 9,5%, N 15,3%;
experimentell:
C 47,7%, H 9,5%, N 15,6;
theoretisch:
C 48,0%, H 9,5%, N 15,3%;
experimentell:
C 47,7%, H 9,5%, N 15,6;
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer
wurden 182,2 g (1 Mol) Mannit, 30,9 g Borsäure (0,5 Mol)
und 750 ml destilliertes Wasser 2 Stunden am Rückfluß gekocht.
Anschließend wurde eingedampft, wobei 213 g Dimannitborsäure
mit einem Schmelzpunkt von 148°C erhalten wurden.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 38,7%, H 6,7%, N 3,0%;
experimentell:
C 38,5%, H 6,5%, N 3,1;
theoretisch:
C 38,7%, H 6,7%, N 3,0%;
experimentell:
C 38,5%, H 6,5%, N 3,1;
Anschließend wurden 30 g (0,08 Mol) der erhaltenen Dimannitborsäure,
7,26 g (0,04 Mol) Guanidincarbonat und 85 ml Ethanol in
einem 500-ml-Kolben zum Sieden gebracht. Nach 5 Stunden Kochen
wurde die Lösung im Rotavapor eingeengt und auf Raumtemperatur
abgekühlt, wobei ein Niederschlag von Guanidiniumdimannitborsäureester
mit einem Schmelzpunkt von 175°C erhalten wurde.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 36,2%, H 7,0%, N 9,7%;
experimentell:
C 35,8%, H 7,5%, N 10,2;
theoretisch:
C 36,2%, H 7,0%, N 9,7%;
experimentell:
C 35,8%, H 7,5%, N 10,2;
In einem 2-l-Kolben mit Rührer, Thermometer und Kühler wurden
136,2 g (1 Mol) Pentaerythrit in 862,5 g Ethanol vorgelegt und
auf Siedetemperatur (79°C) aufgeheizt. Sobald die Lösung klar
war, wurden 61,8 g (1 Mol) Borsäure zugegeben, weitere 2 Stunden
auf Siedetemperatur gehalten und anschließend 90,1 g (0,5
Mol) Guanidincarbonat zugesetzt. Nach dem Ende der CO₂-Entwicklung
wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Der gebildete Niederschlag
(Guanidiniumpentaerythritylborsäureester) hatte einen
Schmelzpunkt von 375°C.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 35,5%, H 7,0%, N 20,7%;
experimentell:
C 35,3%, H 7,1%, N 21,0;
theoretisch:
C 35,5%, H 7,0%, N 20,7%;
experimentell:
C 35,3%, H 7,1%, N 21,0;
In einem 500-ml-Vierhalskolben wurden 20,0 g (0,0925 Mol) Dineopentylglykolatborsäure,
die analog zu Beispiel 1 durch
Umsetzen von Borsäure und Neopentylglykol in Ethanol und
anschließendem Abziehen von Ethanol und Wasser erhalten wurde,
in 93 ml Ethanol gelöst und 11,7 g (0,0925 Mol) Melamin
zugegeben. Nach 5 Stunden Kochen am Rückfluß bei 78°C wurde ein
Teil des Lösungsmittels abgezogen, wobei Melamin-
Dineopentylglykolborsäureester mit einem Schmelzpunkt von 285°C
auskristallisierte.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 45,6%, H 7,9%, N 24,6%;
experimentell:
C 45,3%, H 7,5%, N 25,0;
theoretisch:
C 45,6%, H 7,9%, N 24,6%;
experimentell:
C 45,3%, H 7,5%, N 25,0;
30 g (0,08 Mol) Dimannitborsäure, die gemäß Beispiel 2 erhalten
wurde, wurden mit 10,2 g (0,08 Mol) Melamin in 85 ml Wasser
während 6 Stunden am Rückfluß gekocht. Anschließend wurde auf
dem Rotavapor eingedämpft, wobei Melamin-Dimannitborsäureester
mit einem Schmelzpunkt von 160°C erhalten wurde.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 36,1%, H 6,2%, N 16,9%;
experimentell:
C 35,8%, H 6,6%, N 18,4;
theoretisch:
C 36,1%, H 6,2%, N 16,9%;
experimentell:
C 35,8%, H 6,6%, N 18,4;
In einem Rundkolben wurden 34 g (0,25 Mol) Pentaerythrit, 15,5 g
(0,25 Mol) Borsäure und 150 g Ethanol zum Sieden erhitzt und
unter Rühren 1 Stunde auf Siedetemperatur gehalten. Anschließend
wurden 31,5 g (0,25 Mol) Melamin zugegeben und weitere 5
Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem Einengen der Lösung erhielt
man einen Niederschlag von Melamin-Pentaerythritylborsäureester
mit einer Zersetzungstemperatur von 400°C.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 35,6%, H 5,6%, N 31,1%;
experimentell:
C 35,5%, H 6,0%, N 31,8;
theoretisch:
C 35,6%, H 5,6%, N 31,1%;
experimentell:
C 35,5%, H 6,0%, N 31,8;
In einem Rundkolben wurden 34 g (0,25 Mol) Pentaerythrit, 15,5 g
(0,25 Mol) Borsäure und 150 g Ethanol zum Sieden gebracht und
unter Rühren eine Stunde auf Siedetemperatur gehalten. Anschließend
wurden 21 g (0,25 Mol) Piperazin zugegeben und weitere
5 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem Eindampfen der
Lösung erhielt man einen Rückstand von Piperazin-Pentaerythritylborsäureester
mit einem Siedepunkt von 350°C.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 47,3%, H 7,5%, N 12,3%;
experimentell:
C 47,2%, H 7,6%, N 12,1;
theoretisch:
C 47,3%, H 7,5%, N 12,3%;
experimentell:
C 47,2%, H 7,6%, N 12,1;
In einem Rundkolben wurden 34 g (0,25 Mol) Pentaerythrit, 15,5 g
(0,25 Mol) Borsäure und 150 g Ethanol zum Sieden gebracht und
unter Rühren eine Stunde auf Siedetemperatur gehalten. Anschließend
wurden 15 g (0,25 Mol) Ethylendiamin zugegeben und
weitere 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Eindampfen
der Lösung erhielt man einen Rückstand von Ethylendiamin-Pentaerythritylborsäureester
mit einem Schmelzpunkt von 320°C.
Elementaranalyse:
theoretisch:
C 41,2%, H 8,3%, N 13,7%;
experimentell:
C 41,4%, H 8,1%, N 13,9;
theoretisch:
C 41,2%, H 8,3%, N 13,7%;
experimentell:
C 41,4%, H 8,1%, N 13,9;
Um die gute flammhemmende Wirkung der erfindungsgemäßen Flammhemmer
aufzuzeigen, wurden Polyurethanweichschaumstoffe mit einem
Raumgewicht von 21 kg/m³ mit jeweils 10 Gew.-% der Flammhemmer
gemäß den Beispielen 1 bis 6 und 10 Gew.-% Melamin, sowie
als Vergleich mit 20 Gew.-% Melamin als Flammhemmer gemäß folgender
Rezeptur hergestellt:
71,5 Gew.-Teile Polyol (Polyurax 1408, Dow), 14 Gew.-Teile Melamin
(Chemie Linz), 14 Gew.-Teile des jeweiligen Flammhemmers,
2,9 Gew.-Teile Wasser, 1,4 Gew.-Teile Diethanolamin 88% als Vernetzer,
0,07 Gew.-Teile Dabco 33LV (33% Lösung von Triethylendiamin
in Dipropylenglycol, Fa. Air Products), 0,036 Gew.-Teile
Niax Al (Fa UCC) und 0,07 Gew.-Teile Dibutylzinndilaurat als Katalysatoren
und 0,18 Gew.-Teile Polyurax SH209 (DOW) als Schaumstabilisator
wurden homogenisiert und anschließend mit 36,5
Gew.-Teilen Toluylidendiisocyanat (TDI 80, Bayer) verschäumt.
Die erhaltenen Polyurethanschäume (Combustion Modified High Resilient
Foam, Index 106) wurden gemäß BS (British Standard)
5852 Crib 5 auf ihr Brandverhalten geprüft, wobei bei einer Beflammung
von etwa 1 kg des Schaumstoffes ein maximaler Gewichtsverlust
von 60 g zulässig ist. Die Werte des Brandverhaltens
der verschiedenen Polyurethanschäume sind in Tabelle 1 zusammengestellt,
wobei FH1 bis FH6 die gemäß den Beispielen 1
bis 6 hergestellten Flammhemmer bedeuten.
Zur Prüfung der flammhemmenden Wirkung der erfindungsgemäßen
Flammhemmer in Polypropylen wurden die Flammhemmer gemäß den
Beispielen 1 bis 6 (FH1 bis FH6) jeweils mit Ammoniumpolyphosphat
(Exolit 422, Hoechst Celanese) im Verhältnis 35 Gew.-% des
jeweiligen FH und 65 Gew.-% Ammoniumpolyphosphat gemischt und
das Gemisch in einer Menge von 25 Gew.-% auf einem Labor-Einschneckenextruder
bei einer Schmelztemperatur von 220°C in
Polypropylen (Daplen RT 58 von Fa. PCD, Wien) eingearbeitet und
anschließend zu 3,2 mm dicken Probenplatten verpreßt. Für einen
Vergleichsversuch wurden 34 Gew.-% Masterflam AF709, ein Flammhemmer
der Fa. Vamp (Italien) auf Basis von Stickstoff und
Phosphor, in das Polypropylen eingearbeitet und zu 3,2 mm dicken
Platten extrudiert. Die flammhemmend ausgerüsteten Polypropylenplatten
wurden gemäß UL 94 (Underwriters Laboratories) auf
ihr Brandverhalten untersucht. Die entsprechenden Werte sind in
Tabelle 2 zusammengestellt, wobei VO eine maximale Brenndauer
von 10 sec ohne Nachbrennen und Nachglühen, V2 eine maximale
Nachbrennzeit von 30 sec bedeuten.
Claims (10)
1. Verwendung von spirocyclischen Borsäureestern der allgemeinen
Formel I
worin R₁ und R₂ entweder unabhängig voneinander zweiwertige
Reste von Alkoholen mit 2 bis 6 OH-Gruppen oder gemeinsam
den vierwertigen Rest von Pentaerythrit, Z eine N-Base und
m eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten, als Flammhemmer für
Kunststoffe.
2. Verwendung von Borsäureestern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Alkohole Pentite oder Hexite vorliegen.
3. Verwendung von Borsäureestern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Alkohol Neopentylglykol vorliegt.
4. Verwendung von Borsäureestern gemäß einem der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die N-Base Guanidin ist.
5. Verwendung von Borsäureestern gemäß einem der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die N-Base Melamin ist.
6. Verwendung von Borsäureestern gemäß einem der Ansprüche 1
bis 5 als Flammhemmer für Polyolefine oder Polyurethane.
7. Verwendung von Borsäureestern gemäß Anspruch 6 als Flammhemmer
für Polyolefine, dadurch gekennzeichnet, daß sie gemeinsam
mit Ammoniumpolyphosphat als zusätzlichen Flammhemmer
eingesetzt werden.
8. Verwendung von Borsäureestern gemäß Anspruch 6 als Flammhemmer
für Polyurethane, dadurch gekennzeichnet, daß sie gemeinsam
mit Melamin als zusätzlichen Flammhemmer eingesetzt
werden.
9. Flammhemmend ausgerüsteter Kunststoff, dadurch gekennzeichnet,
daß er 5 bis 50 Gew.-% des Borsäureesters der allgemeinen
Formel I gemäß Anspruch 1 enthält.
10. Spirocyclische Borsäureester der allgemeinen Formel I
worin R₁ und R₂ entweder unabhängig voneinander zweiwertige
Reste von Pentiten oder Hexiten oder gemeinsam den vierwertigen
Rest von Pentaerythrit, Z Guanidin, Piperazin
oder Melamin und m eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4015490A DE4015490A1 (de) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | Verwendung von spirocyclischen borsaeureestern als flammhemmer in kunststoffen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4015490A DE4015490A1 (de) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | Verwendung von spirocyclischen borsaeureestern als flammhemmer in kunststoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4015490A1 true DE4015490A1 (de) | 1991-11-21 |
Family
ID=6406391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4015490A Withdrawn DE4015490A1 (de) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | Verwendung von spirocyclischen borsaeureestern als flammhemmer in kunststoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
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