DE3906066A1 - Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, insbesondere textilen Fasermaterialien.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel

worin R₁, -CN, -CON(R₈)R₉, -COR₁₀, -COOR₁₁, -CONHNHR₁₂ oder -SO₂R₁₃, R₂ Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, R₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₅-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy, Naphthyl oder Naphthoxy, R₄ Halogen oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy oder Phenoxy, R₅ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₁₀-Alkyl ein- oder zweifach substituiertes Amino, R₆ gegebenenfalls substituiertes C₂-C₁₀-Alkyl, R₇ eine wasserlöslichmachende Gruppe, R₈, R₉; R₁₁ und R₁₂ uanbhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, R₁₀ und R₁₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, und n die Zahl 1, 2, 3, 4 oder 5 ist.

Als C₁-C₁₀-Alkyl kommt für R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ in Formel (I) z. B. in Betracht: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl oder Decyl, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan oder Halogen substituiert sind, z. B. β-Hydroxyäthyl, β-Methoxyäthyl, β-Chloräthyl, Benzyl, β-Sufatoäthyl, γ-Methoxypropyl.

Bedeutet R₅ den Rest -NH(C₁-C₁₀-Alkyl) oder -N(C₁-C₁₀-Alkyl)₂ so kommen z. B. die oben angegebenen gegebenenfalls substituierten C₁-C₁₀-Alkylreste in Betracht.

Als C₅-C₇-Cycloalkyl kommt für R₃, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ in Formel (1) z. B. in Betracht: Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl und C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, substituiert sind. Als Beispiel sei der Methylcyclohexylrest genannt.

Als gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl kommt für R₃, R₅, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ in Formel (1) neben unsubstituiertem Phenyl oder Naphthyl auch durch C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino oder Sulfo substituiertes Phenyl oder Naphthyl in Betracht.

Als C₁-C₁₀-Alkoxy kommt für R₃ und R₄ in Formel (1) z. B. in Betracht: Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sek.-Butoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Octyloxy oder Decyloxy, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituiert sind, z. B. β-Aethoxyäthoxy.

Als C₅-C₇-Cycloalkoxy kommt für R₃ in Formel (1) z. B. in Betracht: Cyclopentoxy, Cyclohexyloxy und Cycloheptyloxy, sowie die entsprechenden Reste, die wie für C₅-C₇-Cycloalkyl angegeben, substituiert sein können.

Als Phenoxy oder Naphthoxy kommt für R₃ und als Phenoxy kommt für R₄ in Formel (1) ein unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino oder Sulfo substituiertes Phenoxy oder Naphthoxy für R₃ bzw. Phenoxy für R₄ in Betracht.

Als Halogen kommt für R₄ in Formel (1) z. B. Fluor, Brom oder insbesondere Chlor in Betracht.

Bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin entweder

• - nur die Kupplungskomponente eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält; oder
• - die Diazo- und die Kupplungskomponente je eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.

Als wasserlöslichmachende Gruppen kommen insbesondere die Sulfonsäure-, Sulfato- und Thiosulfato-Gruppen in Betracht. Vorzugsweise enthalten die Azofarbstoffe der Formel (1) 1 bis 2 Gruppen der Formeln -SO₃H, -OSO₃H oder -SSO₃H, die an der Kupplungskomponente oder an die Diazokomponente und an die Kupplungskomponente gebunden sind.

Bevorzugte Azofarbstoffe entsprechen der Formel

worin R′₁ -CN oder -COOR₁₁, R′₂ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl, R′₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenoxy und R′₄ Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Phenoxy ist, und R₅, R₆, R₇, R₁₁ und n die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.

Vorzugsweise bedeutet n in den Azofarbstoffen der Formeln (1) und (2) die Zahl 2 oder 3.

Die Azofarbstoffe der Formeln (1) und (2) enthalten insbesondere nur eine wasserlöslichmachende Gruppe, die durch R₇ dargestellt ist. Vorzugsweise ist R₇ in den Formeln (1) und (2) ein Sulfo- oder Sulfatorest.

Besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel (2), worin R′₁ -CN oder COOR₁₁, R′₄ Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₅ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, Phenyl oder -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, R₆ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R₇ Sulfo oder Sulfato, R₁₁ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und n die Zahl 2 oder 3 ist.

Ganz besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel

worin R′′₃ C₁-C₄-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Methylphenyl, R′′₄ C₁-C₄-Alkoxy, R′₆ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl und n die Zahl 2 ist.

Besonders wichtige Farbstoffe entsprechen der Formel (3), worin R′′₃ Isopropyl oder Cyclohexyl, R′′₄ Methoxy und R′₆ Aethoxy, Isopropyl oder Benzyl ist.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Amin der Formel

worin R₁, R₂ und R₃ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel

worin R₄, R₅, R₆, R₇ und n die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

Die Diazotierung der Diazokomponente der Formel (4) erfolgt in der Regel durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponente der Formel (5) bei sauren, neutralen bis alkalischen pH-Werten.

Gegebenenfalls kann eine freie Aminogruppe nach der Kupplung mit einem Acylierungs- oder Alkylierungsmittel in eine Acylamino- oder Alkylaminogruppe umgewandelt werden, und ebenso kann eine Hydroxygruppe durch Acylierung oder Alkylierung in eine Acyloxy oder Alkoxygruppe übergeführt werden.

Ferner kann eine freie aliphatische Hydroxygruppe in eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie z. B. durch Sulfatierung in eine Sulfatgruppe, übergeführt werden.

Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind dadurch gekennzeichnet, daß man entweder

• - eine Kupplungskomponente der Formel (5) verwendet, die eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält; oder
• - eine Diazokomponente der Formel (4) und eine Kupplungskomponente der Formel (5) verwendet, die je eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.

Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der bevorzugten Azofarbstoffe der Formel (2) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

worin R′₁, R′₂ und R′₃ die unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (7)

worin R′₄, R₅, R₆, R₇ und n die unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

Insbesondere werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet, die zu einem Azofarbstoff führen, welcher nur eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält. Vorzugsweise bedeutet R₇ in der Kupplungskomponente der Formel (5) oder (7) bei der Herstellung der Azofarbstoffe der Formeln (1) und (2) einen Sulfo- oder Sulfatorest.

Insbesondere verwendet man eine Kupplungskomponente der Formel (5) oder (7), worin n die Zahl 2 oder 3 ist.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (2) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (6), worin R′₁ -CN oder -COOR₁₁ ist, wobei R₁₁ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl bedeutet, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (7), worin R′₄ Halogen, C₂-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₅ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, Phenyl oder -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, R₆ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, und n die Zahl 2 oder 3 ist, und R₇ die unter Formel (5) angegebene Bedeutung hat, insbesondere ein Sulfo- oder Sulfatorest ist, kuppelt.

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (3) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

worin R′′₃ C₁-C₄-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Methylphenyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel

worin R′′₄ C₁-C₄-Alkoxy, R′₆ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl und n = 2 ist, kuppelt.

Eine besonders wichtige Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der wichtigen Azofarbstoffe der Formel (3) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (8), worin R′′₃ Isopropyl oder Cyclohexyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (9), worin R′′₄ Methoxy, R′₆ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl ist, kuppelt.

Aus der großen Zahl möglicher Kupplungskomponenten der Formel (5) sei als Beispiel genannt:

3-N-Benzyl-N-β-sulfoäthyl-4-methoxyacetanilid,
3-N-Isopropyl-N-β-sulfoäthyl-4-methoxyacetanilid.

Die Kupplungskomponenten der Formel (5) sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.

So kann zum Beispiel ein Anilin-Derivat der Formel

worin R₄, R₅ und R₆ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie z. B. Natriumcarbonat, mit einer Verbindung der Formel

X-(CH₂) _n -R₇ (11),

worin X ein abspaltbarer Rest, z. B. ein Bromatom, ist und n und R₇ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, zu einer Verbindung der Formel (5) umgesetzt werden. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen über 100°C, z. B. 105 bis 170°C.

Die Amine der Formel (4) sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Aminen hergestellt werden.

Als Beispiel für Verbindungen der Formel (4) sei genannt:

2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-cyclohexylcarbonylthiophen,
2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-benzoylthiophen,
2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-isobutyrylthiophen,
2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-(4′-methylbenzoyl)-thiophen.

Die Farbstoffe der Formel (1), welche mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, liegen entweder in der Form ihrer freien Säure oder vorzugsweise als deren Salze vor.

Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht. Als Beispiele seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Triäthanolamins genannt.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken, insbesondere von stickstoffhaltigen oder hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien, wie z. B. textilen Fasermaterialien aus Cellulose, Seide und insbesondere Wolle und synthetischen Polyamiden. Man erhält egale Färbungen in blauen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Reib-, Naß-, Naßreib- und Lichtechtheit. Ferner sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe sehr gut mit anderen Säurefarbstoffen kombinierbar. Das oben genannte Textilmaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe oder Gewirke. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien geeignet.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.

Beispiel 1

Bei ca. 10° werden 1,73 Teile 2-Amino-3-carbomethoxy-5-isobutylthiophen in eine Lösung bestehend aus 19 Teilen Eisessig und 9 Teilen Salzsäure (32%) unter Rühren eingetragen. Danach wird auf 0° abgekühlt und mit 0,55 Teilen NaNO₂ in 3 Teilen Wasser bei einer maximalen Ionentemperatur von 2° diazotiert. Nach 15 Minuten Nachrühren bei 0-2° wird 1 Teil Sulfaminsäure zugegeben, nochmals 2 Minuten nachgerührt und danach werden 4,53 Teile 3-N-Benzyl-N-β-sulfoäthyl-4-methoxyacetanilid als Na-Salz (66%) auf einmal eingetragen. Innerhalb von 20 Minuten werden dann 16 Teile Natriumacetat in 4 Portionen zugegeben und 30 Minuten bei 0-2° nachgerührt. Anschließend tropft man innerhalb von 60 Minuten kontinuierlich eine Lösung bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Natriumcarbonat und 18 Teilen Wasser bei 2-3° zu, läßt die Temperatur des Reaktionsgemischs auf Raumtemperatur ansteigen und filtriert. Die Trocknung erfolgt im Vakuumtrockenschrank bei 50°. Man erhält 6,7 Teile des Farbstoffs der Formel (101) als schwarzes Pulver. Der Farbstoff färbt Polyamidfasermaterial in blauen Tönen.

Beispiele 2 bis 28

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstatt 1,73 Teilen 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-isobutyrylthiophen eine äquimolare Menge eines in der folgenden Tabelle angegebenen Amins der Formel

verwendet, worin T₁ und T₂ die in der folgenden Tabelle in den Spalten 2 und 3 angegebenen Bedeutungen haben, und anstatt 4,53 Teilen 3-N-Benzyl-N-β-sulfoäthyl-4-methoxyacetanilid eine äquimolare Menge einer in der folgenden Tabelle in Spalte 4 angegebenen Kupplungskomponenten verwendet, so erhält man die in Spalte 5 in Form der freien Säuren angegebenen Azofarbstoffe, die Polyamid in den in Spalte 6 angegebenen Farbtönen anfärben.

Färbevorschrift I

Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Trikot (Helanca) in 500 Teilen einer wässerigen Flotte, die 2 g/l Ammonacetat enthält und mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 beträgt 0,7% bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Trikotstück wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.

Man erhält ein blau gefärbtes Trikotstück, das eine reine Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.

Färbevorschrift II

Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Trikot (Helanca) in 500 Teilen einer wässerigen Flotte, die 1 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat auf pH 6 eingestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 beträgt 0,7%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 60 Minuten. Das gefärbte Trikotstück wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.

Man erhält ein blau gefärbtes Trikotstück, das eine reine Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.

Färbevorschrift III

Man färbt 10 Teile Wollstück in 500 Teilen einer wässerigen Flotte. Bezogen auf das Fasergewicht enthält sie 0,7% des Farbstoffs gemäß Beispiel 1,5% Glaubersalz kalz. und 2% 80%ige Essigsäure. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 60 Minuten. Das blau gefärbte, wie üblich gewaschene und getrocknete Wollstück weist sehr gute Allgemeinheiten auf.

Claims (11)

1. Azofarbstoffe der Formel worin R₁ -CN, -CON(R₈)R₉, -COR₁₀, -COOR₁₁, -CONHNHR₁₂ oder -SO₂R₁₃, R₂ Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, R₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₅-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy, Naphthyl oder Naphthoxy, R₄ Halogen oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy oder Phenoxy, R₅ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₁₀-Alkyl ein- oder zweifach substituiertes Amino, R₆ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, R₇ eine wasserlöslichmachende Gruppe, R₈, R₉, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, R₁₀ und R₁₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, und n die Zahl 1, 2, 3, 4 oder 5 ist.

2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die 1 bis 2 Gruppen der Formeln -SO₃H, -OSO₃H oder -SSO₃H als wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.

3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel worin R′₁ -CN oder -CHOOR₈, R′₂ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl, R′₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenoxy und R′₄ Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Phenoxy ist, und R₅, R₆, R₇, R₈ und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

4. Azofarbstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R₇ ein Sulfo- oder Sulfatorest ist.

5. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß n die Zahl 2 oder 3 ist.

6. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß R′₁ -CN oder -COOR₈, R′₄ Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₅ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, Phenyl oder -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, R₆ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R₇ Sulfo oder Sulfato, R₈ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und n die Zahl 2 oder 3 ist.

7. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 6 der Formel worin R′′₃ C₁-C₄-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Methylphenyl, R′′₄ C₁-C₄-Alkoxy und R′₆ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl und n die Zahl 2 ist.

8. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 7, worin R′′₃ Isopropyl oder Cyclohexyl, R′′₄ Methoxy und R′₆ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl ist.

9. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel worin R₁, R₂ und R₃ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel worin R₄, R₅, R₆, R₇ und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

10. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, bzw. der gemäß Anspruch 9 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken.

11. Verwendung gemäß Anspruch 10 zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien.