DE3840113A1 - Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung - Google Patents
Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendungInfo
- Publication number
- DE3840113A1 DE3840113A1 DE19883840113 DE3840113A DE3840113A1 DE 3840113 A1 DE3840113 A1 DE 3840113A1 DE 19883840113 DE19883840113 DE 19883840113 DE 3840113 A DE3840113 A DE 3840113A DE 3840113 A1 DE3840113 A1 DE 3840113A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- substituted
- formula
- radical
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3643—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from quinolines or hydrogenated quinolines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0059—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only sulfur as heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
- C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
- C09B29/28—Amino naphthols
- C09B29/30—Amino naphtholsulfonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3608—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3613—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with only one nitrogen as heteroatom from an indole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe, Verfahren zu deren
Herstellung und Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von
Fasermaterialien, insbesondere textilen Fasermaterialien.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel
die 1 oder 2 wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppen
enthalten, worin K der Rest einer Kupplungskomponente der
Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, R₁ eine
Gruppe der Formel -CN, -CON(R₄)R₅, -COR₆, -COOR₇ -CONHNHR₈ oder -SO₂R₉
und R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, oder ein gegebenenfalls
substituierter C₁-C₁₀-Alkyl- oder Aryl-Rest ist, wobei R₄, R₅, R₇ und R₈
unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten
C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest,
und R₆ und R₉ einen gegebenenfalls substituierten C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-
Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest bedeuten.
Der Rest K kann die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten,
z. B. Alkylgruppen mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen,
wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl,
tert.-Butyl, Hexyl, Oxtyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methoxy, Äthoxy,
Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Acylaminogruppen wie Alkanoylaminogruppen
mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und Alkoxycarbonylaminogruppen mit 2 bis 8
Kohlenstoffatomen wie z. B. Acetylamino, Propinoylamino, Methoxycarbonylamino,
Äthoxycarbonylamino, Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino, Alkoxycarbonyl
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, Nitro, Cyan,
Trifluormethyl, Halogen, wie Fluor, Brom oder insbesondere Chlor,
Sulfamoyl, am Stickstoffatom ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkyl,
C₅-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carbamoyl,
Ureido, Hydroxy, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carboxy, Sulfomethyl,
Sulfo, Sulfato, Thiosulfato und Arylazogruppen wie z. B. die
Phenylazo- und Naphthylazogruppe.
Als C₁-C₁₀-Alkyl kommt für R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ in Formel
(1) z. B. in Betracht: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl,
Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl oder Decyl, sowie
die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Phenyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan oder Halogen
substituiert sind, z. B. β-Hydroxyäthyl, β-Methoxyäthyl, β-Chloräthyl,
Benzyl, β-Sulfatoäthyl, γ-Methoxypropyl.
Als C₁-C₁₀-Alkyl kommt für R₄ und R₅ ferner in Betracht: eine Gruppe der
Formel -(CH₂-CH₂-O) x -CH₂-CH₂-Y, -CH₂-O(CH₂) y -O-CO-Z oder
-CH₂-CH₂-O(CH₂) y -Y wobei Y Cyan, Halogen, Sulfo, Sulfato, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl
oder Phenoxycarbonyl, x eine Zahl von 2 bis 8 ist und Z C₁-C₄-
Alkyl oder Phenyl bedeutet und y eine Zahl von 1 bis 8 bedeutet.
Als C₅-C₇-Cycloalkyl kommt für R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ in Formel (1)
z. B. in Betracht: Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl, sowie die
entsprechenden Reste, die z. B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom,
C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl,
sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy,
Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy, und tert.-Butoxy substituiert
sind. Als Beispiel sei der Methylcyclohexylrest genannt.
Als Aryl kommt für R₂ und R₃ insbesondere ein gegebenenfalls substituierter
Phenyl- oder Naphthylrest in Betracht.
ls Phenyl oder Naphthyl kommt für R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ in
Formel (1) ein unsubstituierter oder ein durch C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl,
Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl,
C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy,
Isobutoxy, sek.-Butoxy, und tert.-Butoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und
Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino
und Sulfo substituierter Phenyl- oder Naphthylrest in Betracht.
Bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin entweder
- - die Diazokomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält; oder
- - die Kupplungskomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält; oder
- - die Diazo- und die Kupplungskomponente je mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten.
Vorzugsweise enthalten die Azofarbstoffe der Formel (1) 1 bis 2 Gruppen
der Formeln -SO₃H, -OSO₃H oder -SSO₃H, die entweder an die Diazokomponente
und/oder an die Kupplungskomponente gebunden sind.
Bevorzugt sind ebenfalls Azofarbstoffe der Formel (1), worin R₃ Wasserstoff
bedeutet, und R₂ in α- oder β-Stellung zu der Carbonylgruppe an den
Sechsring gebunden ist.
Bevorzugt sind ferner Azofarbstoffe der Formel (1), worin K der Rest
eines Amino- oder Alkoxybenzols, Amino- oder Alkoxynaphthalins, Phenols,
Naphthols, Aminonaphthols, 5-Pyrazolons, 5-Aminopyrazols, Pyridons,
Pyrimidins, Indols, Acetessigsäureamids, Naphthimidazols, Dihydrochinolins,
Tetrahydrochinolins, 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazins, Oxajulolidins,
Jolulidins, Lilolidins oder Pyrazolo[2,3-a]pyrimidins ist, wobei
die genannten Reste weitersubstituiert sein können.
Besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel
worin X eine Gruppe der Formel -SO₃H oder -OSO₃H ist, und R₁, R₂ und K
die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, sowie die Azofarbstoffe
der Formel
worin X -SO₃H oder -OSO₃H ist, m die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und R₁, R₂
und K die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.
Die Azofarbstoffe der Formeln (2) und (3) enthalten als wasserlöslichmachende
Gruppe vorzugsweise nur die für X angegebene Gruppe. Der
Rest K in den Formeln (2) und (3), entspricht insbesondere dem bevozugten
Rest K der Formel (1).
Ganz besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel
die nur eine einzige -SO₃H oder -OSO₃H Gruppe enthalten, worin R₁₀ -CN,
-COOC₁-C₄-Alkyl, -CONHNCH₂CH₂Cl, -CONHNHOH, -CONHCH₂CH₂OSO₃H oder
-CONHCH₂CH₂SO₃H und R₁₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, oder gegebenenfalls
substituiertes Phenyl ist, und K die unter Formel (1) angegebenen
Bedeutungen hat.
Die ganz besonders bevorzugten Farbstoffe der Formel (4) enthalten
vorzugsweise als Rest K den Rest eines Amino- oder Alkoxybenzols, Amino-
oder Alkoxynaphthalins, Phenols, Naphthols, Aminonaphthols, 5-Pyrazolons,
5-Aminopyrazols, Pyridons, Pyrimidins, Indols, Acetessigsäureamids,
Naphthimidazols, Dihydrochinolins, Tetrahydrochinolins, 2,3-Dihydro-
1,4-benzoxazins, Julolidins, Oxajulolidins, Lilolidins oder Pyrazolo-
[2,3-a]pyrimidins, wobei die genannten Reste weiter substituiert sein
können z. B. durch die oben für den Rest K angegebenen Substituenten. In
den Formeln (2) bis (4) ist der Rest K insbesondere ein N-C₁-C₄-Alkylamino-
oder N,N-Di-C₁-C₄-alkylamino-benzolrest, der im Benzolring durch
C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl,
Halogen, insbesondere Chlor, und C₂-C₅-Alkanoylamino, insbesondere
Acetylamino, substituiert sein kann, und worin die N-Alkylrste unabhängig
voneinander durch Cyano, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Thiosulfate
oder Phenyl substituiert sein können; ein C₁-C₂-Alkoxybenzolrest, der
durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, substituiert sein kann; ein
Methoxynaphthalinrest; ein Phenolrest, der durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, substituiert sein kann; ein Aminonaphthalinrest, der
durch Sulfo substituiert sein kann; ein Aminonaphtholrest, der im
Naphthalinkern, durch Sulfo substituiert ist, und worin die Aminogruppe
durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und/oder einen faserreaktiven
Rest substituiert sein kann; ein Hydroxynaphthalinrest, der durch Sulfo
und Halogen substituiert sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonrest,
der im Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl, Halogen und Sulfo substituiert
sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazolrest, der im Phenylrest
durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen und Sulfo substituiert sein
kann; in Indolrest, der in 1-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl und in 2-Stellung
durch C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl oder Sulfophenyl sowie in 5-, 6- oder
7-Stellung durch Sulfo substituiert sein kann; ein 1-Chlorphenylamino-2-
pentyl-naphthimidazolrest, der im Naphthalinkern durch Hydroxy und Sulfo
substituiert sein kann; ein 1-C₁-C₄-Alkyl-4-C₁-C₄-alkyl-3-cyano oder
-3-carbonamido-6-hydroxypyridon-2-rest; ein N-C₁-C₄-Alkyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolinrest,
der durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Sulfato
oder Sulfo substituiert sein kann; oder ein 2,4,6-Triaminopyrimidinrest;
ein 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazinrest, der in 2- und/oder 3-Stellung durch
C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substitueirt sein kann, der am
Stickstoffatom durch einen C₁-C₄-Alkyl-, das durch Hydroxy, Halogen,
Sulfamoyl, Carbamoyl, Cyano, C₂-C₅-Alkanoylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert ist und im Benzolkern durch
C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann; oder ein
Julolidin, Oxajulolidin oder Lilolidinrest, der durch 1 bis 4 C₁-C₄-
Alkylgruppen und Hydroxy substituiert sein kann.
Wichtige Farbstoffe der Formel (2) sind solche, worin R₁ und X eine
Gruppe der Formel -CON(H)(CH₂) n -OSO₃H, insbesondere eine Gruppe der
Formel -CON(H)CH₂CH₂-OSO₃H bedeuten, und K ein N-C₁-C₄-Alkylamino- oder
N,N-Di-C₁-C₄-alkylamino-benzolrest, der im Benzolring durch C₁-C₄-Alkoxy,
insbesondere Methoxy, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Halogen, insbesondere
Chlor, und C₂-C₅-Alkanoylamino, insbesondere Acetylamino substituiert
sein kann, und worin die N-Alkylreste unabhängig voneinander durch
Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert sein können; ein C₁-C₂-Alkoxybenzolrest,
der durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, substituiert sein
kann; ein Methoxynaphthalinrest; ein Phenolrest, der durch C₁-C₄-Alkyl,
insbesondere Methyl, substituiert sein kann; ein Aminonaphthalinrest;
ein Aminonaphtholrest, worin die Aminogruppe durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, und/oder einen faserreaktiven Rest substituiert sein
kann; ein Hydroxynaphthalinrest, der durch Halogen substituiert sein
kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonrest, der im Phenylrest durch
C₁-C₄-Alkyl und Halogen substituiert sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-
5-aminopyrazolrest, der im Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy und
Halogen substituiert sein kann; ein Indolrest, der in 1-Stellung durch
C₁-C₁₀-Alkyl und in 2-Stellung durch C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl substituiert
sein kann; ein 1-Chlorphenylamino-2-pentyl-naphthimidazolrest, der im
Naphthalinkern durch Hydroxy substituiert sein kann; ein 1-C₁-C₄-Alkyl-
4-C₁-C₄-alkyl-3-cyano oder -3-carbonamido-6-hydroxypyridon-2-rest; ein
N-C₁-C₄-Alkyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolinrest, der durch C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy und Halogen substituiert sein kann; oder ein 2,4,6-Triaminopyrimidinrest;
ein 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazinrest, der in 2-
und/oder 3-Stellung durch C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert
sein kann, der am Stickstoffatom durch einen C₁-C₄-Alkyl-, das
durch Hydroxy, Halogen, Sulfamoyl, Carbamoyl, Cyano, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl
oder C₂-C₅-Alkanoylamino substiuiert ist und der im Benzolkern durch
C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann; oder ein
Julolidin-, Oxajulolidin- oder Lilolidin-Rest ist, der durch 1 bis 4
C₁-C₄-Alkylgruppen und Hydroxy substituiert sein kann.
Weitere wichtige Farbstoffe der Formel (2) sind solche, worin R₂ ein
durch Sulfo substituierter Phenylrest ist und K und R₁ die oben für die
Farbstoffe der Formel (2) angegebene Bedeutung haben.
Weitere wichtige Farbstoffe der Formel (4) sind solche, worin R₁₁
Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, R₁₀ -COOC₁-C₄-Alkyl und K der Rest einer
Kupplungskomponente ist, die mindestens eine wasserlöslichmachende
Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält, insbesondere ein
durch 1 bis 2 Sulfo- oder Sulfatogruppen substituierter: N-C₁-C₄-Alkylamino-
oder N,N-Di-C₁-C₄-alkylamino-benzolrest, der im Benzolring durch
C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl,
Halogen, insbesondere Chlor, und C₂-C₅-Alkanoylamino, insbesondere
Acetylamino substituiert sein kann, und worin die N-Alkylreste unabhängig
voneinander durch Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert sein können;
ein Aminonaphthalinrest; ein Aminonaphtholrest, worin die Aminogruppe
durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und/oder einen faserreaktiven
Rest substituiert sein kann; ein Hydroxynaphthalinrest, der durch
Halogen substituiert sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonrest,
der im Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl und Halogen substituiert sein kann;
ein 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazolrest, der im Phenylrest durch
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy und Halogen substituiert sein kann; ein
Indolrest, der in 1-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl und in 2-Stellung durch
C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl substituiert sein kann; ein 1-Chlorphenylamino-
2-phenyl-naphthimidazolrest, der im Naphthalinkern durch Hydroxy substituiert
sein kann; ein oder ein N-C₁-C₄-Alkyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolinrest
ist, der durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiert
sein kann; und R₁ -CON(C₁-C₄-Alkyl)₂, -CON(H)C₁-C₄-Alkyl, -COOC₁-C₄-Alkyl
oder -SO₂-C₁-C₄-Alkyl ist.
Besonders wichtige Farbstoffe entsprechen der Formel (4), worin
R₁₀ -COOCH₃, R₁₁ Wasserstoff und K ein N-Äthyl-N-(β-sulfatoäthyl)-3-
methylanilin-, N-β-Sulfoäthyl-2,2,4,7-tetramethyltetrahydrochinolin-
oder 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-Rest ist, oder worin
R₁₀ -COOCH₃, R₁₁ Methyl und K ein 2-Methylindol-5-sulfonsäure- oder
N-Äthyl-N-(β-sulfoäthyl)-3-methylanilin-Rest ist.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der
Azofarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
man ein Amin der Formel
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
HK (6)
kupplet, wobei R₁, R₂, R₃ und K in den Formeln (5) und (6) die unter
Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und gegebenenfalls anschließend
eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder
Thiosulfatogruppe einführt.
Die Diazotierung der Diazokomponente der Formel (5) erfolgt in der Regel
durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrig-mineralsauer Lösung bei
tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponente der Formel
(6) bei sauren, neutralen bis alkalischen pH-Werten.
Gegebenenfalls kann eine freie Aminogruppe im Rest K nach der Kupplung
mit einem Acylierungs- oder Alkylierungsmittel in eine Acylamino- oder
Alkylaminogruppe umgewandelt werden, und ebenso kann eine Hydroxygruppe
durch Acylierung oder Alkylierung in eine Acyloxy oder Alkoxygruppe
übergeführt werden.
Ferner kann eine freie Hydroxygruppe im Rest K und insbesondere in der
Diazokomponente in dem Rest R₃ oder R₄, vorzugsweise im Rest R₃ in eine
wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe, wie
z. B. durch Sulfatierung in eine Sulfatogruppe, übergeführt werden.
Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind
dadurch gekennzeichnet, daß man entweder
- - eine Diazokomponente der Formel (5) verwendet, die mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält; oder
- - eine Kupplungskomponente der Formel (6) verwendet, die mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält; oder
- - eine Diazokomponente der Formel (5) und eine Kupplungskomponente der Formel (6) verwendet, die je mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (5) verwendet,
worin R₃ Wasserstoff ist und R₂ in α- oder β-Stellung zu der Carbonylgruppe
an den Sechsring gebunden ist.
Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der
Formel (5) verwendet, die eine in eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-,
Sulfato- oder Thiosulfatogruppe überführbare Gruppe enthält.
Beispielsweise kann R₁ als -COOCH₃ nach der Kupplungsreaktion in den
-CO-NHCH₂CH₂OH Rest überführt werden, z. B. durch Umsetzen mit Äthanolamin
in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylformamid, bei
40 bis 85°C, und anschließend die Hydroxygruppe in eine Sulfatogruppe,
z. B. mittels Chlorsulfonsäure, übergeführt werden.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
worin X eine Gruppe der Formel -SO₃H ist, und R₁ und R₂ die unter
Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und auf eine
Kupplungskomponente der Formel (6) kuppelt. Insbesondere enthält nur das
Amin der Formel (7) eine wasserlöslichmachende Gruppe.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (5)
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
HK-(X) m (8)
kuppelt, worin K die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, X -SO₃H
bedeutet und m die Zahl 1 oder 2 ist. Insbesondere enthält nur die
Kupplungskomponente der Formel (8) eine wasserlöslichmachende Gruppe.
Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man
ein Amin der Formel
worin R₁₀ und R₁₁ die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (6) kuppelt, wobei
der gebildete Azofarbstoff nur eine einzige -SO₃H oder -OSO₃H Gruppe
enthält, die gegebenenfalls nach der Kupplung wie weiter oben angegeben,
eingeführt werden kann.
Bei den besonders und ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Farbstoffe der Formeln
(2) und (3) mit den Aminen der Formeln (5), (7) und (9) verwendet
man vorzugsweise Kupplungskomponenten der Formel (6), worin K den Rest
eines Aminobenzols, Aminonaphthalins, Phenols, Naphthols, Aminonaphthols,
5-Pyrazolons, 5-Aminopyrazols, Pyridons, Pyrimidins, Indols, Acetessigsäureamids,
Naphthimidazols, Dihydrochinolins, Tetrahydrochinolins,
2,3-Dihydro-1,4-benzoxazins, Julolidins, Oxajulolidins, Lilolidins oder
Pyrazolo[2,3-a]pyrimidins ist, wobei die genannten Reste weiter substituiert
sein können z. B. durch die oben für den Rest K angegebenen
Substituenten; insbesondere ist der Rest K ein N-C₁-C₄-Alkylamino- oder
N,N-Di-C₁-C₄-alkylamino-benzolrest, der im Benzolring durch C₁-C₄-Alkoxy,
insbesondere Methoxy, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Halogen, insbesondere
Chlor, und C₂-C₅-Alkanoylamino, insbesondere Acetylamino,
substituiert sein kann, und worin die N-Alkylreste unabhängig voneinander
durch Cyano, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato oder Phenyl substituiert
sein können; ein Phenolrest, der durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, substituiert sein kann; ein Aminonaphthalinrest, der durch Sulfo
substituiert sein kann; ein Aminonaphtholrest, der im Naphthalinkern,
durch Sulfo substituiert ist, und worin die Aminogruppe durch C₁-C₄-
Alkyl, insbesondere Methyl, und/oder einen faserreaktiven Rest substituiert
sein kann; ein Hydroxynaphthalinrest, der durch Sulfo und Halogen
substituiert sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonrest, der im
Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl, Halogen und Sulfo substituiert sein kann;
ein 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazolrest, der im Phenylrest durch
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen und Sulfo substituiert sein kann; ein
Indolrest, der in 1-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl und in 2-Stellung durch
C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl oder Sulfophenyl sowie in 5-, 6- oder 7-Stellung
durch Sulfo substituiert sein kann; ein 1-Chlorphenylamino-2-pentylnaphthimidazolrest,
der im Naphthalinkern durch Hydroxy und Sulfo
substituiert sein kann; ein 1-C₁-C₄-Alkyl-4-C₁-C₄-alkyl-3-cyano oder
-3-carbonamido-6-hydroxypyridon-2-rest; ein N-C₁-C₄-Alkyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolinrest,
der durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Sulfato
oder Sulfo substituiert sein kann; oder ein 2,4,6-Triaminopyrimidinrest;
oder ein 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazinrest, der in 2- und/oder 3-Stellung
durch C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann, der am
Stickstoffatom durch C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Halogen, Sulfamoyl,
Carbamoyl, Cyano, C₂-C₅-Alkanoylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder C₂-C₅-
Alkanoylamino substituiert sein kann und im Benzolkern durch C₁-C₄-Alkyl
oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann; ein Julolidin-, Oxaj
ulolidin- oder Lilolidinrest, der durch 1 bis 4 C₁-C₄-Alkylgruppen und
Hydroxy substituiert sein kann.
Wichtige Amine der Formel (9) sind solche, worin R₉ eine Gruppe der
Formel -COOCH₃ bedeutet, die Amine werden diazotiert und auf ein
Kupplungskomponente der Formel (6), gekuppelt, worin K eine N-C₁-C4-
Alkylamino- oder N,N-Di-C₁-C₄-alkylamino-benzolrest, der im Benzolring
durch C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy, C₁-C₄-Alkyl, insbesonderer
Methyl, Halogen, insbesondere Chlor, und C₂-C₅-Alkanoylamino, insbesondere
Acetylamino substituiert sein kann, und worin die N-Alkylreste
unabhängig voneinander durch Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert sein
können; ein Phenolrest, der durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl,
substituiert sein kann; ein Aminonaphthalinrest; ein Aminonaphtholrest,
worin die Aminogruppe durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und/oder
einen faserreaktiven Rest substituiert sein kann; ein Hydroxynaphthalinrest,
der durch Halogen substituiert sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-
5-pyrazolonrest, der im Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl und Halogen substituiert
sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazolrest, der im
Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy und Halogen substituiert sein
kann; ein Indolrest, der in 1-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl und in 2-Stellung
durch C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl substituiert sein kann; ein 1-Chlorphenylamino-
2-pentyl-naphthimidazolrest, der im Naphthalinkern durch
Hydroxy substituiert sein kann; ein 1-C₁-C₄-Alkyl-4-C₁-C₄-alkyl-3-cyano
oder -3-carbonamido-6-hydroxypyridon-2-rest; ein N-C₁-C₄-Alkyl-1,2,3,4-
tetrahydrochinolinrest, der durch C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy und Halogen
substituiert sein kann; oder ein 2,4,6-Triaminopyrimidinrest; oder ein
2,3-Dihydro-1,4-benzoxazinrest, der in 2- und/oder 3-Stellung durch
C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann, der am
Stickstoffatom durch C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Halogen, Sulfamoyl,
Carbamoyl, Cyano, C₂-C₅-Alkanoylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, oder
C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann und der im Benzolkern durch
C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann, ist; im
Anschluß an die Kupplung erfolgt die Einführung einer wasserlöslichmachenden
Sulfatogruppe, wie weiter oben angegeben.
Weitere wichtige Amine der Formel (7) sind solche, worin R₁₁ Sulfophenyl
ist, diese werden diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der
Formel (6) oder (8) gekuppelt, worin K der Rest einer der oben für die
wichtigen Amine der Formel (9) angegebenen Kupplungskomponenten ist.
Weitere wichtige Farbstoffe der Formel (4) werden hergestellt, indem man
ein Amin der Formel (9) worin R₁₀ -COOC₁-C₄-Alkyl ist und
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente
der Formel (8) kuppelt, worin K der Rest einer Kupplungskomponente
ist, der mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-,
Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält, insbesondere ein durch 1 bis
2 Sulfo- oder Sulfatogruppen substituierter: N-C₁-C₄-Alkylamino- oder
N,N-Di-C₁-C₄-alkylamino-benzolrest, der im Benzolring durch C₁-C₄-Alkoxy,
insbesondere Methoxy, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Halogen, insbesondere
Chlor, und C₂-C₅-Alkanoylamino, insbesondere Acetylamino
substituiert sein kann, und worin die N-Alkylreste unabhängig voneinander
durch Cyano, Hydroxy oder Phenyl substituiert sein können; ein Aminonaphthalinrest;
ein Aminonaphtholrest, worin die Aminogruppe durch
C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und/oder einen faserreaktiven Rest
substituiert sein kann; ein Hydroxynaphthalinrest, der durch Halogen
substituiert sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonrest, der im
Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl und Halogen substituiert sein kann; ein
1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazolrest, der im Phenylrest durch C₁-C₄-
Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy und Halogen substituiert sein kann; ein Indolrest,
der in 1-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl und in 2-Stellung durch C₁-C₄-Alkyl
oder Phenyl substituiert sein kann; ein 1-Chlorphenylamino-2-pentylnaphthimidazolrest,
der im Naphthalinkern durch Hydroxy substituiert
sein kann; oder ein N-C₁-C₄-Alkyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolinrest ist, der
durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann.
Ein besonders wichtiger Farbstoff der Formel (4) wird hergestellt, indem
man ein Amin der Formel (9), worin R₁₀ -COOCH₃ und R₁₁ Wasserstoff ist,
diazotiert und auf N-Äthyl-N-(β-sulfatoäthyl)-3-methylanilin oder
N-β-Sulfoäthyl-2,2,4,7-tetramethyltetrahydrochinolin oder 2-Amino-8-
hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure kuppelt, oder indem man ein Amin der
Formel (9), worin R₁₀ -COOCH₃ und R₁₁ Methyl ist, diazotiert und auf
2-Methylindol-5-sulfonsäure oder N-Äthyl-N-β-sulfoäthyl)-3-methylanilin
kuppelt.
Aus der großen Zahl möglicher Kupplungskomponenten seien folgende als
Beispiel genannt:
Anilin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, 3-Methyl-dimethylanilin, 3-Methyl-
dibutylanilin, 3-Methyl-diäthylanilin, 3-Acetylamino- oder 3-Methoxy-
carbonylamino- oder 3-Ureido-dimethylanilin, 3-Methyl-6-methoxy-diäthylanilin,
3-Methyl-N-äthyl-N-butyl-anilin, 2,5-Dimethoxy-diäthylanilin.
N-Äthyl-N-benzylanilin, N-Äthyl-N-(β-cyanäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-
(β-hydroxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(β-acetocyäthyl)-anilin, N,N-Dibutylanilin,
3-Acetylamino-N,N-diäthylanilin, N-Methyl-N-(β-cyanäthyl)-
anilin, 3-Methyl-N,N-di-(β-cyanäthyl)-anilin, 3-Chlor-N,N-dimethylanilin,
3-Methyl-N-äthyl-N-benzylanilin, N,N-Di-n-propylanilin, 3-Acetylamino-
N,N-di(β-hydroxyäthyl)-anilin, 3-Methyl-N,N-di-(β-acetoxyäthyl)-
anilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-(3′-sulfobenzyl)-anilin, N-Äthyl-N-(β-chloräthyl)-
anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-N-benzylanilin, 2-Methoxy-5-
acetylamino-N-(β-acetoxyäthyl)-N-benzylanilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-
(β-cyanäthyl)-anilin, 2-Methyl-5-acetylamino-N,N-dimethylanilin, 2-Chlor-
5-acetylamino-N,N-dimethylanilin, 2-Chlor-5-acetylamino-N-(γ-phenoxy-β-
hydroxy-n-propyl)-anilin, 3-Ureidoanilin, N-Äthyl-N-(β-hydroxyäthyl)-
anilin, N-Äthyl-N-(3′-sulfobenzyl)-anilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-(b-sulfoäthyl)-
anilin, 3-Benzoylamino-N,N-diäthylanilin, 3-(p-Tolylsulfamoyl)-
N,N-diäthylanilin, 3-(p-Chlorbenzoylamino)-N,N-diäthylanilin, 3-Methoxy
N,N-diäthylanilin, 3-Methyl-N,N-di-(β-hydroxyäthyl)-anilin, 3-Methyl-6-
methoxy-N,N-di-(β-hydroxyäthyl)-anilin, 3-Acetylaminoanilin, 3-Methyl-N-
äthyl-N-phenäthylanilin, N,N-Di-(β-cyanäthyl)-anilin, 3-Acetylamino-N,N-
di-(β-cyanäthyl)-anilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-(β-hydroxyäthyl)-anilin,
3-Methyl-N-äthyl-N-(β-cyanäthyl)-anilin, N-(β-cyanäthyl)-anilin,
N-Methyl-N-benzylanilin, Phenol, 3-Methylphenol, 3,4-Dimethylphenol,
2-Phenylphenol, 1-Hydroxy-4-methoxybenzol, 1-Hydroxy-4-tert.-butyl-
benzol, 1-Hydroxy-7-amino-3-sulfonaphthalin, 1-Hydroxy-7-methylamino-
oder -7-phenylamino-3-sulfonaphthalin, 2-Aminonaphthalin, 2-Amino-6-
sulfonaphthalin, 2-Amino-5-acetylaminomethylnaphthalin, β-Naphthol,
2-Amino-5-methylaminosulfonylnaphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3,6- oder
-3,5-disulfonaphthalin, 1-Hydroxy-8-benzoylamino-3,6- oder -3,5-disulfonaphthalin,
1-Hydroxy-8-ureido-3,6- oder -3,5-disulfonaphthalin,
1-Hydroxy-8-acetylamino-3,6- oder -3,5-disulfonaphthalin, 1-(3′-Chlorphenyl)-
3-methylpyrazolon-5, 1-(2′-Chlor-6′-methylphenyl)-3-methylpyrazolon-
5, 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5, 1-(2′,3′- oder 4′-Sulfophenyl)-
3-methylpyrazolon-5, 1-(2′-Chlor-4′- oder 5′-sulfophenyl)-3-
methylpyrazolon-5, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-5,
1-[4′,8′-Disulfonaphthyl-(2)]-3-methylpyrazolon-5, 1-[5′,7′-Disulfonaphthyl-
(2)-3-methylpyrazolon-5, 1-(2′-Chlor-5′-sulfphenyl)-3-methyl-
5-aminopyrazol, 1-(2′-Chlor-4′-sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol,
1-(3′- oder 4′-Sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, 2-Methylindol,
2-Phenylindol-5- oder -6- oder -7-sulfonsäure, 2-Phenylindol, 1-Methyl-2-
phenylindol, 1-Octyl-2-methylindol, N-Methyl-N,N-diphenylamin, Acetessigsäureanilid,
1-(4′-Methylphenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-Äthyl-2-methylindol,
1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-Hydroxynaphthalin, 1-Hydroxy-
4-sulfonaphthalin, 1-(2′-Chlorphenylamino)-9-hydroxy-2-methyl-1H-
naphtho(1.2-d)imidazol-7-sulfonsäure, 1-(2′-Chlorphenylamino)-9-hydroxy-
2-phenyl-1H-naphtho(1,2-d)-imidazol-7-sulfonsäure, 2,6-Dihydroxy-3-
cyano-4-methylpyridin, 1-Methyl-3-cyano-4-äthyl-6-hydroxypyridon-(2),
1-Amino-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-Phenyl-3-carbonamido-4-
methyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-Phenyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxypyridon-
(2), 1-(4′-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-,3′- oder
4′-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-Chlor-4′- oder -5′-sulfophenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2-Methyl-6′-chlorphenyl)-3-methyl-5-
pyrazolon, 1-(2′-, 3′- oder 4′-Chlor- oder Methyl- oder Sulfophenyl)-3-
carboxy-5-pyrazolon, 1-[5′-Sulfonaphthyl(2′)]-3-methyl-5-pyrazolon,
1-[4′′-Amino-2′,2′′-disulfostilben-(4′)]-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Äthyl-3-
cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-
hydroxypyridon-(2), Tetrahydrochinolin, N-β-Sulfatoäthyl-2,2,4,7-tetramethyltetrahydrochinolin,
N-β-Sulfoäthyl-2,2,4,7-tetramethyltetrahydrochinolin,
N-(3′-Sulfobenzyl)-2,2,4,7-tetramethyltetrahydrochinolin,
1,3,3,8-Tetramethyl-6-hydroxyjulolidin, 3,8-Dimethyl-β₁-hydroxy-4,5-trimethylen-
3,4-dihydro-4,1-benzoxazin, 3,8-Dimethyl-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-
4,1-benzoxazin, 1,3,3,8-Tetramethyljulolidin, 1,3,3,8-Tetramethyl-
5- oder -6- oder -7-sulfojulolidin, 1,3,3-Trimethyl-5- oder -6-
oder -7-sulfojulolidin, 1,3,3,8-Tetramethyl-6-sulfatojulolidin, 3,8-Dimethyl-
b₁-sulfato-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-4,1-benzoxazin.
Die Kupplungskomponenten der Formel (6) sind an sich bekannt oder können
in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die Amine der Formel (5) und die Kupplungskomponenten der Formel (6)
können in Aminogruppen überführbare Reste, wie z. B. die Acetylamino- und
die Nitrogruppe, enthalten. Beispielsweise kann eine Acetylaminogruppe
durch Verseifen und eine Nitrogruppe durch Reduktion in eine Aminogruppe
überführt werden, vorteilhafterweise im Anschluß an die Herstellung der
Farbstoffe der Formel (1).
Ferner kann die wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder
Thiosulfatogruppe im Anschluß an die Diazotierung und Kupplung in die
Azofarbstoffe eingeführt werden, z. B. durch Sulfatierung einer Hydroxygruppe
im Amin der Formel (5) und/oder in der Kupplungskomponente K der
Formel (6).
Die Verbindungen der Formel
worin R₁ eine Gruppe der Formel -CON(R₄)R₅, -COR₆ oder -CONHNHR₈ und
R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, oder ein gegebenenfalls
substituierter C₁-C₁₀-Alkyl- oder Aryl-Rest ist, wobei R₄, R₅ und R₈
unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten
C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest,
und R₆ einen gegebenenfalls substituierten C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-,
Phenyl oder Naphthyl-Rest bedeuten, sind neu und stellen einen
weiteren Gegenstand der Erfindung dar. Bevorzugt sind Verbindungen der
Formel (7), worin R₁, R₂ und X die unter Formel (7) angegebenen Bedeutungen
haben.
Die Verbindungen der Formel (5), worin R₁ -COOC₁-C₄-Alkyl und R₂ und
R₃ Wasserstoff ist, sind bekannt.
Die Verbindungen der Formel (5) werden z. B. hergestellt, indem man eine
Verbindung der Formel
worin R₁, R₂ und R₃ die unter Formel (5) angegebenen Bedeutungen haben
und Z eine Schutzgruppe, wie z. B. der Acetylrest, ist, in Gegenwart von
Kaliumdichromat oxidiert zu einer Verbindung der Formel
worin R₁, R₂, R₃ und Z die unter Formel (10) angegebenen Bedeutungen
haben, und anschließend die Schutzgruppe Z in basischem Medium, wie z. B.
Kaliumhydroxid in Methanol oder Äthanol oder Natriummethanolat in
Methanol, abspaltet.
Die Verbindungen der Formel (10) sind an sich bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Methoden hergestellt werden. Die Herstellung der
Verbindungen der Formel (11) kann in Analogie zur der im Journal of
Chemistry of Heterocyclic Compounds, Band 20 (1984), Seiten 1335 bis 1342
angegebenen Methode erfolgen.
Als Beispiel für Verbindungen der Formel (5) sei genannt:
7-Oxo-2-amino-3-methoxycarbonyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen.
7-Oxo-2-amino-3-methoxycarbonyl-6-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b] thiophen.
7-Oxo-2-amino-3-methoxycarbonyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen.
7-Oxo-2-amino-3-methoxycarbonyl-6-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b] thiophen.
Als Verbindung der Formel (10) sei genannt:
2-Acetylamino-3-methoxycarbonyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen.
2-Acetylamino-3-methoxycarbonyl-6-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b] thiophen.
2-Acetylamino-3-methoxycarbonyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen.
2-Acetylamino-3-methoxycarbonyl-6-methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b] thiophen.
Die Verbindungen der Formel (5), die mindestens eine wasserlöslichmachende
Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten, werden
z. B. hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel (5), die frei von
diesen Gruppen ist, und die eine in eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-,
Sulfato- oder Thiosulfatogruppe überführbare Gruppe enthält, wie
z. B. die -COOCH₃ Gruppe, zu einer wasserlöslichmachenden Gruppe umsetzt,
oder indem man einen Phenylrest als Substituenten des Restes R₂ oder des
Restes R₁ sulfoniert, z. B. mit konzentrierter Schwefelsäure bei einer
Temperatur zwischen 30 und 75°C, insbesondere bei ca. 40°C.
Die Farbstoffe der Formel (1), welche mindestens eine wasserlöslichmachende
Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten, liegen
entweder in der Form ihrer freien Säure oder vorzugsweise als deren Salze
vor.
Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze
oder die Salze eines organischen Amins in Betracht. Als Beispiele
seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz
des Triäthanolamins genannt.
Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum
Färben und Bedrucken, insbesondere von stickstoffhaltigen oder hydroxygruppenhaltigen
Fasermaterialien, wie z. B. textilen Fasermaterialien aus
Cellulose, Seide und insbesondere Wolle und synthetischen Polyamiden. Man
erhält egale Färbungen in gelben, braunen, orangen, roten, blauen,
grauen, grünen und schwarzen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten,
insbesondere guter Reib-, Naß-, Naßreib- und Lichtechtheit. Ferner sind
die erfindungsgemäßen Farbstoffe mit anderen Säurefarbstoffen kombinierbar.
Das oben genannte Textilmaterial kann in den verschiedensten
Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe oder
Gewirke.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen
sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und
Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.
Bei ca. 8 bis 10° werden 19 Teile Eisessig und 9 Teile konz. HCl (32%)
unter Rühren vorgelegt, und 1,72 Teile 7-Oxotetrahydrobenzo[b]-2-amino-3-
methoxycarbonylthiophen auf einmal eingetragen. Anschließend wird auf 0°
abgekühlt und mit einer Lösung bestehend aus 0,55 Teilen NaNO₂ in
3 Teilen Wasser bei 0 bis 2° diazotiert. Nach vollständiger Nitritzugabe
wird noch 15 Minuten nachgerührt. Danach trägt man 1 Teil Sulfaminsäure
ein und rührt weitere 2 Minuten nach. Bei 0° wird dann die gesamte Menge
(2,4-Teile) N-Ethyl-N-(β-sulfatoethyl)-m-toluidin (als Kaliumsalz)
schnell eingetragen. Innerhalb von 30 Minuten trägt man 16 Teile Natriumacetat
in 4 Portionen bei 0 bis 2° ein und rührt nochmals 30 Minuten
nach. Danach tropft man eine Lösung bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat
und 2 Teilen Natriumcarbonat in 18 Teilen Wasser innerhalb von 1 Stunde
kontinuierlich bei der gleichen Temperatur zu. Man läßt langsam auf 20°
erwärmen und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Die Trocknung
erfolgt im Vakuumtrockenschrank bei 60°C. Man erhält 2,8 Teile eines
schwarzen Pulvers. Der gebildete Farbstoff der Formel (101) färbt
synthetisches Polyamid in violetten Tönen.
Bei ca. 8 bis 10° werden 19 Teile Eisessig und 9 Teile konz. HCl (32%)
unter Rühren vorgelegt, und 1,72 Teile 7-Oxotetrahydrobenzo[b]-2-amino-3-
methoxycarbonylthiophen auf einmal eingetragen. Anschließend wird auf 0°
abgekühlt und mit einer Lösung bestehend aus 0,55 Teilen NaNO₂ in
3 Teilen Wasser bei 0 bis 2° diazotiert. Nach vollständiger Nitritzugabe
wird noch 15 Minuten nachgerührt. Danach trägt man 1 Teil Sulfaminsäure
ein und rührt weitere 2 Minuten nach. Bei 0° werden dann 2,4 Teile
N-β-Sulfoäthyl-2,2,4,7-tetramethyltetrahydrochinolin (Natrium-Salz) in
kurzer Zeit eingesteuert. Innerhalb von 30 Minuten trägt man 16 Teile
Natriumacetat in 4 Portionen bei 0 bis 2° ein und rührt nochmals
30 Minuten nach. Danach tropft man eine Lösung bestehend aus 4 Teilen
Natriumacetat und 2 Teilen Natriumcarbonat in 18 Teilen Wasser innerhalb
von 1 Stunde kontinuierlich bei der gleichen Temperatur zu. Man läßt
langsam auf 20° erwärmen und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab.
Die Trocknung erfolgt im Vakuumtrockenschrank bei 60°C. Man erhält
2,9 Teile eines schwarzen Pulvers. Der gebildete Farbstoff der Formel
(102) färbt synthetisches Polyamid in rotstichig blauen Tönen.
Bei ca. 8 bis 10° werden 19 Teile Eisessig und 9 Teile konz. HCl (32%)
unter Rühren vorgelegt, und 1,72 Teile 7-Oxotetrahydrobenzo[b]-2-amino-
3-methoxycarbonylthiophen auf einmal eingetragen. Anschließend wird auf
0° abgekühlt und mit einer Lösung bestehend aus 0,55 Teilen NaNO₂ in
3 Teilen Wasser bei 0 bis 2° diazotiert. Nach vollständiger Nitritzugabe
wird noch 15 Minuten nachgerührt. Danach trägt man 1 Teil Sulfaminsäure
ein und rührt weitere 2 Minuten nach. Bei 0° werden 1,95 Teile
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in kurzer Zeit eingestreut.
Innerhalb von 30 Minuten trägt man 16 Teile Natriumacetat in 4 Portionen
bei 0 bis 2° ein und rührt 4 Stunden nach. Dann tropft man eine Lösung
bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen Natriumcarbonat in
18 Teilen Wasser innerhalb von 1 Stunde kontinuierlich bei der gleichen
Temperatur zu. Man läßt langsam auf 20° erwärmen und filtriert den
ausgefallenen Farbstoff ab. Die Trocknung erfolgt im Vakuumtrockenschrank
bei 60°C. Man erhält 4,1 Teile eines salzhaltigen, violetten Pulvers.
Der gebildete Farbstoff der Formel (103) färbt synthetisches Polyamid in
blauen Tönen.
Bei ca. 8 bis 10° werden 19 Teile Eisessig und 9 Teile konz. HCl (32%)
unter Rühren vorgelegt, und 1,79 Teile 6-Methyl-7-oxotetrahydrobenzo[b]-
2-amino- 3-methoxycarbonylthiophen auf einmal eingetragen. Anschließend
wird auf 0° abgekühlt und mit einer Lösung bestehend aus 0,55 Teilen
NaNO₂ in 3 Teilen Wasser bei 0 bis 2° diazotiert. Nach vollständiger
Nitritzugabe wird noch 15 Minuten nachgerührt. Danach trägt man 1 Teil
Sulfaminsäure ein und rührt weitere 2 Minuten nach. Bei 0° werden dann
2,1 Teile 3-Methylindol-5-sulfosäure (als Calciumsalz) in kurzer Zeit
eingestreut. Innerhalb von 30 Minuten trägt man 16 Teile Natriumacetat
in 4 Portionen bei 0 bis 2° ein und rührt nochmals 30 Minuten nach.
Danach tropft man eine Lösung bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat und
2 Teilen Natriumcarbonat in 18 Teilen Wasser innerhalb von 1 Stunde
kontinuierlich bei der gleichen Temperatur zu. Man läßt langsam auf 20°
erwärmen und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Die Trocknung
erfolgt im Vakuumtrockenschrank bei 60°C. Man erhält 2 Teile eines
rötlichen Pulvers. Der gebildete Farbstoff der Formel (104) färbt synthetisches
Polyamid in roten Tönen.
Bei ca. 8 bis 10° werden 19 Teile Eisessig und 9 Teile konz. HCl (33%)
unter Rühren vorgelegt, und 1,79 Teile 6-Methyl-7-oxotetrahydrobenzo[b]-
2-amino-3-methoxycarbonylthiophen auf einmal eingetragen. Anschließend
wird auf 0° abgekühlt und mit einer Lösung bestehend aus 0,55 Teilen
NaNO₂ in 3 Teilen Wasser bei 0 bis 2° diazotiert. Nach vollständiger
Nitritzugabe wird noch 15 Minuten nachgerührt. Danach trägt man 1 Teil
Sulfaminsäure ein und rührt weitere 2 Minuten nach. Bei 0° werden dann
2,3 Teile N-Äthyl-N-β-sulfoäthyl-3-methylanilin (Natriumsalz) in kurzer
Zeit eingestreut. Innerhalb von 30 Minuten trägt man 16 Teile Natriumacetat
in 4 Portionen bei 0 bis 2° ein und rührt nochmals 30 Minuten
nach. Dann tropft man eine Lösung bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat
und 2 Teilen Natriumcarbonat in 18 Teilen Wasser innerhalb von 1 Stunde
kontinuierlich bei der gleichen Temperatur zu. Man läßt langsam auf 20°
erwärmen und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Die Trocknung
erfolgt im Vakuumtrockenschrank bei 60°C. Man erhält ein salzhaltiges
schwarzes Pulver. Der gebildete Farbstoff der Formel (105) färbt synthetisches
Polyamid in violetten Tönen.
Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet
jedoch statt 1,72 Teilen 7-Oxotetrahydrobenz[b]-2-amino-3-methoxycarbonylthiophen
die äquimolare Menge eines entsprechenden Amins sowie statt
2,4 Teilen N-Ethyl-N-(β-sulfatoethyl)-m-toluidin die äquimolare Menge
einer entsprechenden Kupplungskomponente, so können die in Tabelle 1 in
Spalte 2 in Form der freien Säuren angegebenen Farbstoffe erhalten
werden, die Polyamid in den in Spalte 3 angegebenen Farbtönen färben.
Bei 10°C werden 10 Teile Eisessig und 10 Teile Propionsäure
vorgelegt. Danach wird auf 0°C abgekühlt und es werden 1,5 Teile
Schwefelsäure (98%) zugetropft. Bei ca. 0°C werden 1,7 Teile 2-Amino-3-
cyan-5,5-dimethyl-7-oxo-tetrahydrobenzo[b]-thiophen auf einmal eingetragen
und es wird auf -10°C abgekühlt. Anschließend wird mit 2,5 Teilen
Nitrosylschwefelsäure (40%) bei -10° bis -7°C diazotiert und 2 Stunden
bei -10° bis -5°C nachgerührt. Danach gibt man 1 Teil Sulfaminsäure zu,
rührt kurz nach und trägt dann 2,25 Teile N-Phenyl-1-amino-8-naphthalinsulfonsäure
ein, wobei -5°C nicht überschritten werden. Innerhalb
20 Minuten gibt man 12 Teile Natriumacetat in 4 Portionen zu, wobei die
Temperatur bei -5°C gehalten wird. Danach wird auf 0°C erwärmt und eine
Lösung bestehend aus 4 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Natriumcarbonat und
25 Teilen Wasser innerhalb einer Stunde zugetropft. Das Produkt wird
abfiltriert und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhält 4,4 Teile
violettes Pulver eines Farbstoffes, der in Form der freien Säure der
Formel
entspricht. Das erhaltene Farbstoffpulver kann säulenchromatographisch
gereinigt werden.
Der Farbstoff färbt Polyamid in blauen Farbtönen.
Verfährt man wie in Beispiel 18 angegeben, verwendet
jedoch statt 1,7 Teilen 2-Amino-3-cyan-5,5-dimethyl-7-oxo-tetrahydrobenzo[b]-
thiophen die äquimolare Menge eines entsprechenden Amins und
statt 2,25 Teilen N-Phenyl-1-amino-8-naphthalin-sulfonsäure die äquimolare
Menge einer entsprechenden Kupplungskomponente, so können die in
Tabelle 2 in Spalte 2 in Form der freien Säuren angegebenen Farbstoffe
erhalten werden, die Polyamid in den in Spalte 3 angegebenen Farbtönen
färben.
Man färbt 10 Teile Polyamid 6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wässerigen
Flotte, die 2 g/l Ammonacetat erhält und mit Essigsäure auf pH 5
gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 beträgt 0,3%
bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98°
beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid 6,6-Gewebe wird
anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.
Man erhält ein violett gefärbtes Polyamid 6,6-Gewebe, das eine reine
Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.
Man färbt 10 Teile Polyamid 6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wässerigen
Flotte, die 1 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat
auf pH 6 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 2
beträgt 0,4%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer
Temperatur von 98° beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid
6,6-Gewebe wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und
getrocknet.
Man erhält ein rotstichig blau gefärbtes Polyamid 6,6-Gewebe, das eine
reine Nuance und gute Gesamtechtheiten aufweist.
Man färbt 10 Teile Wollstück in 500 Teilen einer wässerigen Flotte.
Bezogen auf das Fasergewicht betragen die Anteile an Farbstoff 0,8%
gemäß Beispiel 1, an Glaubersalz kalz. 5% und 80%iger Essigsäure 4%.
Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 30-60 Minuten. Das
violett gefärbte, wie üblich gewaschene und getrocknete Wollstück weist
sehr gute Allgemeinechtheiten auf.
Claims (14)
1. Azofarbstoffe der Formel
die 1 oder 2 wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppen
enthalten, worin K der Rest einer Kupplungskomponente der
Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, R₁ eine
Gruppe der Formel -CN, -CON(R₄)R₅, -COR₆, -COOR₇ -CONHNHR₈ oder -SO₂R₉
und R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein gegebenenfalls
substituierter C₁-C₁₀-Alkyl- oder Aryl-Rest ist, wobei R₄, R₅, R₇ und R₈
unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten
C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest,
und R₆ und R₉ einen gegebenenfalls substituierten C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-
Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest bedeuten.
2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Diazokomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-,
Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält.
3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Kupplungskomponente mindestens eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-,
Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält.
4. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Diazo- und die Kupplungskomponente je mindestens eine wasserlöslichmachende
Sulfonsäure-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten.
5. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß R₃ Wasserstoff ist und R₂ in α- oder β-Stellung zu der
Carbonylgruppe an den Sechsring gebunden ist.
6. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin K der Rest
eines Amino- oder Alkoxybenzols, Amino- oder Alkoxynaphthalins, Phenols,
Naphthols, Aminonaphthols, 5-Pyrazolons, 5-Aminopyrazols, Pyridons,
Pyrimidins, Indos, Acetessigsäureamids, Naphthimidazols, Dihydrochinolins,
Tetrahydrochinolins, 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazines, Julolodins,
Lilolidins, Oxajulolidins oder Pyrazolo[2,3-a]pyrimidins ist, wobei die
genannten Reste weitersubstituiert sein können.
7. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1, 2, 5 und 6 der Formel
worin X eine Gruppe der Formel -SO₃H oder -OSO₃H ist, und R₁, R₂ und K
die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
8. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1, 3, 5 und 6 der Formel
worin X -SO₃H oder -OSO₃H ist, m die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und R₁, R₂
und K die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
9. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und 5 bis 8 der
Formel
die nur eine einzige -SO₃H oder -OSO₃H Gruppe enthalten, worin R₁₀ CN,
-COOC₁-C₄-Alkyl, -CONHCH₂CH₂Cl, -CONH-NHOH, -CONHCH₂CH₂OSO₃H oder
CONHCH₂CH₂SO₃H und R₁₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, oder gegebenenfalls
substituiertes Phenyl ist, und K die in den Ansprüchen 1 bis 3 und
5 bis 7 angegebenen Bedeutungen hat.
10. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 7 und 8, worin K ein
N-C₁-C₄-Alkylamino- oder N,N-Di-C₁-C₄-alkylamino-benzolrest, der im
Benzolring durch C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy, C₁-C₄-Alkyl,
insbesondere Methyl, Halogen, insbesondere Chlor, und C₂-C₅-Alkanoylamino,
insbesondere Acetylamino substituiert sein kann, und worin die
N-Alkylreste unabhängig voneinander durch Cyano, Hydroxy oder Phenyl
substituiert sein können; ein C₁-C₂-Alkoxybenzolrest, der durch C₁-C₄-
Alkyl, insbesondere Methyl, substituiert sein kann; ein Methoxynaphthalinrest;
ein Phenolrest, der durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl,
substituiert sein kann; ein Aminonaphthalinrest; ein Aminonaphtholrest,
worin die Aminogruppe durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und/oder
einen faserreaktiven Rest substituiert sein kann; ein Hydroxynaphthalinrest,
der durch Halogen substituiert sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-
pyrazolonrest, der im Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl und Halogen substituiert
sein kann; ein 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazolrest, der im
Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy und Halogen substituiert sein
kann; ein Indolrest, der in 1-Stellung durch C₁-C₁₀-Alkyl und in
2-Stellung durch C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl substituiert sein kann; ein
1-Chlorphenylamino-2-pentyl-naphthimidazolrest, der im Naphthalinkern
durch Hydroxy substituiert sein kann; ein 1-C₁-C₄-Alkyl-4-C₁-C₄-alkyl-
3-cyano oder -3-carbonamido-6-hydroxypyridon-2-rest; ein N-C₁-C₄-Alkyl-
1,2,3,4-tetrahydrochinolinrest, der durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy und
Halogen substituiert sein kann; oder ein 2,4,6-Triaminopyrimidinrest;
oder ein 2,3-Dihydro-1,4-benzoxazinrest, der in 2- und/oder 3-Stellung
durch C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann, der am
Carbamoyl, Cyano, C₂-C₅-Alkanoylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder C₂-C₅-
Alkanoylamino substituiert sein kann und im Benzolkern durch C₁-C₄-Alkyl
oder C₂-C₅-Alkanoylamino substituiert sein kann; oder ein Julolidin-,
Oxajulolidin- oder Lilolidin-Rest, der durch 1 bis 4 C₁-C₄-Alkylgruppen
und Hydroxy substituiert sein kann, ist.
11. Azofarbstoff gemäß Anspruch 9, worin R₁₀ -COOCH₃, R₁₁ Wasserstoff
und K ein N-Äthyl-N-(β-sulfatoäthyl)-3-methylanilin-, N-β-Sulfoäthyl-
2,2,4,7-tetramethyltetrahydrochinolin- oder 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-
6-sulfonsäure-Rest ist, oder worin R₁₀ -COOCH₃, R₁₁ Methyl und K ein
2-Methylindol-5-sulfonsäure- oder N-Äthyl-N-(β-sulfoäthyl)-3-methylanilin-
Rest ist.
12. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der FormelHK (6)kuppelt, wobei R₁, R₂, R₃ und K in den Formeln (5) und (6) die in
Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und gegebenenfalls
anschließend eine wasserlöslichmachende Sulfonsäure-, Sulfato- oder
Thiosulfatogruppe einführt.
13. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 11, bzw. der
gemäß Anspruch 12 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken.
14. Verbindungen der Formel
worin R₁ eine Gruppe der Formel -CON(R₄)R₅, -COR₆ oder -CONHNHR₈ und
R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, oder ein gegebenenfalls
substituierter C₁-C₁₀-Alkyl- oder Aryl-Rest ist, wobei R₄, R₅ und R₈
unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten
C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Rest,
und R₆ einen gegebenenfalls substituierten C₁-C₁₀-Alkyl-, C₅-C₇-Cycloalkyl-,
Phenyl oder Naphthyl-Rest bedeuten.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH468587 | 1987-12-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3840113A1 true DE3840113A1 (de) | 1989-06-15 |
Family
ID=4280713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19883840113 Withdrawn DE3840113A1 (de) | 1987-12-01 | 1988-11-28 | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3840113A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458746A1 (de) * | 1990-05-22 | 1991-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US5071968A (en) * | 1989-03-06 | 1991-12-10 | Ciba-Geigy Corporation | Azo dyes containing a 7-sulfoalkanoylamino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline coupling component |
-
1988
- 1988-11-28 DE DE19883840113 patent/DE3840113A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5071968A (en) * | 1989-03-06 | 1991-12-10 | Ciba-Geigy Corporation | Azo dyes containing a 7-sulfoalkanoylamino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline coupling component |
| EP0458746A1 (de) * | 1990-05-22 | 1991-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0719837B1 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0572450B1 (de) | Azofarbstoffe mit einer diazokomponente aus der aminobenzophenonreihe sowie disulfonierte pyridonverbindungen | |
| CH631197A5 (en) | Dispersion dyes of the monoazo series | |
| EP0527704A2 (de) | Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0718374B1 (de) | 1:2-Chromkomplexfarbstoffe enthaltende Farbstoffmischungen und 1:2 Chromkomplexfarbstoffe | |
| EP0603116B1 (de) | Azoreaktivfarbstoffe | |
| DE3840113A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| EP0726297B1 (de) | Farbstoffmischungen und ihre Verwendung | |
| EP0514330A1 (de) | Azofarbstoffe | |
| EP0335834A2 (de) | Heteroaromatische Azofarbstoffe | |
| DE3808617A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE2236299A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE2106648C3 (de) | Wasserlösliche Azo- und Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Farben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus Cellulose 2,5-acetat, Cellulosetriacetat, Polyamiden, Polyurethanen, Polyestern, Cellulose, Wolle oder Seide | |
| DE3812004A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE3810005A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| EP0457729B1 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0101664B1 (de) | Monoazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| AT221678B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen reaktionsfähigen Farbstoffen | |
| DE3807774A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| EP0062607B1 (de) | Monoazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1917691A1 (de) | Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1135115B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| EP0385938A1 (de) | Heteroaromatische Azofarbstoffe | |
| DE3914430A1 (de) | Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| DE3905810A1 (de) | Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |