DE3936250A1 - Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents
Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe, Verfahren zu deren
Herstellung und Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von
Fasermaterialien, insbesondere textilen Fasermaterialien.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel
worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls
substituiertes C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Halogen, -SO₃H, Cr-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, -NO₂ oder -CN sind,
R₃ Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl,
C₁-C₈-Alkoxy, Phenoxy oder C₂-C₄-Alkanoylamino, R₄ Wasserstoff oder
gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl, R₅ Wasserstoff, gegebenenfalls
substituiertes C₁-C₈-Alkyl, Hydroxy, C₁-C₈-Alkoxy, -SO₃H, -OSO₃H oder
-S₂O₃H, X die direkte Bindung, -O- oder -CHR₆-, R₆ Wasserstoff oder
gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl ist, und welche mindestens eine
Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten.
Als C₁-C₈-Alkyl kommt für R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ in Formel (1)
unabhängig voneinander z. B. in Betracht: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl,
Butyl, se.-Butyl, tert.-Butyl, Isobutyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl,
Octyl, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy,
wie z. B. Methoxy oder Äthoxy, Phenyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato,
Cyan oder Halogen substituiert sind.
Als gegebenenfalls substituiertes Phenyl kommt für R₁ und R₂ in Formel
(1) unabhängig voneinander z. B. durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, wie z. B.
Methoxy oder Äthoxy, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan, Halogen oder
C₁-C₄-Alkyl, wie z. B. Methyl oder Äthyl, substituiertes Phenyl in
Betracht.
Als C₁-C₄-Alkylsulfonyl kommt für R₁ und R₂ in Formel (1) unabhängig
voneinander z. B. in Betracht: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-,
Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- und tert.-Butylsulfonyl.
Als C₁-C₄-Alkoxy kommt für R₃ und R₅ in Formel (1) unabhängig voneinander
z. B. Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy,
tert.-Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy und Octoxy in Betracht.
Als C₂-C₄-Alkanoylamino kommt für R₃ in Wasser (1) z. B. Acetylamino,
Propionylamino, Isopropionylamino, Butyrylamino, Isobutyrylamino,
sek.-Butyrylamino und tert.-Butyrylamino in Betracht.
Als Halogen kommt für R₁, R₂ und R₃ in Formel (1) unabhängig voneinander
z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Jod in Betracht.
Bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin X -O- oder -CHR₆- und
R₆ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, ist.
Ebenfalls bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin R₅ Wasserstoff,
C₄-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Hydroxy, -SO₃H oder -OSO₃H
bedeutet. Ferner sind Azofarbstoffe der Formel (1) bevorzugt, worin R₃
Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, oder C₁-C₄-Alkoxy,
insbesondere Methoxy, bedeutet. Bevorzugt sind ebenfalls Azofarbstoffe
der Formel (1), worin R₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, bedeutet.
Weiterhin sind Azofarbstoffe der Formel (1) bevorzugt, worin R₁ und R₂
unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Fluor, Chlor, Brom oder
-SO₃H, insbesondere Wasserstoff, Chlor oder -SO₃H, bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin R₁ und R₂
unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder -SO₃H sind, R₃ Wasserstoff,
C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, oder C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere
Methoxy, R₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, R₅
Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Hydroxy, -SO₃H oder
-OSO₃H, X -O- oder -CHR₆- und R₆ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, ist und welche mindestens eine Sulfo- oder Sulfatogruppe
enthalten.
Ganz besonders bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel
worin R₁ Chlor oder Wasserstoff, R₂ -SO₃H, R₃ Methyl, R₄ Wasserstoff oder
Methyl, R₅ Wasserstoff oder Hydroxy und X -O- oder -CHCH₃- ist.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der
Azofarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
man ein Amin der Formel
worin R₁ und R₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R₃, R₄, R₅ und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
haben, kuppelt, wobei die Diazokomponente der Formel (3) mindestens eine
Sulfogruppe und/oder die Kupplungskomponente der Formel (4) mindestens
eine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält.
Die Diazotierung der Diazokomponente der Formel (3) erfolgt in der Regel
durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrigmineralsaurer Lösung, z. B.
durch Einwirken von Nitrosylschwefelsäure in Schwefelsäure/Essigsäure-
oder Essigsäure/Propionsäure-Lösung, bei tiefer Temperatur, die Kupplung
auf die Kupplungskomponente der Formel (4) bei sauren, neutralen bis
alkalischen pH-Werten.
Bevorzugt werden für das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von
Azofarbstoffen der Formel (1) Kupplungskomponenten der Formel (4)
verwendet, worin X -O- oder -CHR₆- und R₆ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
insbesondere Methyl, ist.
Ebenfalls bevorzugt für das erfindungsgemäße Verfahren sind Kupplungskomponenten
der Formel (4), worin R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, Hydroxy, -SO₃H oder -OSO₃H bedeutet. Ferner sind für das
erfindungsgemäße Verfahren Kupplungskomponenten der Formel (4) bevorzugt,
worin R₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, oder
C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy, bedeutet. Bevorzugt für das erfindungsgemäße
Verfahren sind ebenfalls Kupplungskomponenten der
Formel (4), worin R₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl,
bedeutet.
Weiterhin sind für das erfindungsgemäße Verfahren Diazokomponenten der
Formel (3) bevorzugt, worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff,
C₁-C₄-Alkyl, Fluor, Chlor, Brom oder -SO₃H, insbesondere Wasserstoff,
Chlor oder -SO₃H, bedeuten.
Besonders bevorzugt werden für das erfindungsgemäße Verfahren Diazokomponenten
der Formel (3), worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander
Wasserstoff, Chlor oder -SO₃H sind, diazotiert und auf Kupplungskomponenten
der Formel (4), worin R₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, oder C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy, R₄ Wasserstoff oder
C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, Hydroxy, -SO₃H oder -OSO₃H, X -O- oder -CHR₆- und R₆
Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, ist, gekuppelt, wobei
die Diazokomponente der Formel (3) mindestens eine Sulfogruppe und/oder
die Kupplungskomponente der Formel (4) mindestens eine Sulfo- oder
Sulfatogruppe enthält.
Ganz besonders bevorzugt wird für das erfindungsgemäße Verfahren eine
Diazokomponente der Formel
worin R₁ und R₂ die untere Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben,
diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R₃, R₄, R₅ und X die unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen
haben, gekuppelt.
Die Diazokomponenten der Formel (3) und die Kupplungskomponenten der
Formel (4) sind an sich bekannt und können in Analogie zu bekannten
Verbindungen hergestellt werden.
Als Beispiele für Diazokomponenten der Formel (3) seien genannt: 3-Amino-2,1-benzisothiozol-7-, -6-, -5- oder -4-sulfonsäure, 3-Amino-7-, -6-, -5-
oder -4-chlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-chlor-2,1-benzisothiazol-7-
oder -6-sulfonsäure, 3-Amino-4-chlor-2,1-benzisothiazol-7- oder -6-sulfonsäure,
3-Amino-5-chlor-7- oder -6-hydrogensulfato-2,1-benzisothiazol,
3-Amino-4-chlor-7- oder -6-hydrogensulfato-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-7-chlor-2,1-benzisothiazol-4-
oder -5-sulfonsäure, 3-Amino-6-chlor-2,1-
benzisothiazol-4- oder 5-sulfonsäure, 3-Amino-7-chlor-4- oder -5-hydrogensulfato-2,1-benzisothiazol,
3-Amino-6-chlor-4- oder -5-hydrogen-sulfato-2,1-benzisothiazol,
3-Amino-7-, -6-, -5- oder -4-brom-2,1-benzisothiazol,
3-Amino-5-brom-2,1-benzisothiazol-7- oder -6-sulfonsäure,
3-Amino-5-brom-7- oder -6-hydrogensulfato-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-4-brom-2,1-benzisothiazol-7-
oder -6-sulfonsäure, 3-Amino-4-brom-7- oder
-6-hydrogensulfato-2,1-benzisothiazol.
Die Kupplungskomponenten der Formel (4) werden hergestellt, indem man
eine Verbindung der Formel
worin R₃, R₄ und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Verbindung der Formel
oder
worin X₁ und Y₁ eine anionische Abgangsgruppe bedeuten und Q Wasserstoff,
eine anionische Abgangsgruppe oder den Rest R₅ bedeutet, zu einer
Verbindung der Formel
umsetzt, wobei R₃, R₄ und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
haben und Q die unter Formel (8) angegebene Bedeutung hat, und gegebenenfalls
den Rest Q, falls Q eine anionische Abgangsgruppe ist, in einen der
für R₅ genannten Substituenten umwandelt.
Als X₁ und Y₁ in Formel (8) und (9) kommen unabhängig voneinander z. B.
Halogen, wie Chlor oder Brom und Toluolsulfonat in Betracht.
Als Beispiele der Verbindungen der Formel (8) bzw. (9) seien genannt:
Epichlorhydrin, Epibromhydrin, 1,3-Dichlorpropan, 1-Brom-3-chlorpropan.
Beispielsweise wird die Verbindung der Formel (4), worin R₅ Sulfato oder
C₁-C₈-Alkoxy ist, durch Sulfatierung oder Alkylierung der Hydroxyverbindung
erhalten.
Die Einführung des Substituenten R₅ in der Bedeutung als Sulfo erfolgt
durch nucleophile Substitution, so daß die Position für den Substituenten
R₅ von den jeweiligen Reaktionsbedingungen abhängt.
Die Verbindungen der Formel (4) und die Azofarbstoffe der Formel (1),
ausgenommen solche, worin R₅ Wasserstoff ist, sind Diastereomere, d. h., es
werden gemäß der oben angegebenen Herstellung immer Gemische von
Diastereomeren erhalten.
Die Farbstoffe der Formel (1), welche mindestens eine Sulfo-, Sulfato-
oder Thiosulfatogruppe enthalten, liegen entweder in der Form ihrer
freien Säure oder vorzugsweise als deren Salze vor.
Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze
oder die Salze eines organischen Amins in Betracht.
Als Beispiel seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze
oder das Salz des Triäthanolamins genannt.
Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) eignen sich nach an
sich bekannten Methoden zum Färben und Bedrucken, insbesondere von
stickstoffhaltigen oder hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien, wie z. B.
textilen Fasermaterialien aus Cellulose, Seide und insbesondere Wolle und
synthetischen Polyamiden. Man erhält egale Färbungen in blauen und grünen
Tönen mit guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Reib-, Naß-,
Naßreib- und Lichtechtheit. Ferner sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe
sehr gut mit anderen Farbstoffen kombinierbar. Das oben genannte
Textilmaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen,
wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe oder Gewirke.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen
sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und
Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.
Bei ca. 15° werden 20 Teile Eisessig, 4 Teile Propionsäure
und 2,1 Teile 5-Chlorbenzisothiazol-7-sulfonsäure unter Rühren in einem
Sulfierkolben vorgelegt. Danach wird auf 0° abgekühlt und tropfenweise
1 Teil H₂SO₄ (98%) zugegeben. Anschließend wird mit 2,55 Teilen
Nitroschwefelsäure (40%) bei einer Temperatur von -3 bis 0°C diazotiert,
1,5 Stunden bei 0°C nachgerührt und der Nitritüberschuß mit
0,75 Teilen Sulfaminsäure entfernt. Bei 0°C werden danach 1,8 Teile
1,3,3,8-Tetramethyljulolidin zugetropft. Es wird 5 Minuten nachgerührt
und anschließend innerhalb 20 Minuten in 5 Portionen jeweils 4 Teile
Natriumacetat bei 0°C eingetragen. Es wird 30 Minuten bei 0°C nachgerührt
und innerhalb weiterer 30 Minuten eine Lösung bestehend aus 4 Teilen
Natriumacetat, 2 Teilen Soda und 20 Teilen Wasser bei 0 bis 2°C zugetropft.
Nach kurzem Nachrühren wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt,
in 75 Teile NaCl-Lösung (20%) eingetragen, erneut filtriert, mit
100 Teilen NaCl-Lösung (20%) gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet.
Man erhält 5,1 Teile violettes Pulver eines Farbstoffes, der in Form
der freien Säure der Formel
entspricht.
Der erhaltene Farbstoff färbt Polyamid-6,6-Gewebe in blauen Farbtönen.
Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet
jedoch statt 1,8 Teilen 1,3,3,8-Tetramethyljulolidin eine äquimolare
Menge der in Tabelle 1 in Spalte 2 angegebenen Kupplungskomponenten, so
erhält man die in Spalte 3 angegebenen Azofarbstoffe, die Polyamid-6,6-Gewebe
in den in Spalte 4 aufgeführten Farbtönen färben.
Bei ca. 10°C werden 25 Teilen Eisessig und 12,5 Teile Salzsäure
(32%) unter Rühren in einem Sulfierkolben vorgelegt. Es werden
2,35 Teile Benzisothiazol-7-sulfonsäure eingetragen, auf 0°C abgekühlt und
mit einer Lösung von 0,73 Teilen NaNO₂ in 4 Teilen Wasser diazotiert.
Nach 20 Minuten Rühren wird 1 Teil Sulfaminsäure zugegeben und danach
2,4 Teile 1,3,3,8-Tetramethyljulolidin tropfenweise zugegeben. Es wird
5 Minuten nachgerührt, innerhalb von 20 Minuten 20 Teile Natriumacetat in
Portionen von jeweils 4 Teilen bei 0°C zugesetzt und 30 Minuten nachgerührt.
Anschließend wird eine Lösung bestehend aus 6 Teilen Natriumacetat,
2,5 Teilen Soda und 25 Teilen Wasser zugegeben und bei 0 bis 2°C
nachgerührt. Danach wird auf Raumtemperatur erwärmt und innerhalb
15 Minuten 150 Teile NaCl-Lösung (15%) zugesetzt. Der ausgefallene
Farbstoff wird abgesaugt und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhält
2 Teile eines Farbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel
entspricht.
Der erhaltene Farbstoff färbt Polyamid-6,6-Gewebe in blauen Farbtönen.
Verfährt man wie in Beispiel 12 angegeben, verwendet
jedoch statt 2,4 Teilen 1,3,3,8-Tetramethyljulolidin eine äquimolare
Menge der in Tabelle 2 in Spalte 2 angegebenen Kupplungskomponenten, so
erhält man die in Spalte 3 angegebenen Azofarbstoffe, die Polyamid-6,6-Gewebe
in den in Spalte 4 aufgeführten Farbtönen färben.
Wenn man wie in Beispiel 12 angegeben verfährt,
jedoch anstatt 2,35 Teile Benzisothiazol-7-sulfonsäure eine äquimolare
Menge eines der in der folgenden Tabelle 3 angegebenen Amine der Formel
verwendet, worin R₁ die in der folgenden Tabelle 3 in Spalte 2 angegebene
Bedeutung hat, und anstatt 2,4 Teile 1,3,3,8-Tetramethyljulolidin eine
äquimolare Menge einer der in der folgenden Tabelle 3 angegebenen
Kupplungskomponenten der Formel
verwendet, worin R₃, R₄, R₅ und X die in der folgenden Tabelle 3 in den
Spalten 3 bis 6 angegebenen Bedeutungen haben, so erhält man Azofarbstoffe,
die Polyamid-6,6-Gewebe in den in Spalte 7 angegebenen Farbtönen
färben.
Wenn man wie in Beispiel 12 angegeben verfährt, jedoch statt
2,35 Teile Benzisothiazol-7-sulfonsäure eine äquimolare Menge Benzisothiazol-5,7-disulfonsäure und statt 2,4 Teile 1,3,3,8-Tetramethyljulolidin
eine äquimolare Menge 2-Methyl-5-hydroxylilolidin verwendet,
so erhält man den Farbstoff der Formel
Der Farbstoff der Formel (123) färbt Polyamid-6,6-Gewebe in stark
rotstichig blauen Farbtönen.
Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen
Flotte, die 2 g/l Ammonacetat enthält und mit Essigsäure auf pH 5
gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 beträgt 0,7%,
bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98°C
beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid-6,6-Gewebe wird anschließend
herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.
Man erhält blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe, das eine reine Nuance und
gute Gesamtechtheiten aufweist.
Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen
Flotte, die 1 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat
auf pH 6 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 13
beträgt 1%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer
Temperatur von 98°C beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid-6,6-Gewebe
wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und
getrocknet.
Man erhält blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe, das eine reine Nuance und
gute Gesamtechtheiten aufweist.
Man färbt 10 Teile Wollstück in 500 Teilen einer wäßrigen Flotte.
Bezogen auf das Fasergewicht betragen die Anteile an Farbstoff 0,8%
gemäß Beispiel 13, an Glaubersalz kalz. 5% und 80%iger Essigsäure
2%. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98°C beträgt 30-60 Minuten.
Das blau gefärbte, wie üblich gewaschene und getrocknete Wollstück weist
sehr gute Allgemeinechtheiten auf.
Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen
Flotte, die 3% Ammoniumsulfat, 3% eines anionischen Alkylbenzimidazolderivates
(Egalisierungshilfsmittel) und 0,55% des Farbstoffes aus
Beispiel 4, der zuvor im Verhältnis 1 : 100 in Dimethylformamid gelöst
wurde, enthält. Bei einer Badtemperatur von 40°C beginnend, steigert man
die Temperatur innerhalb von 45 Minuten auf 100°C und färbt 60 Minuten bei
dieser Temperatur. Man erhält blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe.
142 Teile 1,2,3,4-Tetrahydro-2,2,4,7-tetramethylchinolin,
149,6 Teile Epichlorhydrin und 300 Teile absolutes
Äthanol werden in einem Autoklaven während 24 Stunden bei 150°C gerührt,
wobei sich ein Druck von 5 bis 10 bar einstellt. Nach dem Abkühlen wird
überschüssiges Epichlorhydrin und Äthanol im Vakuum abdestilliert und
der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält 156,1 Teile eines
Stereoisomerengemisches der Verbindung der Formel
(1,3,3,8-Tetramethyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-benzo[ÿ]chinolizin-6--ol)
mit dem Siedepunkt: 145-150°C bei 10-1 mbar.
57 Teile 1,2,3,4-Tetrahydro-2,2,4,7-tetramethylchinolin, 120,5 Teile
1-Brom-3-chlorpropan, 90 Teile Äthanol und 89,9 Teile gepulvertes
Kaliumcarbonat werden in einem Autoklaven während 24 Stunden bei 150°C und
einem maximalen Druck von 27 bar gerührt. Nach dem Abkühlen wird das
Reaktionsgemisch filtriert, der Rückstand mit 200 Teilen Äthanol
gewaschen und die vereinigten organischen Phasen über Na₂SO₄ getrocknet.
Anschließend werden die niedrigsiedenden Bestandteile des Reaktionsgemisches
im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand durch
fraktionierte Destillation im Hochvakuum getrennt. Nach Säulenchromatographischer
Reinigung auf Kieselgel mit Essigester und Petroläther im
Verhältnis 1 : 12 erhält man die Verbindung der Formel (125).
In einem Autoklaven werden 49 Teile 3,6-Dimethylbenzoxazin zusammen mit
67,8 Teilen Epichlorhydrin und 240 Teilen Isopropanol bei 140°C und 5 bar
24 Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen wird zunächst Isopropanol und
überschüssiges Epichlorhydrin im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und
danach wird im Hochvakuum (10-1 mbar) destilliert. Das destillierte
orangefarbene Öl wird nach Abkühlen unter gutem Rühren in eine Lösung
aus 150 Teilen Petrolether (40 bis 60°C) und 15 Teilen Essigester eingetragen.
Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt, und es wird mit
150 Teilen Petrolether (40 bis 60°C) nachgewaschen. Die Trocknung erfolgt
an der Luft. Man erhält 41,5 Teile leicht hellbraune Festsubstanz
(Reinheit: 97%). Das Diastereomerenverhältnis wurde aus dem ¹H-NMR-Spektrum
zu 4,8 : 1 ermittelt. Die Verbindung der Formel (126) hat einen
Schmelzpunkt bei 79-81°C.
In einem Rundkolben werden 34,5 Teile Oxajulolidin aus Herstellungsbeispiel
3 und 27 Teile pulverisiertes KOH vorgelegt. Danach wird eine
Destillationsapparatur angesetzt und der Kolbeninhalt in ca. 30 Minuten
auf 150°C erwärmt. Beim weiteren Erhöhen der Temperatur auf 200°C destillieren
in ca. 1 Stunde 25,2 Teile hellgelbe Flüssigkeit über.
25,2 Teile des so erhaltenen Produkts werden in 250 Teilen absolutem
Tetrahydrofuran in Gegenwart von 5 Teilen Rh/Al₂O₃-Katalysator bei 25°C
hydriert. Nach 4½ Stunden ist die Wasserstoffaufnahme beendet.
Abfiltrieren des Katalysators und Abziehen des Lösungsmittels im Wasserstrahlvakuum
ergibt das Rohprodukt. Die rötliche Flüssigkeit wird durch
Destillation im Hochvakuum gereinigt. Man erhält 20,5 Teile einer
hellgelben Flüssigkeit, die der Verbindung der Formel (127) entspricht.
39,9 Teile 2-Methylindolin, 55,5 Teile Epichlorhydrin und 155 Teile
absolutes Äthanol werden in einem Autoklaven während 24 Stunden bei 130°C
gerührt, wobei sich ein Druck von 7 bar einstellt. Nach dem Abkühlen wird
überschüssiges Epichlorhydrin und Äthanol im Vakuum abdestilliert und
der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält 44,2 Teile eines Stereoisomerengemisches
der Verbindung der Formel (111).
Claims (12)
1. Azofarbstoffe der Formel
worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls
substituiertes C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Halogen, -SO₃H, Cr-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, -NO₂ oder -CN sind,
R₃ Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl,
C₁-C₈-Alkoxy, Phenoxy oder C₂-C₄-Alkanoylamino, R₄ Wasserstoff oder
gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl, R₅ Wasserstoff, gegebenenfalls
substituiertes C₁-C₈-Alkyl, Hydroxy, C₁-C₈-Alkoxy, -SO₃H, -OSO₃H oder
-S₂O₃H, X die direkte Bindung, -O- oder -CHR₆-, R₆ Wasserstoff oder
gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl ist, und welche mindestens eine
Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten.
2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin X -O- oder -CHR₆- und R₆
Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, ist.
3. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, worin R₃ Wasserstoff,
C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, oder C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere
Methoxy, bedeutet.
4. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin R₄ Wasserstoff
oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, bedeutet.
5. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin R₅ Wasserstoff,
C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Hydroxy, -SO₃H oder -OSO₃H
bedeutet.
6. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin R₁ und R₂
unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Fluor, Chlor, Brom oder
-SO₃H bedeuten.
7. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin R₁ und R₂
unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder -SO₃H bedeuten.
8. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin R₁ und R₂
unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder -SO₃H sind, R₃ Wasserstoff,
C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, oder C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere
Methoxy, R₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, R₅
Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, Hydroxy, -SO₃H oder
-OSO₃H, X -O- oder -CHR₆- und R₆ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere
Methyl, ist, und welche mindestens eine Sulfo- oder Sulfatogruppe
enthalten.
9. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel
worin R₁ Chlor oder Wasserstoff, R₂ - SO₃H, R₃ Methyl, R₄ Wasserstoff oder
Methyl, R₅ Wasserstoff oder Hydroxy und X -O- oder -CHCH₃- ist.
10. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
worin R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert
und auf eine Kupplungskomponente der Formel
worin R₃, R₄, R₅ und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
kuppelt, und wobei die Diazokomponente der Formel (3) mindestens eine
Sulfogruppe und/oder die Kupplungskomponente der Formel (4) mindestens
eine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält.
11. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 9 bzw. der
gemäß Anspruch 10 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben oder Bedrucken.
12. Verwendung der gemäß Anspruch 11 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben
oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidmaterialien.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH408588 | 1988-11-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3936250A1 true DE3936250A1 (de) | 1990-05-10 |
Family
ID=4269547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19893936250 Withdrawn DE3936250A1 (de) | 1988-11-03 | 1989-10-31 | Azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3936250A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458746A1 (de) * | 1990-05-22 | 1991-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
-
1989
- 1989-10-31 DE DE19893936250 patent/DE3936250A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458746A1 (de) * | 1990-05-22 | 1991-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |