DE3906060A1 - Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, insbesondere textilen Fasermaterialien.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel

worin R₁ -CH, -CON(R₆)R₇, -COR₈, -COOR₉, -CONHNHR₁₀ oder -SO₂R₁₁, R₂ Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy oder Phenoxy, R₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀- Alkyl, Phenyl oder Naphthyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₁₀-Alkyl ein- oder zweifach substituiertes Amino, R₄ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, R₅ eine wasserlöslichmachende Gruppe, R₆, R₇, R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, R₈ und R₁₁ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl und n die Zahl 1, 2, 3, 4 oder 5 ist, und worin der Ring A weitersubstituiert sein kann.

Als C₁-C₁₀-Alkyl kommt für R₂, R₃, R₄, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ in Formel (1) z. B. in Betracht: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl oder Decyl, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan oder Halogen substituiert sind, z. B. β-Hydroxyäthyl, β-Methoxyäthyl, β-Chloräthyl, Benzyl, β-Sulfatoäthyl, γ-Methoxypropyl.

Als C₅-C₇-Cycloalkyl kommt für R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ in Formel (1) z. B. in Betracht: Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl, sowie die entsprechenden Reste, z. B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy substituiert sind. Als Beispiel sei der Methylcyclohexylrest genannt.

Als gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl kommt für R₃, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ in Formel (1) neben unsubstituierten Phenyl oder Naphthyl auch durch C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino oder Sulfo substituiertes Phenyl oder Naphthyl in Betracht.

Als C₁-C₁₀-Alkoxy kommt für R₂ in Formel (1) z. B. in Betracht: Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sek.-Butoxy, Isobutoxy, tert.- Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Octyloxy oder Decyloxy, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituiert sind, z. B. β-Aethoxyäthoxy.

Als Halogen kommt für R₂ in Formel (1) z. B. in Betracht: Fluor, Brom oder insbesondere Chlor.

Als Phenoxy kommt für R₂ in Formel (1) unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropox, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino oder Sulfo substituiertes Phenoxy oder Naphthoxy in Betracht.

Als Substituenten des Ringes A kommen z. B. in Betracht: gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl wie oben z. B. für R₃ angegeben.

Als -NH-C₁-C₁₀-Alkyl oder -N(C₁-C₁₀-Alkyl)₂ kommen für R₃ in Formel (1) z. B. in Betracht: -NHCH₃, -N(CH₃)₂, -NH-C₂H₅, -N(C₂H₅)₂.

Bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin entweder

• - nur die Kupplungskomponente eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält; oder
• - die Diazo- und die Kupplungskomponente je eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.

Als wasserlöslichmachende Gruppen kommen insbesondere die Sulfonsäure-, Sulfato- und Thiosulfato-Gruppen in Betracht. Vorzugsweise enthalten die Azofarbstoffe der Formel (1) 1 bis 2 Gruppen der Formeln -SO₃H, -OSO₃H oder -SSO₃H, die an der Kupplungskomponente oder an die Diazokomponente und an die Kupplungskomponente gebunden sind.

Bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel

worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und n die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R₁₄ Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl ist.

Die Azofarbstoffe der Formeln (1) und (2) enthalten insbesondere nur eine wasserlöslichmachende Gruppe, die durch R₅ dargestellt ist. Vorzugsweise ist R₅ in den Formeln (1) und (2) ein Sulfo- oder Sulfatorest.

Besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel (1) und insbesondere die der Formel (2), worin R₁ -CN oder -COOR₉, R₂ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₃ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, Phenyl oder -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, R₄ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R₉ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und n die Zahl 2 oder 3 ist.

Ganz besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel

worin R′₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy, R′₄ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R′₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist, und n die Zahl 2 ist.

Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel

worin R′₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy, R′₄ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R′₁₂ und R′₁₃ je C₁-C₄-Alkyl ist, und n die Zahl 2 ist.

Besonders wichtige Azofarbstoffe entsprechen der Formel (3), worin R′₂ Wasserstoff oder Methoxy, R′₄ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl und R′₁₄ Wasserstoff oder Methyl ist.

Ebenfalls besonders wichtige Azofarbstoffe entsprechen der Formel (4), worin R′₂ Wasserstoff oder Methoxy, R′₄ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl und R′₁₂ und R′₁₃ Methyl ist.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Amin der Formel

worin R₁ und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel

worin R₂, R₃, R₄, R₅ und n die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

Die Diazotierung der Diazokomponente der Formel (5) erfolgt in der Regel durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponente der Formel (6) bei sauren, neutralen bis alkalischen pH-Werten.

Gegebenenfalls kann eine freie Aminogruppe nach der Kupplung mit einem Acylierungs- oder Alkylierungsmittel in eine Acylamino- oder Alkylaminogruppe umgewandelt werden, und ebenso kann eine Hydroxygruppe durch Acylierung oder Alkylierung in eine Acyloxy- oder Alkoxygruppe übergeführt werden.

Ferner kann eine freie Hydroxygruppe in eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie z. B. durch Sulfatierung in eine Sulfatogruppe, übergeführt werden.

Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind dadurch gekennzeichnet, daß man entweder

• - eine Kupplungskomponente der Formel (6) verwendet, die eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält; oder
• - eine Diazokomponente der Formel (5) und eine Kupplungskomponente der Formel (6) verwendet, die je eine wasserlöslichmachende Gruppe ent­ halten.

Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der bevorzugten Azofarbstoffe der Formel (2) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

worin R₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄ die unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (6) kuppelt.

Insbesondere werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet, die zu einem Azofarbstoff führen, welcher nur eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält. Vorzugsweise bedeutet R₅ in der Kupplungskomponente der Formel (6) bei der Herstellung der Azofarbstoffe der Formeln (1) und (2) ein Sulfo- oder Sufatorest.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (2) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (7), worin R₁ -CN oder -COOR₉ ist, wobei R₉ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl bedeuten, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (6), worin R₂ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₃ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, Phenyl oder -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, R₄ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, und n die Zahl 2 oder 3 ist und R₅ die unter Formel (6) angegebene Bedeutung hat, insbesondere ein Sulfo- oder Sulfatorest ist, kuppelt.

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (3) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

worin R′₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel

worin R′₂, R′₄ und n die unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

Eine ebenfalls ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

worin R₁₂ und R₁₃ C₁-C₄-Alkyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (9) kuppelt.

Die besonders wichtigen Azofarbstoffe der Formel (3) werden hergestellt, indem man ein Amin der Formel (8), worin R′₁₄ Wasserstoff oder Methyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (9), worin R′₂ Wasserstoff oder Methoxy und R′₄ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl ist, kuppelt.

Die ebenfalls besonders wichtigen Azofarbstoffe der Formel (4) werden hergestellt, indem man ein Amin der Formel (10), worin R₁₂ und R₁₃ je Methyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (9), worin R′₂ Wasserstoff oder Methoxy und R′₄ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl ist, kuppelt.

Aus der großen Zahl möglicher Kupplungskomponenten der Formel (6) seien die folgenden als Beispiel genannt:

3-N-Benzyl-N-β-sulfoäthyl-amino-4-methoxyacetanilid,
3-N-Isopropyl-N-β-sulfoäthyl-amino-4-methoxyacetanilid,
3-N-Aethyl-N-β-sulfoäthylaminoacetanilid,
3-N-Isopropyl-N-β-sulfoäthylaminoacetanilid.

Die Kupplungskomponenten der Formel (6) sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.

So kann zum Beispiel ein Anilin-Derivat der Formel

worin R₂, R₃ und R₄ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, in organischer Phase, z. B. Dimethylformamid, und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie z. B. Natriumcarbonat, mit einer Verbindung der Formel

X - (CH₂) _n - R₅ (12),

worin X ein abspaltbarer Rest, z. B. ein Bromatom, ist und n und R₅ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, zu einer Verbindung der Formel (6) umgesetzt werden. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen über 100°C, z. B. 105 bis 170°C.

Die Amine der Formel (5) sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Aminen hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel (5) werden z. B. hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel

worin R₁ und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und Z eine Schutzgruppe, wie z. B. der Acetylrest, ist, in Gegenwart von Kaliumdichromat oxidiert zu einer Verbindung der Formel

worin R₁, A und Z die unter Formel (13) angegebenen Bedeutungen haben, und anschließend die Schutzgruppe Z in basischem Medium, wie z. B. Kaliumhydroxid in Methanol oder Aethanol oder Natriummethanolat in Methanol, abspaltet.

Die Verbindungen der Formel (13) sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Methoden hergestellt werden. Die Herstellung der Verbindungen der Formel (14) kann in Analogie zu der im Journal of Chemistry of Heterocyclic Compounds, Band 20 (1984), Seiten 1335 bis 1342 angegebenen Methode erfolgen.

Als Beispiel für Verbindungen der Formel (5) sei genannt:
7-Oxo-2-amino-3-methoxycarbonyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen.
7-Oxo-2-amino-3-methoxycarbonyl-6-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b] thiophen.

Als Verbindung der Formel (13) sei genannt:
2-Acetylamino-3-methoxycarbonyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen.
2-Acetylamino-3-methoxycarbonyl-6-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b] thiophen.

Die Farbstoffe der Formel (1), welche mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, liegen entweder in der Form ihrer freien Säure oder vorzugsweise als deren Salze vor.

Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht. Als Beispiele seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Triäthanolamins genannt.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken, insbesondere von stickstoffhaltigen oder hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien, wie z. B. textilen Fasermaterialien aus Cellulose, Seide und insbesondere Wolle und synthetischen Polyamiden. Man erhält egale Färbungen in violetten bis blauen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Reib-, Naß-, Naßreib- und Lichtechtheit. Ferner sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe sehr gut mit anderen Säurefarbstoffen kombinierbar. Das oben genannte Textilmaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe oder Gewirke. Insbesondere eignen sich die Azofarbstoffe der Formel (1) zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzenti­ meter.

Beispiel 1

In eine Lösung bestehend aus 19 Teilen Eisessig und 9 Teilen Salzsäure (32%) werden bei einer Innentemperatur von ca. 10° 1,79 Teile 2-Amino- 3-carbomethoxy-6-methyl-7-oxotetrahydrobenzo[b]thiophen auf einmal eingetragen. Man kühlt auf 0° ab und diazotiert bei 0-2° mit 0,55 Teilen NaNO₂ in 3 Teilen Wasser. Man rührt 15 Minuten bei 0-2° nach, gibt 1 Teil Sulfaminsäure zu, rührt nochmals 2 Minuten nach und gibt danach 3,26 Teile 3-N-Ethyl-N-β-sulfoethylamino-acetanilid als Na-Salz in ca. 1 Minute zu. Innerhalb 30 Minuten werden dann 16 Teile Natriumacetat in 4 Portionen zugegeben und weitere 30 Minuten bei 0-2° gerührt. Innerhalb von 60 Minuten wird dann eine Lösung bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Natriumcarbonat und 18 Teilen Wasser kontinuierlich bei einer max. Innentemperatur von 3° zugetropft. Man saugt danach ab, wäscht mit 75 Teilen 10%iger wäßriger NaCl-Lösung nach und trocknet im Vakuumtrockenschrank bei 50°. Man erhält 4,3 Teile des Farbstoffs der Formel (101) als schwarzes Pulver. Der Farbstoff der Formel (101) färbt Polyamidfasermaterial in stark rotstichig blauen Tönen.

Beispiele 2 bis 10

Wenn man wie angegeben verfährt, jedoch gegebenenfalls anstelle 1,79 Teile 2-Amino-3-methoxycarbonyl-6-methyl-7-oxotetra­ hydrobenzo[b]thiophen eine äquimolare Menge 2-Amino-3-methoxycarbonyl-7- oxotetrahydrobenzo[b]thiophen und gegebenenfalls anstelle von 3,26 Teilen 3-N-Aethyl-N-β-sulfoäthylaminoacetanilid eine äquimolare Menge einer der in Tabelle 1 in Spalte 2 angegebenen Kupplungskomponenten verwendet, so erhält man die in Spalte 3 in Form der freien Säuren angegebenen Azofarbstoffe, die Polyamid in den in Spalte 4 angegebenen Farbtönen anfärben.

Beispiel 11

Bei ca. 0° werden 1,7 Teile 2-Amino-3-cyano-5,5-dimethyl-7-oxotetrahydro­ benzo[b]thiophen (94%) in eine Lösung bestehend aus 10 Teilen Propionsäure, 10 Teilen Eisessig und 1,5 Teilen 98%iger Schwefelsäure auf einmal unter gutem Rühren eingetragen. Danach wird auf -10° abgekühlt und mit 2,5 Teilen Nitrosylschwefelsäure (40%) bei einer Temperatur von -8° bis -10° diazotiert. Es wird 2 Stunden bei minus 8-10° nachgerührt, danach gibt man 1 Teil Sulfaminsäure zu, rührt kurz nach und gibt danach innerhalb von ca. 2 Minuten 4,55 Teile 3-N-Benzyl-N-β-sulfoethylamino-4- methoxy-acetanilid-Natriumsalz (66%) zu. Unter gutem Rühren dosiert man danach innerhalb von 20 Minuten 16 Teile Natriumacetat in 4 Portionen so zu, daß die Innentemperatur -5° nicht übersteigt. Man rührt noch 30 Minuten nach und tropft dann bei einer Innentemperatur von ca. -5° eine Lösung bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Natriumcarbonat und 18 Teilen Wasser innerhalb von 45 Minuten kontinuierlich zu. Danach läßt man das Reaktionsgemisch auf 10° erwärmen und isoliert den Farbstoff der Formel (III) durch Filtration. Der Farbstoff der Formel (III) färbt Polyamid in blauen Tönen.

Beispiele 12 und 13

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle von 4,55 Teilen 3-N-Benzyl-N-β-sulfoäthylamino-4-methoxyacetanilid eine äquimolare Menge einer der in Tabelle 2 in Spalte 2 angegebenen Kupplungskomponenten verwendet, so erhält man die in Spalte 3 in Form der freien Säuren angegebenen Azofarbstoffe, die Polyamid in den in Spalte 4 angegebenen Farbtönen anfärben.

Färbevorschrift I

Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Trikot (Helanca) in 500 Teilen einer wässerigen Flotte, die 2 g/l Ammonacetat enthält und mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 beträgt 0,7% bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Trikotstück wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und ge­ trocknet.

Man erhält ein stark rotstichig blau gefärbtes Trikotstück, das eine reine Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.

Färbevorschrift II

Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Trikot (Helanca) in 500 Teilen einer wässerigen Flotte, die 1 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat auf pH 6 eingestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 11 beträgt 0,7%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 60 Minuten. Das gefärbte Trikotstück wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.

Man erhält ein blau gefärbtes Trikotstück, das eine reine Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.

Färbevorschrift III

Man färbt 10 Teile Wollstück in 500 Teilen einer wässerigen Flotte. Bezogen auf das Fasergewicht enthält sie 0,7% des Farbstoffs gemäß Beispiel 1, 5% Glaubersalz kalz. und 2% 80%iger Essigsäure. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 60 Minuten. Das stark rotstichig blau gefärbte, wie üblich gewaschene und getrocknete Wollstück weist sehr gute Allgemeinechtheiten auf.

Claims (11)

1. Azofarbstoffe der Formel worin R₁ -CH, -CON(R₆)R₇, -COR₈, -COOR₉, -CONHNHR₁₀ oder -SO₂R₁₁, R₂ Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy oder Phenoxy, R₃ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀- Alkyl, Phenyl oder Naphthyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₁₀-Alkyl ein- oder zweifach substituiertes Amino, R₄ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, R₅ eine wasserlöslichmachende Gruppe, R₆, R₇, R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl, R₈ und R₁₁ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl und n die Zahl 1, 2, 3, 4 oder 5 ist, und worin der Ring A weitersubstituiert sein kann.

2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R₁₄ Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl ist.

3. Azofarbstoff gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₅ ein Sulfo- oder Sulfatorest ist.

4. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichet, daß R₁ -CN oder -COOR₉, R₂ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₃ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, Phenyl oder -N(C₁-C₄- Alkyl)₂, R₄ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R₉ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und n die Zahl 2 oder 3 ist.

5. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 4 der Formel worin R′₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy, R′₄ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R′₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist, und n die Zahl 2 ist.

6. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 5, worinR′₂ Wasserstoff oder Methoxy, R′₄ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl und R′₁₄ Wasserstoff oder Methyl ist.

7. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 4 der Formel worin R′₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy, R′₄ C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl, R′₁₂ und R′₁₃ C₁-C₄-Alkyl und n die Zahl 2 ist.

8. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 7, worin R′₂ Wasserstoff oder Methoxy, R′₄ Aethyl, Isopropyl oder Benzyl und R′₁₂ und R′₁₂ Methyl ist.

9. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel worin R₁ und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel worin R₂, R₃, R₄, R₅ und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

10. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, bzw. der gemäß Anspruch 9 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken.

11. Verwendung gemäß Anspruch 10 zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien.