DE3943232A1 - Lichtemittierende diode - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine lichtemittierende Diode gemäß
Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
Die erfindungsgemäße LED hat eine stabile Lichtemission im kurzen
Wellenlängenbereich von blau bis ultraviolett.
LEDs wurden in der Vergangenheit aufgrund ihrer geringen Größe,
der geringen Leistungsaufnahme und der stabilen Lichtemission
verbunden mit großer Helligkeit häufig als Anzeigeelemente
eingesetzt. Sie wurden aber auch in verschiedenen Datenbear
beitungsvorrichtungen als Lichtquellen für die Ausgabe von
aufgezeichneten Daten verwendet. Ihr Wellenlängenbereich lag in
der Regel bei langen sichtbaren Wellenlängen von rot bis grün,
während keine LEDs für kurze Wellenlängen von blau bis ultravio
lett hergestellt wurden.
Die Wellenlänge der von einer LED ausgesendeten Strahlung hängt
im wesentlichen von den verwendeten Halbleiter-Materialien ab.
Halbleiter-Materialien für Blaulicht aussendende LEDs sind auf
Siliciumkarbid (SiC, einer der Halbleiter der Gruppen IV-IV-
Verbindungen; mit Eg (verbotene Bandbreite) = 3,0 Ev für α-SiC),
Galliumnitrid (GaN, einer der Halbleiter der Gruppe III-V-
Verbindungen; Eg = 3,4 eV), Zinksulfid (ZnS, eine Halbleiter-Ver
bindung der Gruppen II-VI; Eg = 3,7 eV) und Zinkselenid (ZnSe,
eine der Halbleiter-Verbindungen der Gruppen II-VI mit Eg = 2,7
eV). Beispiele für Halbleiter-Materialien zur Verwendung bei
UV-LEDs umfassen Aluminiumnitrid (AlN, eine Halbleiter-Verbindung
der Gruppen III-V mit Eg = 6,0 eV) und Aluminium-Gallium-Nitrid
(Ga x Al1-x N, mit O<x<1, eine Halbleiter-Verbindung der Gruppen
III-V mit Eg = 3,4 bis 6,0 eV).
Man bevorzugt LEDs mit einem p-n Übergang. Dies ist deswegen der
Fall, weil Elektroden und positive Löcher in das Emissionsgebiet
mit hohem Wirkungsgrad injiziert werden können. Es ist jedoch
schwierig, p-Kristalle aus den anderen oben erwähnten Halbleiter-
Materialien als SiC herzustellen. Selbst wenn es gelingt, sind
p-Kristalle entweder mit einem hohen Widerstand versehen oder
extrem unstabil, so daß damit keine vernünftigen p-n Übergangs-LEDS
erzeugt werden können.
Im Gegensatz dazu lassen sich sowohl p-Kristalle, als auch n-
Kristalle aus SiC leicht herstellen, und man kann daher licht
emittierende Dioden mit einem p-n Übergang erzeugen. Beispiele
dafür sind in M. Ikeda et al., J. Appl. Phys., Bd. 50. Nr. 12,
p. 8215 (1979) und L. Hoffmann et al., J. Appl. Phys., Bd. 53,
Nr. 10, p. 6962 (1982) enthalten. Fig. 5 zeigt eine bekannte
Siliciumkarbid LED mit einem p-n Übergang, wobei der Übergang von
einem p-SiC Substrat 1 und einer n-SiC Schicht 2 gebildet ist.
Eine ohm'sche Elektrode 6 für das p-SiC und eine ohm'sche
Elektrode 7 für das n-SiC sind auf der Rückseite des Substrats
1 und der Oberseite der Schicht 2 angeordnet. Andererseits sind
die oben erwähnten anderen Halbleiter-Verbindungen als SiC
hinsichtlich ihrer Lichtemission äußerst wirksam, da sie eine
direkte Bandstruktur haben. SiC hat demgegenüber den Nachteil,
daß die Lichtausbeute für eine p-n LED gering ist, da SiC ein
Material mit einer indirekten Bandlücke ist. Siliciumkarbid-LEDs
lassen sich daher für praktische Anwendungsfälle nicht einsetzen.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine lichtemittierende Diode für
den kurzwelligeren Strahlungsbereich von blau bis ultraviolett
zu schaffen.
Zur Lösung dieser Aufgabe dient eine lichtemittierende Diode
gemäß Patentanspruch 1.
Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den
Unteransprüchen.
Mit der Erfindung wird also erreicht, daß (1) eine lichtemit
tierende Diode geschaffen wird, die bei kurzen Wellenlängen von
blau bis ultraviolett mit hohem Wirkungsgrad eine stabile
Strahlung aussendet; und (2) eine lichtemittierende Diode
geschaffen wird, die einer Anzeige mehrere Farben geben kann, die
außerdem schnell und mit großer Strahlungsdichte auslesbar ist,
so daß in Datenverarbeitungsvorrichtungen gespeicherte Daten mit
solchen lichtemittierenden Dioden in noch vielfältigerer Weise
angezeigt werden können. Dadurch vergrößert sich der Ein
satzbereich von LEDs.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Figuren näher
erläutert; es zeigen:
Fig. 1 einen Schnitt durch ein Ausführungsbeispiel;
Fig. 2a und 2b schematische Darstellungen der Energiebänder der
LED von Fig. 1 mit und ohne angelegte Vorspannung;
Fig. 3 einen Schnitt durch ein anderes Ausführungsbei
spiel;
Fig. 4a und 4b
eine LED gemäß Fig. 3, wiederum mit und ohne
angelegte Vorspannung; und
Fig. 5 einen Schnitt durch eine bekannte LED, die Licht
im kurzen Wellenlängenbereich aussendet.
Eine Heterostruktur aus verschiedenen Substanzen hat im allgemei
nen die Tendenz, Spannungen und Belastungen sowie verschiedene
Gitterdefekte an der Trennstelle zwischen den Substanzen
aufzuweisen, da die Gitterkonstanten der verschiedenen Substanzen
unterschiedlich sind. Aber selbst wenn eine Heterostruktur
verwendet wird, um eine lichtemittierende Diode herzustellen,
dann sind die Eigenschaften einer solchen Diode in der Regel sehr
schlecht. Im vorliegenden Fall werden SiC (mit einer Git
terkonstanten a = 3,08 Å) und andere Halbleiter-Materialien, die
eine sehr ähnliche Gitterkonstante wie SiC haben, beispielsweise
GaN (a = 3,19 Å), AlN (a = 3,11 Å), oder Ga x Al1-x N (a = 3,11 bis
3,19 Å) verwendet, um eine Heterostruktur zu bilden, damit man
lichtemittierende Dioden für kurzwelliges Licht erhält, die
ausgezeichnete Eigenschaften haben.
Eine LED nach der Erfindung besitzt einen p-n Heterostruktur-
Übergang, der aus p-SiC und einem n-Typ Halbleitermaterial wie
n-GaN, n-AlN, oder n-Ga x Al1-x N besteht und Licht aus dem
n-Halbleitermaterial mit einer direkten Bandlücke aussendet,
beispielsweise n-GaN, n-AlN, oder n-Ga x Al1-x N, so daß eine hohe
Lichtausbeute erreicht wird. Eine andere LED nach der Erfindung
hat nicht nur einen p-n Übergang aus p-SiC und n-SiC, sondern
auch einen Heteroübergang bestehend aus n-SiC und einem n-Typ
Halbleitermaterial wie n-GaN, n-AlN, oder n-Ga x Al1-x N. Eine
derartige Struktur kann Träger einschließen, die über eine
Energiebarriere am Heteroübergang von p-SiC nach n-SiC injiziert
wurden, was eine hohe Lichtausbeute bewirkt.
Die Erfindung wird weiterhin anhand der folgenden Beispiele
erläutert:
Fig. 1 zeigt eine lichtemittierende Diode nach der Erfindung mit
einem p-SiC Substrat 1 und einer darauf gebildeten n-GaN Schicht
3, die zusammen einen p-n Übergang einer Heterostruktur bilden.
Auf der Rückseite des p-SiC Substrats 1 und auf der Oberseite der
n-GaN Schicht 3 sind eine p-seitige ohm'sche Elektrode 6 und eine
n-seitige ohm'sche Elektrode 8 gebildet. Um den Oberflächenleck
strom zu verringern, wurde eine Mesa-Struktur gewählt, die nach
einer Mesa-Ätztechnik hergestellt wurde. Zu dem p-SiC Substrat
1 wurde Aluminium (Al) als Akzeptor-Dotiermittel des p-Typs
hinzugefügt. Die Dichte der positiven Löcher in dem p-SiC
Substrat 1 liegt in der Größenordnung von 1018 bis 1019 cm-3. Die
n-GaN Schicht 3 ist ein undotierter n-Film. Die Dichte der
Elektroden in der n-GaN Schicht 3 liegt in der Größenordnung von
1016 bis 1017 cm-3. Zu der n-GaN Schicht 3 wurde Zink (Zn) als
Luminiszenz-Zentrum für die blaue Farbe hinzugefügt.
Die lichtemittierende Diode nach diesem Beispiel wurde folgender
maßen hergestellt: Auf das p-SiC Substrat 1 mit einer Dicke von
etwa 500 µm wurde die n-GaN Schicht 3 durch metallorganische
chemische Dampfablagerung (MOCVD) unter Verwendung von Trimethyl
gallium (Ga(CH3)3 und Ammoniak (NH3) als Quellenmaterial auf
gewachsen. Die Wachstumstemperatur lag bei etwa 1000°C. Die n-
GaN Schicht 3 durfte Zn enthalten, das als Luminiszenz-Zentrum
durch Zusatz von Zinkdiethyl (Zn(C2H5)2 als Quellenmaterial
während des Wachsens diente.
Fig. 2a zeigt ein Energiebandmodell einer LED nach diesem
Beispiel, wobei keine Vorspannung angelegt ist. Das Fermi-Niveau
des p-SiC Substrats 1 ist gleich wie das für die n-GaN Schicht
3. Im Valenzband 12 des p-SiC Substrats 1 sind positive Löcher
14 vorhanden, während Elektronen 13 im Leitfähigkeitsband 11 der
n-GaN Schicht 3 zu finden sind. Diese Elektronen 13 und die
positiven Löcher 14 lassen sich nicht vereinigen, da eine
Energieschwelle am Übergang von dem p-SiC Substrat 1 zu der n-
GaN Schicht 3 vorliegt.
Fig. 2b zeigt ein Energiebändermodell der erfindungsgemäßen LED
bei angelegter Vorwärts-Vorspannung. In diesem Fall wird eine
positive Spannung an die Seite des p-SiC Substrats 1 gelegt. Wenn
eine Vorwärtsspannung angelegt wird, dann verringert sich die
Energiebarriere am Übergang vom p-SiC Substrat 1 zur n-GaN
Schicht 3, so daß die Elektronen 13 im Leitfähigkeitsband 11 und
die positiven Löcher 14 im Valenzband 12 wieder vereinigt werden
können, was zu einer Lichtemission führt. Da die Dichte der
positiven Löcher im p-SiC Substrat 1 auf einen Wert eingestellt
wird, der wesentlich größer als der für die Elektronen in der n-
GaN Schicht 3 ist, wird eine Trägerinjektion, die in der Nähe
des p-n Übergangs auftritt, von dem p-SiC Substrat 1 in die n-
GaN Schicht 3 gerichtet. Das positive Loch 14, das in die n-GaN
Schicht 3 injiziert ist, rekombiniert also mit dem Elektron 13
durch das Zn Leuchtzentrum 16 und sendet dabei Licht aus. Das
ausgesendete blaue Licht hat eine Wellenlänge von 450 mn. Die
Lichtausbeute betrug 0,5% im Hinblick auf die externe Quantenef
fizienz. Außerdem wurde eine stabile Lichtemission über die
gesamte Oberfläche erreicht.
Fig. 3 zeigt eine weitere lichtemittierende Diode der Erfindung,
die aufeinanderfolgend die Schichten aufweist: ein p-SiC Substrat
1, eine n-SiC Schicht 2 und eine n-AlN Schicht 5. Auf der
Rückseite des p-SiC Substrats 1 und auf der Oberseite der n-AlN
Schicht 5 sind eine p-seitige ohm'sche Elektrode 6 und eine n-
seitige ohm'sche Elektrode 9 vorgesehen. Um den Oberflächenleck
strom zu verringern, wurde eine Mesa-Struktur in Mesa-Ätztechnik
gewählt. Zu dem p-SiC Substrat 1 wurde Aluminium Al als Akzeptor-
Dotiermittel des p-Typs hinzugefügt. Die Dichte der positven
Löcher in dem p-SiC Substrat 1 liegt in der Größenordnung von
1018 bis 1019 cm-3. Zu der n-SiC Schicht 2 wurde Stickstoff (N) als
Donor-Dotiermittel und Aluminium (Al) als Akzeptor-Dotiermittel
in richtiger Menge und zur gleichen Zeit hinzugefügt. Die Dichte
der Elektronen in der n-SiC Schicht 2 lag in der Größenordnung
von 1016 bis 1017 cm3. Die n-AlN Schicht 5 ist eine undotierte
n-Schicht, zu der keine Dotiermittel besonders hinzugefügt wurden.
Die Dichte der Elektronen in der n-AlN Schicht lag in der
Größenordnung von 1017 cm-3.
Die lichtemittierende Diode dieses Ausführungsbeispiels wurde
folgendermaßen hergestellt. Auf das p-SiC Substrat 1 mit einer
Dicke von etwa 500 µm wurde die n-SiC Schicht 2 mit einer Dicke
von etwa 2 µm durch chemische Dampfablagerung (CVD) unter
Verwendung von Monosilan (SiH4) und Propan (C3H8) als Quellen
material aufgewachsen. Die Wachstumstemperatur lag bei etwa 1
300°C. Die n-SiC Schicht 2 durfte N und Al durch Zusetzen von
Stickstoff (N2) und Trimethylaluminium (Al(CH3)3) als Quellen
materialien während des Wachsens enthalten. Anschließend wurde
die n-AlN Schicht 5 mit einer Dicke von etwa 10 µm auf der n-SiC
Schicht 2 durch chemische Dampfablagerung (CVD) aufgewachsen,
wobei Trimethylaluminium (Al(CH3)3) und Ammoniak (NH3) als
Quellenmaterialien benutzt wurden. Die Wachstumstemperatur lag
bei etwa 1000°C.
Fig. 4a zeigt ein Energieband-Diagramm der LED nach diesem
Ausführungsbeispiel, und zwar ohne angelegte Vorspannung. Das
p-SiC Substrat 1, die n-SiC Schicht 2 und die n-AlN Schicht 5 haben
alle das gleiche Fermi-Niveau. Es liegen positive Löcher 14 im
Valenzband 12 des p-SiC Substrats 1 vor, während Elektronen 13
im Leitfähigkeitsband 11 der n-SiC Schicht 2 und der n-AlN
Schicht 5 vorliegen. Diese Elektronen 13 und die positiven Löcher
14 können sich niemals vereinigen, da eine Energiebarriere am
Übergang vom p-SiC Substrat 1 zu der n-SiC Schicht 2 vorhanden
ist.
Fig. 4b zeigt ein Energieband-Diagramm für eine LED nach diesem
Ausführungsbeispiel mit angelegter Vorwärtsspannung. In diesem
Fall ist eine positive Spannung an die Seite des p-SiC Substrats
1 angelegt. Wenn eine Vorwärtsspannung daran angelegt wird, dann
wird die Energiebarriere am Übergang zwischen dem p-SiC Substrat
1 und der n-SiC Schicht 2 abgesenkt, so daß die Elektronen 13 im
Leitfähigkeitsband 11 mit den positiven Löchern 14 im Valenzband
12 rekombinieren können, was zur Aussendung von Licht führt. Da
die Dichte der positiven Löcher in dem p-SiC Substrat 1 auf einen
Wert eingestellt wird, der wesentlich größer als die Dichte der
Elektronen in der n-SiC Schicht 2 ist, wird eine Trägerinjektion,
die in der Nähe des p-n Übergangs erfolgt, von dem p-SiC Substrat
1 in die n-SiC Schicht 2 gerichtet. Das positive Loch 14, das in
die n-SiC Schicht 2 aus dem p-SiC Substrat 1 injiziert wird, ist
in der n-SiC Schicht 2 mit einer Dicke von 2 µm eingeschlossen,
da eine große Energiebarriere zwischen der n-SiC Schicht 2 und
der n-AlN Schicht 5 vorliegt, so daß es mit dem Elektron 13
hinreichend rekombinieren kann und dadurch Licht ausgesendet
wird. Die Rekombination des Elektrons 13 und des positiven Lochs
13 wird von einer Lichtemission eines Donor-Akzeptorpaares
zwischen dem Stickstoff-Donor 17 und dem Aluminium-Akzeptor 18
begleitet. Die LED nach diesem Ausführungsbeispiel sendet blaues
Licht mit einer Wellenlänge von 470 nm aus. Der Quanten
wirkungsgrad betrug 0,2°, was auf eine hohe Lichtausbeute
hinweist.
Obwohl die zuvor beschriebenen Beispiele offenbaren, daß eine GaN
oder eine AlN Sicht auf einem Substrat aus SiC aufgewachsen wird,
und zwar direkt oder durch Zwischenschiebung einer SiC Schicht,
um einen Heteroübergang zu bilden, kann dieser Heteroübergang
auch durch Aufwachsen einer SiC Schicht auf einem Substrat aus
GaN oder aus AlN gebildet werden. Ferner kann auch β-SiC mit
einem Eg (= 2,3 eV) ebenfalls verwendet werden, obgleich in den
zuvor erwähnten Beispielen α-SiC mit einem Eg (=3,0 eV) als
Siliziumkarbid verwendet wurde. In diesem Fall würde die licht
emittierende Diode nach Beispiel 2 Licht von rötlich-oranger bis
grüner Farbe anstelle von blauer Farbe aussenden.
Claims (6)
1. Lichtemittierende Diode mit mindestens einem Heteroübergang
aus Siliziumkarbid (SiC) und Halbleiter-Materialien, dadurch
gekennzeichnet, daß die Halbleiter-Materialien aus der Gruppe
bestehend aus Gallium-Nitrid (GaN), Aluminiumnitrid (AlN) und
Aluminium-Gallium-Nitrid (Ga x A1-x N, O<x<l) ausgewählt sind.
2. LED nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polytyp
von Siliziumkarbid aus dem α- und dem β-Typ ausgewählt ist.
3. LED nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Substrat
eines ersten Leitfähigkeitstyps aus Siliziumkarbid (SiC) und
eine erste Halbleiterschicht aus einem zweiten Leitfähig
keitstyp hergestellt ist, welche aus einem Halbleiter-
Material besteht, das aus der Gruppe bestehend aus Gallium-Nitrid
(GaN), Aluminium-Nitrid (AlN) und Aluminium-Gallium-Nitrid
(Ga x Al1-x N, O<x<l) ausgewählt ist.
4. LED nach Anspruch 3, wobei eine zweite Halbleiterschicht
eines zweiten Leitfähigkeitstyps aus Siliziumkarbid (SiC)
zwischen das Substrat und die erste Halbleiterschicht gelegt
ist.
5. LED nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein
Substrat eines ersten Leitfähigkeitstyps aus einem Halblei
ter-Material aufweist, das aus der Gruppe bestehend aus
Gallium-Nitrid (GaN), Aluminium-Nitrid (AlN) und Aluminium-
Gallium-Nitrid (Ga x Al1-x N, O<x<l) ausgewählt ist, und daß eine
erste Halbleiter-Schicht aus einem zweiten Leitfähigkeitstyp
aus Siliziumkarbid (SiC) gemacht ist.
6. LED nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite
Halbleiterschicht eines ersten Leitfähigkeitstyps aus
Siliziumkarbid (SiC) zwischen das Substrat und die erste
Halbleiterschicht gelegt ist.
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