DE3914430A1 - Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents
Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendungInfo
- Publication number
- DE3914430A1 DE3914430A1 DE19893914430 DE3914430A DE3914430A1 DE 3914430 A1 DE3914430 A1 DE 3914430A1 DE 19893914430 DE19893914430 DE 19893914430 DE 3914430 A DE3914430 A DE 3914430A DE 3914430 A1 DE3914430 A1 DE 3914430A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- hydrogen
- azo dyes
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0059—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only sulfur as heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3686—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing nitrogen and oxygen as heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/62—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an ethylenimino or N—acylated ethylenimino group or a —CO—NH—CH2—CH2—X group, wherein X is a halogen atom, a quaternary ammonium group or O—acyl and acyl is derived from an organic or inorganic acid, or a beta—substituted ethylamine group
- C09B62/66—Azo dyes
- C09B62/665—Monoazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe, Verfahren zu deren
Herstellung und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken
von Fasermaterialien, insbesondere textilen Fasermaterialien.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel
worin
R₁ -CN, -CON(R₈)R₉, -COR₁₀, -COOR₁₁, -SO₂R₁₂ oder -CONHNHR₁₃,
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ ein gegebenenfalls über eine Carbonylgruppe gebundener heterocyclischer Rest,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl,Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder -N(H)C₁-C₄-Alkyl,
R₅ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₈, R₉ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
R₁₀, R₁₁ und R₁₂ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CHR₁₄,
R₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
Y die direkte Bindung, -CH₂- oder -CHR₅-,
Z eine wasserlöslichmachende Gruppe und
m die Zahl 0, 1 oder 2
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ ein gegebenenfalls über eine Carbonylgruppe gebundener heterocyclischer Rest,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl,Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder -N(H)C₁-C₄-Alkyl,
R₅ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₈, R₉ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
R₁₀, R₁₁ und R₁₂ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CHR₁₄,
R₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
Y die direkte Bindung, -CH₂- oder -CHR₅-,
Z eine wasserlöslichmachende Gruppe und
m die Zahl 0, 1 oder 2
ist.
Als C₁-C₄-Alkyl kommt für R₂, R₄, R₆, R₇ und R₁₄ in Formel (1) z. B. in
Betracht: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, Isobutyl,
tert.-Butyl.
Als C₁-C₁₀-Alkyl kommt für R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ in Formel (I)
z. B. in Betracht: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl,
sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl oder Decyl, sowie die
entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Phenyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan oder Halogen
substituiert sind, z. B. β-Hydroxyäthyl, β-Methoxyäthyl, β-Chloräthyl,
Benzyl, β-Sulfoäthyl, γ-Methoxypropyl, β-Aethoxyäthyl.
Als C₅-C₇-Cycloalkyl kommt für R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ in
Formel (1) z. B. in Betracht: Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl,
sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor
oder Brom, C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl,
Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy,
Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy, und tert.-Butoxy
substituiert sind. Als Beispiel sei der Methylcyclohexylrest genannt.
Als gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl kommen für R₈, R₉,
R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ in Formel (1) neben unsubstituiertem Phenyl oder
Naphthyl solche Reste mit z. B. den folgenden Substituenten in Betracht:
C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl,
sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy,
Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, Halogen, wie
Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino,
Benzoylamino oder Sulfo.
Als C₁-C₄-Alkoxy kommt für R₄ und R₅ in Formel (1) z. B. in Betracht:
Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sek.-Butoxy, Isobutoxy
oder tert.-Butoxy, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch
Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituiert sind, z. B.
β-Aethoxyäthoxy.
Als Halogen kommt für R₄ und R₅ in Formel (1) z. B. in Betracht: Fluor,
Brom oder insbesondere Chlor.
Als Phenoxy kommt für R₄ und R₅ in Formel (1) ein unsubstituierter oder
ein durch C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl,
Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy,
Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy,
Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino
und Propionylamino, Benzoylamino oder Sulfo substituierter Phenoxyrest in
Betracht.
Als ein gegebenenfalls über eine Carbonylgruppe gebundener heterocyclischer
Rest kommt für R₃ in Formel (1) insbesondere ein gegebenenfalls
über eine Carbonylgruppe gebundener Thienyl-, Thiazolyl-, Isothiazolyl-,
1,2,4-Thiadiazolyl-, 1,3,4-Thiadiazolyl-, Benzthiazolyl-, Benzisothiazolyl-,
Pyrazolyl-, Imidazolyl-, 1,2,3-Triazolyl-, 1,2,4-Triazolyl-,
Thiophenyl-, Benzthiophenyl-, Tetrahydrobenzthiophenyl-, Pyridinyl-,
Pyrimidinyl-, Indazolyl-, Oxazolyl-, Benzoxazolyl- oder Pyrazinyl-Rest in
Betracht, wobei jeder der genannten Reste substituiert sein kann durch
C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkanoylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonylamino,
Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest, Phenylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyan,
Trifluormethyl, Halogen, Sulfamoyl, am Stickstoffatom ein- oder zweifach
durch C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl,
Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,
durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Sulfo substituiertes Phenylsulfonyl, Carboxy,
Sulfomethyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, faserreaktive Reste und
Phenylazo- und Naphthylazogruppen, und gegebenenfalls könne je 2
benachbarte Substituenten der genannten Ringsysteme weitere ankondensierte
Phenylringe oder Cyclohexylringe bilden.
Als -N(H)-C₁-C₄-Alkyl kommt für R₄ in Formel (1) z. B. Methylamin,
Aethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin oder Isobutylamin in
Betracht.
Als C₁-C₄-Alkyl-COO- kommt für R₅ in Formel (1) z. B. CH₃-COO-,
CH₃CH₂-COO- oder (CH₃)2CHCOO- in Betracht.
Die Azofarbstoffe der Formel (1) enthalten insgesamt 1 oder 2 wasserlöslichmachende
Gruppen oder sie sind frei von wasserlöslichmachenden
Gruppen.
Als wasserlöslichmachende Gruppe kommt insbesondere die Sulfonsäure-,
Sulfato- und Thiosulfato-Gruppe in Betracht. Insbesondere enthalten die
Azofarbstoffe der Formel (1) keine oder eine wasserlöslichmachende
Gruppe. Falls m die Zahl 1 oder 2 ist, bedeutet Z vorzugsweise -SO₃H oder
-OSO₃H, die entweder an die Diazokomponente und/oder an die Kupplungskomponente
gebunden sind.
In den Azofarbstoffen der Formel (1) bedeutet Y insbesondere nur dann die
direkte Bindung, wenn X -CHR₁₄ bedeutet.
Bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin m die Zahl 0 ist.
Ebenfalls bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin m die Zahl 1
ist.
Besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel
worin
R₁ -CN, -CON(H)R₉ oder -COOR₁₁,
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl, R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂- Gruppe
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl, R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂- Gruppe
ist.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel
worin
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂-Gruppe
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂-Gruppe
ist.
Ferner sind besonders bevorzugt die Azofarbstoffe der Formel
worin
R₁ -CN oder -COO-C₁-C₄-Alkyl,
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃,
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch Z′ substituierte -CH₂- Gruppe und
Z′ Sulfo oder Sulfato
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃,
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch Z′ substituierte -CH₂- Gruppe und
Z′ Sulfo oder Sulfato
ist.
Die besonders bevorzugten Azofarbstoffe der Formel (1), worin m die
Zahl 2 bedeutet, entsprechen der Formel
worin
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch die angegebene Sulfatogruppe substituierte -CH₂- Gruppe
R₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch die angegebene Sulfatogruppe substituierte -CH₂- Gruppe
ist.
Ganz besonders bevorzugt sind die Azofarbstoffe der Formel (1), insbesondere
die Azofarbstoffe der Formeln (2), (3), (4) und (5), worin
Y -CH₂-, -CHR₅-, oder -CHZ′- ist und
R₅ die unter Formeln (1), (2) und (3) angegebene Bedeutung hat und
Z′ die unter Formel (4) angegebene Bedeutung hat.
R₅ die unter Formeln (1), (2) und (3) angegebene Bedeutung hat und
Z′ die unter Formel (4) angegebene Bedeutung hat.
Besonders wichtige Azofarbstoffe der Formel (2) entsprechen der Formel
worin
R′₁CN, -COOCH₃, -COOCH₂CH₃ oder -CON(H)CH₂CH₂OH,
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₅ Wasserstoff oder Hydroxy,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₅ Wasserstoff oder Hydroxy,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
ist.
Besonders wichtige Azofarbstoffe der Formel (3) entsprechen der Formel
worin
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
ist.
Besonders wichtige Azofarbstoffe der Formel (4) entsprechen der Formel
worin
R′₁ -CN, -COOCH₃ oder -COOCH₂CH₃,
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₄ Wasserstoff oder Methyl,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl,
Z′ Sulfo oder Sulfato und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₄ Wasserstoff oder Methyl,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl,
Z′ Sulfo oder Sulfato und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
ist.
Die besonders wichtigen Azofarbstoffe der Formel (5) entsprechen der
Formel
worin
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃
ist.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der
Azofarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
man ein Amin der Formel
worin
R₁ -CN, -COR₁₀, -COOR₁₁ oder -SO₂R₁₂ ist und
R₂, R₃ R₁₀, R₁₁ und R₁₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,
R₂, R₃ R₁₀, R₁₁ und R₁₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin
R₄, R₅, R₆, R₇, X, Y und Z die unter Formel (1) angegebenen
Bedeutungen haben und
n die Zahl 0 oder 1
ist, kuppelt, und gegebenenfalls -COOR₁₁ in -CON(R₈)R₉ oder -CONHNHR₁₃, wobei R₈, R₉ und R₁₃ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, überführt, und gegebenenfalls anschließend eine wasserlöslichmachende Gruppe, insbesondere in R₁ einführt, so daß der gebildete Azofarbstoff der Formel (1) 0, 1 oder 2 wasserlöslichmachende Gruppen enthält.
n die Zahl 0 oder 1
ist, kuppelt, und gegebenenfalls -COOR₁₁ in -CON(R₈)R₉ oder -CONHNHR₁₃, wobei R₈, R₉ und R₁₃ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, überführt, und gegebenenfalls anschließend eine wasserlöslichmachende Gruppe, insbesondere in R₁ einführt, so daß der gebildete Azofarbstoff der Formel (1) 0, 1 oder 2 wasserlöslichmachende Gruppen enthält.
In den Verbindungen der Formel (11) bedeutet Y insbesondere nur dann eine
direkte Bindung, wenn X den Rest -CHR₁₄ bedeutet.
Die Diazotierung der Diazokomponente der Formel (10) erfolgt in der Regel
durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrig-mineralsaurer Lösung bei
tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponente der
Formel (11) bei sauren oder neutralen bis alkalischen pH-Werten.
Gegebenenfalls kann eine freie Aminogruppe nach der Kupplung mit einem
Acylierungs- oder Alkylierungsmittel in eine Acylamino- oder Alkylaminogruppe
umgewandelt werden, und ebenso kann eine Hydroxygruppe durch
Acylierung oder Alkylierung in eine Acyloxy oder Alkoxygruppe übergeführt
werden.
Ferner kann eine aliphatische Hydroxygruppe in eine wasserlöslichmachende
Gruppe, wie z. B. durch Sulfatierung in eine Sulfatogruppe, übergeführt
werden.
Die Einführung der Reste -CON(R₈)R₉ oder -CONHNHR₁₃ erfolgt in der Regel
nach der Kupplungsreaktion, indem z. B. der -COOR₁₁-Rest durch Umsetzung
mit einem Amin- oder Hydrazin-Derivat in einem organischen Lösungsmittel,
wie z. B. Dimethylformamid, bei 40 bis 80°C umgesetzt wird.
In analoger Weise kann z. B. R₁ als -COOR₁₁ nach der Kupplungsreaktion in
eine -CONH(CH₂) x -OH-Gruppe, wobei x eine Zahl zwischen 1 und 5, insbesondere
die Zahl 2 oder 3, bedeutet, übergeführt werden. Die Hydroxygruppe
kann anschließend in eine Sulfatogruppe, z. B. mit Chlorsulfonsäure,
übergeführt werden.
Vorzugsweise wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Amin der
Formel (10) verwendet, worin R₃ ein gegebenenfalls über eine Carbonylgruppe
gebundener Thienyl-, Thiazolyl-, Isothiazolyl-, 1,2,4-Thiadiazolyl-,
1,3,4-Thiadiazolyl-, Benzthiazolyl-, Benzisothiazolyl-, Pyrazolyl-,
Imidazolyl-, 1,2,3-Triazolyl-, 1,2,4-Triazolyl-, Thiphenyl-, Benzthiophenyl-,
Tetrahydrobenzthiophenyl-, Pyridinyl-, Indazolyl-, Oxazolyl-,
Benzoxazolyl- oder Pyrazinyl-Rest ist, wobei jeder der genannten Reste
substituiert sein kann durch C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkynoylamino,
C₂-C₈-Alkoxycarbonylamino, Benzoylamino, Amino, Mono- oder
Dialkylamino mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino,
C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Halogen, Sulfamoyl, am
Stickstoffatom ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder
Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, C₁-C₈-Alkylsulfonyl,
Phenylsulfonyl, durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Sulfo substituiertes
Phenylsulfonyl, Carboxy, Sulfomethyl, Sulfo, faserreaktive Reste und
Phenylazo- und Naphthylazogruppen, und gegebenenfalls können je 2 benachbarte
Substituenten der genannten Ringsysteme weitere ankondensierte
Phenylringe oder Cyclohexylringe bilden.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (10) und/oder eine
Kupplungskomponente der Formel (11) verwendet, worin Z ein Sulfo-,
Sulfato- oder Thiosulfatorest ist, wobei die Einführung der Sulfato- oder
Thiosulfatogruppe in die Diazokomponente in der Regel im Anschluß an die
Kupplungsreaktion erfolgt.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (10) und eine
Kupplungskomponente der Formel (11) verwendet, die zusammen keine oder
nur eine wasserlöslichmachende Gruppe, insbesondere eine Sulfo- oder
Sulfatogruppe enthalten, oder falls die Kupplungskomponente der
Formel (11) frei von wasserlöslichmachenden Gruppen ist, im Anschluß an
die Kupplung eine Sulfatogruppe in die Diazokomponente einführt.
Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
worin
R₁ -CN oder -COOR₁₁ ist,
R₁₁ die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat und
R₃ die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat,
R₁₁ die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat und
R₃ die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R₄, R₅, R₆, R₇, X und Y die unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen
haben, kuppelt.
Eine ebenfalls besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der
Formel
worin R₁₁ die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat und R₃ die unter
Formel (3) angegebene Bedeutung hat, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente
der Formel (13), worin R₄, R₅, R₆, R₇, X und Y die unter
Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt, und anschließend
-COOR₁₁ in
überführt.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (12),
worin R₁ und R₃ die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R₄, R₅, R₆, R₇, X, Y und Z′ die unter Formel (4) angegebenen
Bedeutungen haben, kuppelt.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (14),
worin R₃ die unter Formel (5) angegebene Bedeutung hat und R₁₁ die unter
Formel (1) angegebene Bedeutung hat, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente
der Formel
worin R₄, R₆, R₇, X und Y die unter Formel (5) angegebenen Bedeutungen
haben, kuppelt und anschließend -COOR₁₁ in
überführt.
In den erfindungsgemäßen Verfahren verwendet man insbesondere Kupplungskomponenten
der Formeln (11), (13), (15) und (16), worin
Y -CH₂-, -CHR₅- oder -CHZ′- ist und
R₅ die unter Formeln (1), (2) und (3) angegebene Bedeutung hat und
Z′ die unter Formel (4) angegebene Bedeutung hat.
R₅ die unter Formeln (1), (2) und (3) angegebene Bedeutung hat und
Z′ die unter Formel (4) angegebene Bedeutung hat.
Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (6) ist dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
worin
R′₁ -CN, COOCH₃ oder -COOCH₂CH₃ ist und
R′₃ die unter Formel (6) angegebene Bedeutung hat,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
R′₃ die unter Formel (6) angegebene Bedeutung hat,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R′₅, R′₇ und X die unter Formel (6) angegebenen Bedeutungen
haben, kuppelt und gegebenenfalls anschließend R′₁ als -COOCH₃ oder
-COOCH₂CH₃ in -CONHCH₂CH₂OH überführt.
Eine ebenfalls ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (7) ist
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (17), worin R′₁
-COOCH₃ oder -COOCH₂CH₃ ist und
R′₃ die unter Formel (7) angegebene Bedeutung hat, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (18), worin R′₅ Wasserstoff ist und R′₇ und X die unter Formel (7) angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt und anschließend R′₁ in -CONH-(CH₂)₂-OSO₃H überführt.
R′₃ die unter Formel (7) angegebene Bedeutung hat, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (18), worin R′₅ Wasserstoff ist und R′₇ und X die unter Formel (7) angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt und anschließend R′₁ in -CONH-(CH₂)₂-OSO₃H überführt.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (8) ist
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel (17), worin R′₁ und
R′₃ die unter Formel (8) angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und
auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R′₄, R′₇, X und Z′ die unter Formel (8) angegebenen Bedeutungen
haben, kuppelt.
Die ganz besonders bevorzugten Azofarbstoffe der Formel (9) werden z. B.
hergestellt, indem man ein Amin der Formel (17), worin R′₁ -COOCH₃ oder
-COOCH₂CH₃ ist und R′₃ die unter Formel (9) angegebene Bedeutung hat,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R′₇ und X die unter Formel (9) angegebenen Bedeutungen haben,
kuppelt und anschließend R′₁ in -CONH-(CH₂)₂-OSO₃H überführt.
Aus der großen Zahl möglicher Diazokomponenten der Formel (10) seien als
Beispiele genannt:
2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-(benzthiazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-äthoxycarbonyl-5-(benzthiazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-(benzoxazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-äthoxycarbonyl-5-(benzoxazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-cyan-5-(benzthiazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-cyan-5-(benzoxazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-äthoxycarbonyl-5-(benzthiazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-(benzoxazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-äthoxycarbonyl-5-(benzoxazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-cyan-5-(benzthiazol-2′-yl)-thiopen,
2-Amino-3-cyan-5-(benzoxazol-2′-yl)-thiopen,
Die Diazokomponenten der Formel (10) sind an sich bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die Kupplungskomponenten der Formel (11) sind an sich bekannt oder können
in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden. Die Verbindungen
der Formel (11) sind unter der Bezichnung Julolidine, Lilolidine und
1,8-Trimethylen-1,2-dihydro-4,1-.benzoxazine bekannt.
Die Verbindung der Formel (11) wird hergestellt, indem man z. B. eine
Verbindung der Formel
worin R₄, R₆, R₇ und X die unter Formel (11) angegebenen Bedeutungen
haben, mit einer Verbindung der Formel
worin
A₁ und A₂ eine anionische Abgangsgruppe bedeuten, und
Q Wasserstoff, eine anionische Abgangsgruppe oder den Rest R₅ bedeutet,
Q Wasserstoff, eine anionische Abgangsgruppe oder den Rest R₅ bedeutet,
zu einer Verbindung der Formel
umsetzt, wobei
R₄, R₆, R₇ und X die unter Formel (21) angegebenen
Bedeutungen haben und
Q die unter Formel (22) angegebene Bedeutung hat;
Q die unter Formel (22) angegebene Bedeutung hat;
oder indem man eine Verbindung der Formel
worin R₄ und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer
Verbindung der Formel (22) oder (22a) zu einer Verbindung der Formel
umsetzt, wobei
R₄ und R₅ die unter Formel (25) angegebenen Bedeutungen
haben und
Q′ Wasserstoff oder eine anionische Abgangsgruppe ist,
Q′ Wasserstoff oder eine anionische Abgangsgruppe ist,
umsetzt.
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (11), worin
R₅ -OH und
R₁₄ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
R₁₄ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
hat, besteht darin, daß man eine Verbindung der
Formel
worin R₄, R₆, R₇ und R₁₄ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
haben, mit einer Verbindung der Formel (23), worin A₁ eine anionische
Abgangsgruppe bedeutet, bei einer Temperatur von z. B. 100 bis 200°C und
einem Druck von z. B. 1 bis 5 bar in einem Lösungsmittel, wie z. B.
Aethanol oder Chlorbenzol, zu einer Verbindung der Formel
worin R₄, R₆, R₇ und R₁₄ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
haben, umsetzt und die Verbindung der Formel (28) durch Hydrierung zu
einer Verbindung der Formel
worin R₄, R₆, R₇ und R₁₄ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
haben, umsetzt.
Die Hydrierung der Verbindung der Formel (28) erfolgt z. B. mit Wasserstoff
in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Palladium mit 5%
Kohlenstoff, in einem Lösungsmittel, wie z. B. Aethanol, bei einer
Temperatur von z. B. 20 bis 30°C.
Als A₁ und A₂ in Formel (22) bzw. (22a) kommt unabhängig voneinander z. B.
in Betracht: Halogen, wie Chlor oder Brom, Tolulsulfonat.
Als Beispiele der Verbindung der Formel (22) bzw. (22a) seien genannt:
Epichlorhydrin, Epibromhydrin, 1,3-Dichlorpropan, 1-Brom-3-chlorpropan.
Beispielsweise wird die Verbindung der Formel (11), worin R₅ Sulfato,
gegebenenfalls substituiertes Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes
Phenoxyrest bedeutet durch Sulfatierung, Alkylierung oder Arylierung der
Hydroxyverbindung erhalten.
Als Beispiele für Verbindungen der Formel (11) seien genannt:
1,3,3,8-Tetramethyl-6-hydroxyjulolidin,
3,8-Dimethyl-β₁-hydroxy-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-4,1-benzoxazin,
3,8-Dimethyl-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-4,1-benzoxazin,
1,3,3,8-Tetramethyljulolidin,
1,3,3,8-Tetramethyl-5- oder -6- oder -7-sulfojulolidin,
1,3,3-Tetramethyl-5- oder -6- oder -7-sulfojulolidin,
1,3,3,-Tetramethyl-6-sulfojulolidin,
3,8-Dimethyl-β₁-sulfato-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-4,1-benzoxazin,
3,8-Dimethyl-β₁-hydroxy-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-4,1-benzoxazin,
3,8-Dimethyl-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-4,1-benzoxazin,
1,3,3,8-Tetramethyljulolidin,
1,3,3,8-Tetramethyl-5- oder -6- oder -7-sulfojulolidin,
1,3,3-Tetramethyl-5- oder -6- oder -7-sulfojulolidin,
1,3,3,-Tetramethyl-6-sulfojulolidin,
3,8-Dimethyl-β₁-sulfato-4,5-trimethylen-3,4-dihydro-4,1-benzoxazin,
Die Farbstoffe der Formel (1), welche mindestene eine wasserlöslichmachende
Gruppe enthalten, liegen entweder in der Form ihrer freien Säure
oder vorzugsweise als deren Salze vor.
Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze
oder die Salze eines organischen Amins in Betracht.
Als Beispiel seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze
oder das Salz des Triäthanolamins genannt.
Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum
Färben und Bedrucken, insbesondere von stickstoffhaltigen oder hydroxylgruppenhaltigen
Fasermaterialien, wie z. B. textilen Fasermaterialien aus
Cellulose, Seide und insbesondere Wolle und synthetischen Polyamiden. Man
erhält egale Färbungen in blauen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten,
insbesondere guter Reib-, Naßreib- und Lichtechtheit. Ferner sind die
erfindungsgemäßen Farbstoffe sehr gut mit anderen Säurefarbstoffen
kombinierbar. Das oben genannte Textilmaterial kann in den verschiedensten
Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe oder
Gewirke. Die Farbstoffe der Formel (1) eignen sich besonders zum Färben
und Bedrucken natürlicher oder synthetischer Polyamidfasermaterialien.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen
sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und
Volumenteilen ist dieselbe wie diejenigs zwischen Gramm und Kubikzentimeter.
Synthetisches Polyamid bedeutet in den folgenden Beispielen
synthetisches Polyamidfasermaterial.
Bei ca 10° werden 5,75 Teile 2-Amino-3-carboäthoxy-5-benzthiazolylthiophen
in ein Gemisch aus 60 Teilen 80%iger Essigsäure und
40 Teilen 100%iger Essigsäure unter Rühren eingetragen. Danach gibt man
innerhalb von 5 Minuten 21 Teile Salzsäure (32%) zu und kühlt auf 0° ab.
Danach wird bei einer Temperatur von 0-2° mit 1,3 Teilen NaNO₂ in
7 Teilen Wasser diazotiert und 25 Minuten nachgerührt. Der Nitritüberschuß
wird anschließend durch Zugabe von 2 Teilen Sulfaminsäure
beseitigt und eine Lösung bestehend aus 4,5 Teilen 1,3,3,8-Tetramethyl-
6-hydroxyjulolidin und 10 Teilen Aethanol in ca. 2 Minuten zugetropft.
Nach 10 Minuten Nachrühren bei 0° gibt man innerhalb von 20 Minuten in
6 gleichen Portionen 36 Teile Natriumacetat zu und rührt 30 Minuten bei
0-2° nach. Danach wird bei 0-2° eine Lösung bestehend aus 9,5 Teilen
Natriumacetat, 5 Teilen Natriumcarbonat und 45 Teilen Wasser innerhalb
von 1 Stunde kontinuierlich zugetropft, die Temperatur auf 20° erhöht und
innerhalb von 15 Minuten werden danach 150 Teile Wasser tropfenweise
zugegeben. Man saugt ab, wäscht mit 200 Teilen warmem Wasser nach und
trocknet im Vakuumtrockenschrank bei 50°. Man erhält 9,8 Teile der
Verbindung der Formel (101). Der erhaltene Farbstoff färbt synthetisches
Polyamidfasermaterial in blauen Tönen.
Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben verfährt, jedoch
anstatt 5,75 Teilen 2-Amino-3-carboäthoxy-5-benzthiazolylthiphen eine
äquimolare Menge eines der in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Amine
der Formel
verwendet, worin R₁ und R₃ die in der folgenden Tabelle 1 in den Spalten
2 und 3 angegebenen Bedeutungen haben und anstatt 4,5 Teilen 1,3,3,8-
Tetramethyl-6-hydroxyjulolidin eine äquimolare Menge einer der in der
folgenden Tabelle 1 angegebenen Kupplungskomponenten der Formel
verwendet, worin R₄, R₅, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 1 in den
Spalten 4 bis 7 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Azofarbstoffe,
die synthetisches Polyamidfasermaterial nach Färbevorschrift IV
in blauen Tönen färben.
Bei 50 bis 55° werden 4 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten
Farbstoffes in ein Gemisch aus 24 Teilen Dimethylformamid und 5,5 Teilen
Aethanolamin unter gutem Rühren eingetragen. Innerhalb der nächsten
6 Stunden werden nochmals 3 Teile Aethanolamin in 2 Portionen zur heißen
Lösung gegeben, und es wird insgesamt 12 Stunden bei einer Innentemperatur
von 70 bis 75° gerührt. Danach wird auf ca. 10° abgekühlt und
innerhalb von 45 Minuten werden 80 Teile einer 5%igen wäßrigen Natriumsulfatlösung
zugetropft. Man saugt ab, wäscht mit 150 Teilen heißem
Wasser nach, und trocknet im Vakuumtrockenschrank bei 60°. Man erhält
3,8 Teile eines violetten Pulvers. Der Farbstoff der Formel (102) färbt
Polyamidfasermaterial nach Färbevorschrift IV in blauen Tönen.
Wenn man wie in Beispiel 29 angegeben verfährt,
jedoch anstatt 4 Teile des Farbstoffes der Formel (101) aus Beispiel 1
eine äquimolare Menge eines Farbstoffes der Formel
verwendet, worin
R₃, R₄, R₅, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 2 in
den Spalten 2 bis 6 angegebenen Bedeutungen haben, und R₁ Methyl oder
Aethyl bedeutet,
so erhält man Azofarbstoffe der Formel
worin R₃, R₄, R₅, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 2 angegebenen
Bedeutungen haben, die synthetisches Polyamidfasermaterial nach
Färbevorschrift IV in blauen Tönen färben.
Bei ca. 10° werden 2,45 Teile 2-Amino-5-benzthiazolyl-3-äthoxycarbonyl
thiophen in ein Gemisch bestehend aus 25 Teilen 80%iger Essigsäure und
17 Teilen 100%iger Essigsäure unter gutem Rühren eingetragen. Danach
tropft man in ca. 3 Minuten 9 Teile 32%ige Salzsäure zu, kühlt auf 0° ab
und diazotiert bei einer maximalen Innentemperatur von 2° mit 0,55 Teilen
NaNO₂ in 3 Teilen Wasser. Man rührt 25 Minuten bei 0 bis 2° nach, gibt
1 Teil Sulfaminsäure zu und streut 2,6 Teile der Kupplungskomponente der
Formel
innerhalb von 1 Minute hinzu. Es wird 15 Minuten nachgerührt und
anschließend werden 16 Teile Natriumacetat bei 0 bis 2° innerhalb von
20 Minuten in 4 gleichen Portionen zudosiert. Man rührt noch 30 Minuten
nach und tropft danach bei 0 bis 5° kontinuierlich eine Lösung aus
4 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Natriumcarbonat und 20 Teilen Wasser zu.
Danach läßt man auf Raumtemperatur kommen, saugt ab und trocknet im
Vakuum bei 60°. Man erhält 6 Teile eines schwarzen Pulvers. Der Farbstoff
der Formel (103) färbt synthetisches Polyamidfasermaterial in blauen
Tönen.
Wenn man wie in Beispiel 44 angegeben verfährt,
jedoch anstatt 2,45 Teilen 2-Amino-3-carboäthoxy-5-benzthiazolylthiophen
eine äquimolare Menge eines der in der folgenden Tabelle 3 angegebenen
Amine der Formel
verwendet, worin R₁ und R₃ die in der folgenden Tabelle 3 in den Spalten
2 und 3 angegebenen Bedeutungen haben und anstatt 2,6 Teilen der
angegebenen Kupplungskomponente eine äquimolare Menge einer der in der
folgenden Tabelle 3 angegebenen Kupplungskomponenten der Formel
verwendet, worin R₄, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 3 in den
Spalten 4 bis 6 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Azofarbstoffe,
die synthetisches Polyamidfasermaterial in den in Spalte 7
angegebenen Tönen färben.
Bei ca. 45° werden 3 Teile des gemäß Beispiel 30 hergestellten Farbstoffes
in 9,5 Teilen Dimethylformamid unter gutem Rühren eingetragen.
Unter leichter Kühlung werden danach 1,2 Teile Chlorsulfonsäure so
zugetropft, daß die Innnentemperatur zwischen 40 und 45° konstant bleibt.
Nach vollständiger Säurezugabe wird 3 Stunden bei 40 bis 45° gerührt und
nach Abkühlung auf 10° wird eine Lösung bestehend aus 2,4 Teilen Natriumacetat,
2,4 Teilen Natriumchlorid und 40 Teilen Wasser innerhalb von
20 Minuten zugetropft. Man läßt anschließend auf Raumtemperatur kommen,
saugt ab, wäscht mit 75 Teilen 10%iger wäßriger Natriumchloridlösung
nach, und trocknet im Vakuum bei 60°. Man erhält 3,5 Teile eines schwarzen
Pulvers. Der Farbstoff der Formel (104) färbt synthetisches Polyamidfasermaterial
in blauen Tönen.
Wenn man wie in Beispiel 60 angegeben verfährt,
jedoch anstatt 3 Teile des gemäß Beispiel 30 hergestellten Farbstoffes
eine äquimolare Menge eines Farbstoffes der Formel
verwendet, worin R₃, R₄, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 4 in den
Spalten 2 bis 5 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Azofarbstoffe
der Formel
worin R₃, R₄, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 4 angegebenen Bedeutungen
haben, die synthetisches Polyamidfasermaterial in blauen Tönen
färben.
Bei 40 bis 45° werden 5 Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten
Farbstoffs der Formel (101) in 33 Teilen Dimethylformamid eingetragen.
Unter leichter Kühlung werden danach 1,8 Teile Chlorsulfonsäure so
zugetropft, daß die Innentemperatur 45° nicht übersteigt. Es wird nach
vollständiger Säurezugabe noch 2 Stunden bei 50 bis 45° nachgerührt und
anschließend nach Abkühlen auf ca. 10° eine Lösung bestehend aus
4 Teilen Natriumacetat, 6 Teilen Natriumchlorid und 54 Teilen Wasser in
ca. 20 Minuten zugetropft. Man läßt auf Raumtemperatur kommen, saugt ab
und wäscht mit 75 Teilen 10%iger wäßriger Natriumchloridlösung nach. Die
Trocknung erfolgt im Vakuum bei 50°. Man erhält 5,1 Teile eines schwarzen
Pulvers. Der erhaltene Farbstoff der Formel (105) färbt synthetisches
Polyamidfasermaterial in rotstichig blauen Tönen.
Wenn man wie in Beispiel 65 angegeben verfährt,
jedoch anstatt 5 Teile des Farbstoffes der Formel (105) aus Beispiel 65
eine äquimolare Menge eines Farbstoffes der Formel
verwendet, worin L, W₁, R₁, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 5 in
den Spalten 2 bis 6 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Azofarbstoffe
der Formel
worin L, W₁, R₁, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 5 angegebenen
Bedeutungen haben, die synthetisches Polyamidfasermaterial in rotstichig
blauen Tönen färben.
Bei 40° werden 2,9 Teile des gemäß Beispiel 29 hergestellten Farbstoffs
in 14 Teilen Dimethylformamid unter gutem Rühren eingetragen. Unter
leichter Außenkühlung werden danach 2,16 Teile Chlorsulfonsäure (97%)
so zugetropft, daß die Innentemperatur 45° nicht überschreitet. Nach
1½ Stunden Rühren bei 40 bis 45° werden nochmals 4,5 Teile Dimethylformamid
zugegeben und es wird 1½ Stunden weitergerührt. Danach wird
auf 10° abgekühlt und eine Lösung bestehend aus 5 Teilen Natriumacetat,
5 Teilen Natriumchlorid und 60 Teilen Wasser in ca. 20 Minuten zugetropft.
Man rührt 10 Minuten bei 5 bis 10° nach, läßt auf Raumtemperatur
kommen und saugt ab. Die Trocknung erfolgt im Vakuum bei 50°. Man erhält
3 Teile eines dunklen Pulvers. Der erhaltene Farbstoff der Formel (106)
färbt synthetisches Polyamidfasermaterial in blauen Tönen.
Wenn man wie in Beispiel 73 angegeben verfährt,
jedoch anstatt 2,9 Teile des Farbstoffes gemäß Beispiel 29 eine äquimolare
Menge eines Farbstoffes der Formel
verwendet, worin R₃, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 6 in den
Spalten 2 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Azofarbstoffe
der Formel
worin R₃, R₇ und X die in der folgenden Tabelle 6 angegebenen Bedeutungen
haben, die synthetisches Polyamidfasermaterial in blauen Tönen färben.
Bei ca. 10° werden 7 Teile Propionsäure und 21 Teile Eisessig vorgelegt.
Unter Rühren werden 2,1 Teile 2-Amino-3-cyano-5-benzthiazolylthiophen
(92,5%) eingetragen und die Temperatur wird auf 0° abgesenkt. Nach
Zugabe von 1,5 Teilen konzentrierter Schwefelsäure wird auf -5° gekühlt
und mit 2,5 Teilen 40%iger Nitrosylschwefelsäure bei einr Innentemperatur
von maximal -3° diazotiert. Man rührt 2 Stunden bei -5° nach,
vernichtet anschließend den Nitritüberschuß mit 1 Teil Sulfaminsäure
und tropft 1,9 Teile 1,3,3,8-Tetramethyl-6-hydroxyjulolidin, das in
7 Teilen Aethanol gelöst ist, innerhalb von ca. 5 Minuten bei -5 bis -3°
zu. Nach 10 Minuten Nachrühren werden innerhalb der nächsten 20 Minuten
16 Teile Natriumacetat in 4 Portionen zugegeben und es wird 30 Minuten
bei -3° bis 0° nachgerührt. Danach wird eine Lösung bestehend aus
4 Teilen Natriumcarbonat, 8 Teilen Natriumacetat und 50 Teilen Wasser
innerhalb von 45 Minuten bei 0 bis 2° zugetropft, auf Raumtemperatur
erwärmen lassen und dann werden in kurzer Zeit 150 Teile Wasser zulaufengelassen.
Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen
und im Vakuum bei 50° getrocknet. Man erhält 3,8 Teile eines schwarzen
Pulvers. Der erhaltene Farbstoff der Formel (107) färbt synthetisches
Polyamidfasermaterial nach Färbevorschrift IV in blauen Tönen.
Verwendet man anstelle von 1,9 Teilen 1,3,3,8-Tetramethyl-6-hydroxyjulolidin
bei sonst identischer Verfahrensweise eine äquimolare Menge der
Verbindung der Formel
so erhält man den Azofarbstoff der Formel
der synthetisches Polyamidfasermaterial nach Färbevorschrift IV in blauen
Tönen färbt.
2,65 Teile des gemäß Beispiel 80 hergestellten Farbstoffs werden bei
45° in 8,5 Teile Dimethylformamid gelöst. Danach tropft man unter
leichter Kühlung 1,1 Teile Chlorsulfonsäure (97%) so zu, daß die
Innentemperatur 40° nicht übersteigt. Nach vollständiger Säurezugabe wird
2½ Stunden bei 40° gerührt. Anschließend wird auf 0 bis 3° gekühlt
und eine Lösung bestehend aus 3 Teilen Natriumacetat, 4 Teilen Natriumchlorid
und 40 Teilen Wasser innerhalb von 25 Minuten zugetropft. Es wird
abgesaugt, mit 50 Teilen 10%iger wäßriger NaCl-Lösung nachgewaschen, und
im Vakuum bei 50° getrocknet. Man erhält 1,4 Teile eines schwarzen
Pulvers. Der erhaltene Farbstoff der Formel (109) färbt synthetisches
Polyamidfasermaterial in blauen Tönen.
Verwendet man anstelle des Farbstoffs der Formel (107) eine äquimolare
Menge des Farbstoffes der Formel (108) so erhält man bei sonst identischer
Verfahrensweise den Farbstoff der Formel
der synthetisches Polyamidfasermaterial in blauen Tönen färbt.
Bei 10° werden 22,5 Teile Essigsäure (100%), 32,5 Teile Essigsäure
(80%) und 12 Teile Salzsäure (32%) unter Rühren vorgelegt. Bei
10° werden 3,7 Teile 2-Amino-5-(5′- oder 6′-sulfobenzthiazolyl)-3-
carbonamidothiophen auf einmal eingetragen und die Temperatur auf 0°
gesenkt. Innerhalb von ca. 2 Minuten wird eine Lösung aus 0,74 Teilen
Natriumnitrit in 3 Teilen Wasser bei einer Raumtemperatur von 0 bis 2°
zugetropft und 20 Minuten bei 0° nachgerührt. Danach wird 1 Teil
Sulfaminsäure zugegeben und 2 Minuten nachgerührt. Bei 0° wird
anschließend eine Lösung bestehend aus 2,6 Teilen 6-Hydroxy-1,3,3,8-
tetramethyljulolidin und 8 Teilen Aethanol innerhalb von 3 Minuten
zugetropft und 10 Minuten nachgerührt.
Innerhalb 20 Minuten werden dann 24 Teile Natriumacetat × 3H₂O in 4
Portionen zugegeben und es wird 30 Minuten bei 0° nachgerührt. Durch
Zutropfen einer Lösung bestehend aus 6 Teilen Natriumacetat, 3 Teilen
Natriumcarbonat und 30 Teilen Wasser bei 0 bis 3° wird der Farbstoff
teilweise ausgefällt. Die vollständige Ausfällung erfolgt nach Zugabe
von 150 Teilen 15%iger wäßriger NaCl-Lösung. Danach wird filtriert, der
feuchte Rückstand in 75 Teilen Wasser eingetragen und bei 70° und einem
pH-Wert von 9, der durch Zugabe von Natronlauge eingestellt wird,
gelöst. Danach kühlt man auf 50° ab und gibt 15 Teile NaCl zu. Man läßt
langsam auf 20° abkühlen, saugt den Farbstoff ab und trocknet bei 50° im
Vakuum. Man erhält 4,2 Teile eines schwarzen Pulvers, das der Verbindung
der Formel (111) entspricht. Der erhaltene Farbstoff färbt synthetisches
Polyamidfasermaterial in blauen Farbtönen.
Verfährt man wie in Beispiel 82 angegeben, verwendet
jedoch statt 3,7 Teilen 2-Amino-5-(5′- oder 6′-sulfobenzthiazolyl)-3-
carbonamidothiophen eine äquimolare Menge der Verbindung der Formel
worin L die in Tabelle 7 in Spalte 2 angegebenen Bedeutungen hat, und
statt 2,6 Teilen 6-Hydroxy-1,3,3,8-tetramethyljulolidin eine äquimolare
Menge der Verbindung der Formel
worin R₄, R₅, R₇ und X die in Tabelle 7 in den Spalten 3 bis 6 angegebenen
Bedeutungen haben, so erhält man Azofarbstoffe, die synthetisches
Polyamidfasermaterial in blauen Farbtönen färben.
Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen
Flotte, die 2 g/l Ammonacetat enthält und mit Essigsäure auf pH 5
gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 44 beträgt
0,7% bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur
von 98° beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid-6,6-Gewebe wird
anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.
Man erhält blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe, das eine reine Nuance und
gute Gesamtechtheiten aufweist.
Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen
Flotte, die 1 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat
auf pH 6 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 50
beträgt 1%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer
Temperatur von 98° beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid-
6,6-Gewebe wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und
getrocknet.
Man erhält blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe, das eine reine Nuance und
gute Gesamtechtheiten aufweist.
Man färbt 10 Teile Wollstücke in 500 Teilen einer wäßrigen Flotte.
Bezogen auf das Fasergewicht betragen die Anteile an Farbstoff 0,8%
gemäß Beispiel 60, an Glaubersalz kalz. 5% und 80%iger Essigsäure 2%.
Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 30-60 Minuten. Das
blau gefärbte, wie üblich gewaschene und getrocknete Wollstück weist sehr
gute Allgemeinechtheiten auf.
Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen
Flotte, die 3% Ammoniumsulfat, 3% eines anionischen Alkylbenzimidazolderivates
(Egalisierungshilfsmittel) und 0,55% des Farbstoffes aus
Beispiel 2, der zuvor im Verhältnis 1 : 100 in Dimethylformamid gelöst
wurde, enthält. Bei einer Badtemperatur von 40° beginnend, steigert man die
Temperatur innerhalb von 45 Minuten auf 100° und färbt 60 Minuten bei
dieser Temperatur. Man erhält blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe.
Claims (18)
1. Azofarbstoffe der Formel
worinR₁ -CN, -CON(R₈)R₉, -COR₁₀, -COOR₁₁, -SO₂R₁₂ oder -CONHNHR₁₃,
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ ein gegebenenfalls über eine Carbonylgruppe gebundener heterocyclischer Rest,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl,Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder -N(H)C₁-C₄-Alkyl,
R₅ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₈, R₉ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
R₁₀, R₁₁ und R₁₂ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CHR₁₄,
R₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
Y die direkte Bindung, -CH₂- oder -CHR₅-,
Z eine wasserlöslichmachende Gruppe und
m die Zahl 0, 1 oder 2 ist.
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ ein gegebenenfalls über eine Carbonylgruppe gebundener heterocyclischer Rest,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl,Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder -N(H)C₁-C₄-Alkyl,
R₅ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₈, R₉ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
R₁₀, R₁₁ und R₁₂ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CHR₁₄,
R₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
Y die direkte Bindung, -CH₂- oder -CHR₅-,
Z eine wasserlöslichmachende Gruppe und
m die Zahl 0, 1 oder 2 ist.
2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin R₃ ein gegebenenfalls über eine
Carbonylgruppe gebundener Thienyl-, Thiazolyl-, Isothiazolyl-,
1,2,4-Thiadiazolyl-, 1,3,4-Thiadiazolyl-, Benzthiazolyl-, Benzisothiazolyl-,
Pyrazolyl-, Imidazolyl-, 1,2,3-Triazolyl-, 1,2,4-Triazolyl-, Thiophenyl-,
Benzthiophenyl-, Tetrahydrobenzthiophenyl-, Pyridinyl-, Indazolyl-,
Oxazolyl-, Benzoxazolyl- oder Pyrazinyl-Rest ist, wobei jeder der
genannten Reste substituiert sein kann durch C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy,
C₂-C₈-Alkanoylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonylamino, Benzoylamino, Amino,
Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
Phenylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Halogen,
Sulfamoyl, am Stickstoffatom ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkyl,
C₅-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carbamoyl,
Ureido, Hydroxy, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, durch C₁-C₄-Alkyl
und/oder Sulfo substituiertes Phenylsulfonyl, Carboxy, Sulfomethyl,
Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, faserreaktive Reste und Phenylazo- und
Naphthylazogruppen, und gegebenenfalls könne je 2 benachbarte
Substituenten der genannten Ringsysteme weitere ankondensierte Phenylringe
oder Cyclohexylringe bilden.
3. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, worin Z eine Sulfo-,
Sulfato- oder Thiosulfatogruppe ist.
4. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, worin m die Zahl 0
ist.
5. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin m die Zahl 1
ist.
6. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und 5, worin Z Sulfo
oder Sulfato ist.
7. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 4 der Formel
worinR₁ -CN, -CON(H)R₉ oder -COOR₁₁,
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂- Gruppeist.
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl-COO-,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂- Gruppeist.
8. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, 5 und 6 der Formel
worinR₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂-Gruppeist.
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkoxy,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch R₅ substituierte -CH₂-Gruppeist.
9. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, 5 und 6 der Formel
worinR₁ -CN, -COO-C₁-C₄-Alkyl,
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃,
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch Z′ substituierte -CH₂- Gruppe und
Z′ Sulfo oder Sulfatoist.
R₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃,
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch Z′ substituierte -CH₂- Gruppe und
Z′ Sulfo oder Sulfatoist.
10. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 und 2 der Formel
worinR₃ Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzoxazolyl,
R₄ Wasserstoff, oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch die angegebene Sulfatogruppe substituierte -CH₂-Gruppeist.
R₄ Wasserstoff, oder C₁-C₄-Alkyl,
R₆ C₁-C₄-Alkyl,
R₇ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder -CH-CH₃ und
Y die direkte Bindung oder eine gegebenenfalls durch die angegebene Sulfatogruppe substituierte -CH₂-Gruppeist.
11. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, worin Y-CH₂-,
-CHR₅- oder -CHZ′- ist, und R₅ und Z′ die angegebenen Bedeutungen haben.
12. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 7 der Formel
worinR′₁ CN, -COOCH₃, -COOCH₂CH₃ oder -CON(H)CH₂CH₂OH,
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxyzolyl-2-,
R′₅ Wasserstoff oder Hydroxy,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxyzolyl-2-,
R′₅ Wasserstoff oder Hydroxy,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
13. Azofarbstoff gemäß Anspruch 8 der Formel
worinR′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxyzolyl-2-,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
14. Azofarbstoff gemäß Anspruch 9 der Formel
worinR′₁ -CN, -COOCH₃ oder -COOCH₂CH₃,
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₄ Wasserstoff oder Methyl,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl,
Z′ Sulfo oder Sulfato und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
R′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₄ Wasserstoff oder Methyl,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl,
Z′ Sulfo oder Sulfato und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
15. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 10 der Formel
worinR′₃ Benzthiazolyl-2- oder Benzoxazolyl-2-,
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
R′₇ Wasserstoff oder Methyl und
X ein Sauerstoffatom oder -CHCH₃ist.
16. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
worinR₁ -CN, -COR₁₀, -COOR₁₁ oder -SO₂R₁₂ ist und
R₂, R₃ R₁₀, R₁₁ und R₁₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel worinR₄, R₅, R₆, R₇, X, Y und Z die unter Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
n die Zahl 0 oder 1 ist,kuppelt, und gegebenenfalls -COOR₁₁ in -CON(R₈)R₉ oder -CONHNHR₁₃, wobei R₈, R₉ und R₁₃ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, überführt, und gegebenenfalls anschließend eine wasserlöslichmachende Gruppe, einführt, so daß der gebildete Azofarbstoff 0, 1 oder 2 wasserlöslichmachende Gruppen enthält.
R₂, R₃ R₁₀, R₁₁ und R₁₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel worinR₄, R₅, R₆, R₇, X, Y und Z die unter Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
n die Zahl 0 oder 1 ist,kuppelt, und gegebenenfalls -COOR₁₁ in -CON(R₈)R₉ oder -CONHNHR₁₃, wobei R₈, R₉ und R₁₃ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, überführt, und gegebenenfalls anschließend eine wasserlöslichmachende Gruppe, einführt, so daß der gebildete Azofarbstoff 0, 1 oder 2 wasserlöslichmachende Gruppen enthält.
17. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15,
bzw. der gemäß Anspruch 16 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben und
Bedrucken.
18. Verwendung gemäß Anspruch 17, zum Färben und Bedrucken von natürlichen
oder synthetischen Polyamidfasermaterialien.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH168788 | 1988-05-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3914430A1 true DE3914430A1 (de) | 1989-11-16 |
Family
ID=4216254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19893914430 Withdrawn DE3914430A1 (de) | 1988-05-05 | 1989-05-02 | Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3914430A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458746A1 (de) * | 1990-05-22 | 1991-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| WO2003037886A2 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Pharmacia Corporation | Heteroaromatic carboxamide derivatives for the treatment of inflammation |
-
1989
- 1989-05-02 DE DE19893914430 patent/DE3914430A1/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458746A1 (de) * | 1990-05-22 | 1991-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| WO2003037886A2 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Pharmacia Corporation | Heteroaromatic carboxamide derivatives for the treatment of inflammation |
| WO2003037886A3 (en) * | 2001-10-30 | 2003-12-24 | Pharmacia Corp | Heteroaromatic carboxamide derivatives for the treatment of inflammation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0465420B1 (de) | Azofarbstoffe | |
| EP0527704B1 (de) | Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0352222B1 (de) | Faserreaktive Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0718374B1 (de) | 1:2-Chromkomplexfarbstoffe enthaltende Farbstoffmischungen und 1:2 Chromkomplexfarbstoffe | |
| EP0794234B1 (de) | Farbstoffmischungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE3914430A1 (de) | Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| EP0586331A2 (de) | Verfahren zum Färben von synthetischen Polyamidfasermaterialien | |
| EP0603116B1 (de) | Azoreaktivfarbstoffe | |
| EP0794233B1 (de) | Anionische Säurefarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0514330A1 (de) | Azofarbstoffe | |
| EP0349486A2 (de) | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE3016301A1 (de) | Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE3840164A1 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| EP0043575A1 (de) | Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| EP0457729B1 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0388353A1 (de) | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE3835724A1 (de) | Faserreaktive metallisierte monoazoverbindungen | |
| DE1233517B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen | |
| DE3840097A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE3817565A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| EP0601970A1 (de) | Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0625550A1 (de) | Farbstoffmischungen, 1:2-Kobaltkomplexformazanfarbstoffe und deren Verwendung | |
| EP0586339A1 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE3936250A1 (de) | Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| DE3906060A1 (de) | Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |