DE4011114A1 - Verfahren zum bekeimen eines substrats - Google Patents
Verfahren zum bekeimen eines substratsInfo
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Description
Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zum Bekeimen
eines Substrats mit den im Oberbegriff des Anspruchs 1 an
gegebenen Merkmalen. Das Bekeimen eines Substrates ist ein
wesentlicher Schritt bei Verfahren zum Metallisieren von
Substraten, bei denen zuerst auf dem Substrat Keime ge
bildet werden. Diese Metallkeime wirken katalytisch für
die nachfolgende außenstromlose Metallisierung.
Es ist bekannt, Substrate mit Photosensitizern zu versehen,
die nach der Belichtung imstande sind, Salze eines Akti
vators zum Element zu reduzieren und somit die Metallkeime
zu bilden. In Verfahren nach der DE-30 48 665 C2 werden
getrennte Systeme aus Sensitizer und Aktivator verwendet.
Dort wird ein Sn(II)-haltiger Sensitizer verwendet, seine
Nachteile liegen in der Oxidationsempfindlichkeit gegen
über Luftsauerstoff. So werden Lösungen von Sn(II)-Salzen
an der Luft zu Sn(IV)-Salzen oxidiert, die in wäßrigen
Lösungen hydrolysieren und mehrkernige Zinnoxidhydrate
ergeben, die sich als gallertartiger farbloser Niederschlag
am Gefäßboden absetzen. Ebenso wird das Sn(II)-Salz durch
UV-Licht in Sn(IV) überführt, welche nicht mehr in der Lage
sind, z. B. Palladiumchlorid in wäßriger Lösung zu Palladium
keimen zu reduzieren. Der Sn(II)-Gehalt einer solchen Lösung
nimmt somit laufend ab und damit auch ihr Reduktionsvermögen.
Diese chemischen Probleme führen zu einem erhöhten technischen
Aufwand, um ein Substrat erfolgreich zu bekeimen.
Das in der DE-33 37 790 A1 verwendete Verfahren benützt einen
Sensitizer der mindestens ein Edelmetallsalz und mindestens
eine Cr(III) Komplexverbindung enthält, so daß hier der
Sensitizer und der Aktivator in einer Lösung zusammengefaßt
sind. Durch das Belichten entsteht ein Chrom der Oxidations
stufe 2, das dann unmittelbar reduzierend auf die im Edel
metallsalz enthaltenen Metallionen wirkt, wodurch die Keime
aus Edelmetall entstehen. Es ergeben sich Probleme beim voll
ständigen Entfernen der zweiwertigen Metallionen von der
Oberfläche, die in der Lösung entstanden sind und sich auf
der Oberfläche niedergeschlagen haben, da auch diese als
Keime wirken und zu unerwünschten Wildwuchserscheinungen
führen. Desweiteren ist die Verwendung von Chromsalzen
umwelttechnisch höchst bedenklich.
In dem in der DE-38 26 046 A1 dargestellten Verfahren
werden metallorganische Verbindungen als Aktivatoren be
nutzt. Ein Überzug aus einer Lösung aus der metallorgani
schen wird auf dem Substrat abgeschieden, d. h. die metall
organische Verbindung, die darin enthalten ist, wird durch
Bestrahlen mit Hilfe eines Lasers zerstört, wodurch die
metallischen Keime gebildet werden. Die in der DE-38 26 046 A1
offenbarten Aktivatoren sind vorzugsweise Metall
acetate, Metallacetylacetonate und Metallformiate. Durch
die Verwendung von metallorganischen Aktivatoren ist es
notwendig, organische Lösungsmittel zu verwenden, was
chemisch-physikalische Probleme mit sich bringt. Am Bei
spiel des in der Praxis bisher ausschließlich verwendeten
Palladiumacetats wird dies deutlich, da dieses in der not
wendigen Konzentration ausschließlich in Chloroformlösung
verwendbar ist, deren Dämpfe ebenso wie das Phosgen, das bei
der Bestrahlung des Chloroforms mit UV-Strahlung entsteht,
stark gesundheitsschädlich sind, und somit eine industrielle
Verbreitung nur unter Anwendung großen Sicherheitsvorkehrungen
möglich ist. Ebenso hat sich gezeigt, daß das Lösen nicht
belichteten Palladiumacetats nicht immer zu 100% möglich ist
und somit die Gefahr des Wildwuchses besteht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren auf
zuzeigen, das in seinem chemischen Umgang wesentlich ein
facher, stabiler und ungefährlicher ist.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die Merkmale des
Patentanspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen der
Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.
Erfindungsgemäß wird auf den Einsatz von Photosensitizern
vollständig verzichtet. Diese Photosensitizer sind im Stand
der Technik die Ursache für die komplizierte, instabile Chemie
des Verfahrens, da hier mögliche Wechselwirkungen des Sensi
tizers mit dem Aktivator, dem Substrat oder dem Lösungsmittel
berücksichtigt werden mußten. Durch den Verzicht auf Sensi
tizer treten solche möglichen Wechselwirkungen nicht mehr auf,
wodurch die Chemie wesentlich vereinfacht wird. Auch entfallen
alle vorbereitenden Prozeßschritte, die den Einsatz des Sensi
tizers betreffen, was zu einer Prozeßvereinfachung führt, die
die Kosten des Metallisierens eines Substrates deutlich redu
ziert.
Erfindungsgemäß wird als Aktivator ein anorganisches Salz ver
wendet, was zur Folge hat, daß die Chemie vereinfacht wird,
da jetzt z. B. einfachere Lösungsmittel insbesondere Wasser
benutzt werden können. Im Gegensatz zu dem Stand der Technik
mit metallorganischen Aktivatoren, die organische Lösungs
mittel erforderlich machen, so daß die technische Handhabung
dieser sehr kompliziert wird, da diese Lösungsmittel für sich
selbst schon giftig sind und oft gegen Bestrahlung instabil
sind, sind so einfache Lösungsmittel wie Wasser völlig ungiftig
und gegen Bestrahlung weitgehendst stabil, wodurch die technische
Handhabung wesentlich vereinfacht wird. Somit können die
Kosten für das Verfahren wesentlich gesenkt werden, da
keine Schutzvorkehrungen gegen giftige Dämpfe und Auffang
becken für giftige Lösungsmittel nicht notwendig sind.
Durch den erfindungsgemäßen Einsatz von solch einfachen
Lösungsmitteln wie Wasser, die ein geringes Umweltgefährdungs
potential besitzen, wird die Umweltbelastung wesentlich her
abgesetzt.
Zwar ist die Verwendung anorganischer Salze in Verbindung mit
Sensitizern bekannt, überraschenderweise hat sich aber ge
zeigt, daß eine Bekeimung von Oberflächen nicht nur durch
chemische Redukion der Salze möglich ist, sondern unmittelbar
durch Zersetzung der Salze durch Bestrahlung. Das hat den
großen Vorteil, daß auf die beim Stand der Technik in Ver
bindung mit anorganischen Salzen bisher eingesetzten Sensitizer
ersatzlos verzichtet werden kann. Dadurch ist es bei der Aus
wahl der Salze nicht mehr nötig solche auszuwählen, die durch
den Sensitizer reduziert werden können. Man ist im Gegensatz
nun in der Lage völlig frei von Überlegungen, den Sensitizer
betreffend, anorganische Salze als Aktivatoren auszuwählen.
Somit hat sich die Anzahl der Salze, die als Aktivatoren in
Frage kommen, im Vergleich zum Stand der Technik wesentlich er
höht.
Im Gegensatz zum Stand der Technik mit der photolytischen Zer
setzung von organischen Salzen gelingt es nun Substrate aus
Thermoplasten zu benutzen, da man nun nicht mehr auf organische
Lösungsmittel angewiesen ist, die die Thermoplaste chemisch
angreifen. Durch diese Verwendungsmöglichkeit erschließt
sich nun die technisch einfache und billige Möglichkeit im
Spritzgußverfahren die Substrate z. B. aus Polyethermid her
zustellen, was besonders im Hinblick auf die Beschichtung
von dreidimensionalen Strukturen der Substrate von Interesse
ist. Auch gelingt es nun mit Hilfe des Verfahrens Duroplaste
als Substratmaterial zu verwenden, da diese ebenfalls auf
die Verwendung von organischen Lösungsmitteln mit Auflösung
und somit der Zerstörung reagieren.
Vorzugsweise bietet dieses Verfahren nicht nur die Möglich
keit elektrisch isolierende Substrate sondern auch elektrisch
halbleitende oder elektrisch leitende Substrate zu bekeimen.
Es erweist sich als sehr schwierig, z. B. Nickel mit Kupfer
zu beschichten. Durch dieses Verfahren der Bekeimung gelingt
es nun Nickel mit Kupfer zu beschichten.
Grundsätzlich kommen für die Erfindung anorganischer Salze
alle Metalle in Frage, die als Keime auf einem außenstromlos
zu beschichtenden Substrat wirken können.
Vorzugsweise werden anorganische Edelmetallsalze verwendet,
wie z. B. Salze des Palladium, Platin, Gold oder Silber, da
Metallkeime dieser Edelmetalle besonders katalytisch für die
außenstromlose Metallisierung wirken. Ebenso ist die Chemie
dieser Edelmetallsalze sehr gut bekannt und einfach zu be
herrschen; somit kann das für den jeweiligen Verfahrensein
satz geeignetste Salz ausgewählt werden.
Vorteilhafterweise verwendet man wasserlösliche Salze des
Palladium PdCl2, PdSO4, (NH4)2(PdCl4). Durch diese Wasser
löslichkeit ist eine einfache Handhabe der Lösungen gewähr
leistet. Ebenso gelingt es durch die gute Wasserlöslichkeit
der Verbindungen nicht bestrahltes Material vollständig zu
entfernen, wodurch keine Wildwuchserscheinungen auftreten
und somit die Kurzschlußgefahr gebannt wird. Dies hat auch
zur Folge, daß die Abstände zwischen zwei bekeimten Linien
geringer werden können und somit die Liniendichte erhöht
werden kann. Auch ist die Chemie des Palladiumchlorid sehr
bekannt, da dieses Salz als Aktivator in den Verfahren mit
getrennten Sensitizern große Verbreitung erlangt hat.
Vorteilhafterweise wird zum Auftragen des Überzuges auf
das Substrat eine wäßrige Lösung eines Pd-Salzes verwendet,
welches 1 bis 100 g/l Palladium enthält. Als besonders vor
teilhaft erweist sich die Verwendung einer Palladiumkonzen
tration von 30 bis 50 g/l; damit enthalten ein z. B. durch
das Spin-on-Verfahren gebildeter Überzug genügend Palladium
salze, die zu einer hinreichenden Dichte der Palladiumkeime
auf dem Substrat führen, um eine vollständige Metallisierung
zu erreichen.
Es können bei dem Verfahren sogar auch gesättigte Salz
lösungen zum Überziehen des Substrates benutzt werden.
Zur Zersetzung der Salze kann jede Strahlungsart einge
setzt werden die für eine Zersetzung hinreichend energie
reich ist, ohne das Substrat zu schädigen. Es kommt nicht
nur elektromagnetische Strahlung in Betracht, sondern auch
Teilchenstrahlung, insbesondere Elektronenstrahlung, welche
den weiteren Vorteil hat, daß die Liniendichte weiter er
höht werden kann, da Teilchenstrahlung besser fokussiert
werden kann als elektromagnetische. Am einfachsten ist je
doch die Bestrahlung mit Licht, so daß diese Verfahrens
weise bevorzugt wird.
Vorzugsweise wird das Substrat mit Licht einer Wellenlänge
kleiner als 850 nm, insbesondere mit einer Wellenlänge kleiner
als 400 nm oder mit Licht, das ganz oder größtenteils im UV-
Bereich liegt, bestrahlt. Als Lichtquellen bieten sich hier
vor allem leistungsstarke Laser oder Hochleistungsultra
violett-Lampen oder Synchrotronstrahlung an. Aus der Viel
zahl der möglichen Lichtquellen wählt man sich entsprechend
der Chemie des Aktivators des Substrates diejenige Licht
quelle heraus, die den Bedürfnissen am besten entspricht. Es
besteht die Möglichkeit das Substrat flächig zu bestrahlen,
so daß entweder die ganze Fläche bekeimt wird, oder eine
Maske auf dem Substrat aufzubringen, die die zu bestrahlenden
und somit zu bekeimenden Bereiche selektiert. Außerdem gibt
es die Möglichkeit, durch einen stark fokussierten Strahl mit
Hilfe einer Anordnung aus dem Substrat und der Strahlenquelle,
die kontrollierte Relativbewegungen des fokussierten Strahls
bezüglich des Substrats ermöglicht, Bereiche selektiv zu be
strahlen und somit zu bekeimen.
Vorteilhafterweise bestrahlt man das Substrat mit Licht,
das eine Energiedichte größer als 5 mJ/cm2 hat. Dadurch ist
gewährleistet, daß die photolytische Zersetzung des
Aktivators hinreichend rasch und in genügendem Umfang er
folgt, so daß eine genügend große Keimdichte erreicht wird,
um die anschließende Metallisierung sicherzustellen.
Das beschriebene Verfahren wird in dem folgenden Beispiel
näher erläutert. Auf ein Substrat aus Aluminiumoxid wird,
nachdem es die typischen Vorbehandlungsschritte von Ent
fetten, Spülen und Trocknen durchlaufen hat, im Spin-on-
Verfahren ein Palladiumaktivator aufgebracht. Beim Spin-on-
Verfahren wird der Aktivator auf das sich drehende Substrat
geträufelt, wodurch eine gleichmäßige Verteilung des Akti
vators auf dem Substrat erreicht wird. Dieser Palladium
aktivator ist eine wässrige schwach salzsaure Palladium
chloridlösung, die 40 g Palladium je Liter Lösung enthält.
Nach dem Aufbringen des Palladiumaktivators wird dieser Über
zug soweit getrocknet, daß noch eine geringe Restfeuchtig
keit in diesem vorhanden ist. Anschließend wird das Substrat
mit dem aufgebrachten Aktivator durch einen Excimer-Laser
der Wellenlänge 248 nm und einer Strahlungsleistungdichte
von 100 mJ/cm2 belichtet. Anschließend wird der nicht zer
setzte Palladiumaktivator durch Besprühen mit Wasser voll
ständig vom Substrat entfernt. Somit ist das Substrat mit
Palladiumkeimen bekeimt. Für das Aufbringen des Palladium
aktivators auf das Substrat bieten Tauchverfahren oder Sprüh
verfahren Alternativen zum Spin-on-Verfahren.
Claims (12)
1. Verfahren zum Bekeimen eines Substrates mit einem für
eine außenstromlose Metallisierung katalytisch wirk
samen Metall durch Bestrahlen eines auf dem Substrat vor
handenen Überzugs aus einer Lösung, welche ein Salz des
Metalls enthält, welches durch die Bestrahlung zersetzt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß ein anorganisches Salz ver
wendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Substrate aus Thermoplasten benutzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Substrate aus Halbleitern benutzt werden.
4. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß Edelmetallsalze verwendet werden,
insbesondere Salze des Palladium, Platin, Gold oder Silber.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß das Salz des Palladium PdCl2, PdSO4, (NH4) 2 (PdCl4)
verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeich
net, daß zum Auftragen des Überzuges auf das Substrat
eine wäßrige Lösung eines Palladium-Salzes verwendet wird,
welche 1-100 g/l vorzugsweise 30-50 g/l Palladium enthält.
7. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß gesättigte Salzlösungen benutzt
werden.
8. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß das Substrat mit Elektronenstrahlung
oder anderen Teilchenstrahlung bestrahlt wird.
9. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß das Substrat mit Licht einer Wellen
länge kleiner als 850 nm, vorzugsweise kleiner als 400 nm be
strahlt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß
Synchrotronstrahlung benutzt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeich
net, daß das Licht ganz oder größtenteils im UV-Bereich
liegt.
12. Verfahren nach Anspruch 9, 10 oder 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Substrat mit Licht einer Energiedichte
größer als 5 mJ/cm2 bestrahlt wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19904011114 DE4011114A1 (de) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | Verfahren zum bekeimen eines substrats |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19904011114 DE4011114A1 (de) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | Verfahren zum bekeimen eines substrats |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4011114A1 true DE4011114A1 (de) | 1991-10-10 |
Family
ID=6403876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19904011114 Ceased DE4011114A1 (de) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | Verfahren zum bekeimen eines substrats |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4011114A1 (de) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4639378A (en) * | 1984-01-17 | 1987-01-27 | Inoue Japax Research Incorporated | Auto-selective metal deposition on dielectric surfaces |
US4753821A (en) * | 1984-09-19 | 1988-06-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the partial metallization of substrate surfaces |
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1990
- 1990-04-06 DE DE19904011114 patent/DE4011114A1/de not_active Ceased
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