DE3877521T2

DE3877521T2 - Vorrichtung fuer die behandlung von abwasser aus photoprozessen.

Info

Publication number: DE3877521T2
Application number: DE8888310126T
Authority: DE
Inventors: Nobutaka Goto; Shigeharu Koboshi; Masayuki Kurematsu; Naoki Takabayashi
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-11-01
Filing date: 1988-10-27
Publication date: 1993-05-13
Anticipated expiration: 2008-10-28
Also published as: EP0315373A1; US4959122A; DE3877521D1; EP0315373B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung für die Behandlung von Ablauge, die bei der Entwicklungsbehandlung von lichtempfindlichen photographischen (Aufzeichnungs-)Materialien mittels einer automatischen photographischen Entwicklungsmaschine anfällt (im folgenden auch als "photographische Prozeßablauge" oder "Ablauge" abgekürzt), durch Konzentration bzw. Einengung mittels Verdampfung, und insbesondere eine Vorrichtung zum Behandeln von photographischer Prozeßablauge durch Einengung mittels Verdampfung, die sich für die Behandlung der Ablauge durch Einbau der Vorrichtung innerhalb der automatischen Entwicklungsmaschine oder in der Nähe derselben eignet.
Im allgemeinen erfolgt die photographische Verarbeitung oder Entwicklung von lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Materialien durch Kombinieren von Schritten unter Verwendung von Entwicklungs- bzw. Behandlungslösungen mit einer oder mehreren der Funktionen, wie Entwickeln, Fixieren, Wässern usw., im Fall von lichtempfindlichen photographischen Schwarzweiß- Materialien. Im Fall des lichtempfindlichen photographischen Farbmaterials umfaßt die Behandlung die Farbentwicklung, Bleichfixierung (oder Bleichen und Fixieren), Wässerung, Stabilisierung usw..
Bei der photographischen Entwicklung für das Verarbeiten oder Entwickeln einer großen Menge an lichtempfindlichen Materialien wird eine Einrichtung eingesetzt, mit welcher die Leistungsfähigkeit der Entwicklungsbäder konstantgehalten wird, indem (bei Regenerierung von bei der Entwicklung verbrauchten Komponenten) die Komponenten entfernt werden, die während der Entwicklung eingedickt oder konzentriert (worden) sein können, und zwar durch Auflösung im Entwicklungsbad oder durch Verdampfung (z.B. Bromidionen im Entwicklungsbad, Silberkomplexsalze im Fixierbad usw.). Zum Zwecke der genannten Regenerierung wird eine Regenerierlösung oder ein Regenerator dem Entwicklungsbad zugespeist, wobei ein Teil des letzteren verworfen wird, um die bei der photographischen Entwicklung eingedickten oder konzentrierten, genannten Komponenten zu beseitigen.
In den letzten Jahren sind im Hinblick auf Umweltverschmutzung oder aus wirtschaftlichen Gründen Regenerierlösungen für photographische Entwicklungs(verarbeitungs)lösungen sowie Wässerungswasser als Regenerierlösung für die Wässerung einer derartigen Änderung unterworfen worden, daß sie in einem System eingesetzt werden, bei dem die Menge an Regenerator erheblich verringert worden ist. Die photographische Prozeßablauge wird jedoch aus einem Verarbeitungs- bzw. Entwicklungstank der automatischen Entwicklungsmaschine über eine Ablaugerohrleitung abgeleitet und in der Kanalisation o.dgl. entsorgt, nachdem sie mit Ablauge des Wässerungswassers oder mit Kühlwasser der automatischen Entwicklungsmaschine verdünnt worden ist.
Aufgrund der neueren strengeren Vorschriften zur Vermeidung einer Umweltverschmutzung ist es, obgleich Wässerungswasser oder Kühlwasser in der Kanalisation oder in Flüssen entsorgt werden kann, praktisch unmöglich geworden, die anderen photographischen Verarbeitungslösungen bzw. -bäder (z.B. Entwicklungsbäder, Fixierbäder, Farbentwicklungsbäder, Bleichfixierbäder - bzw. Bleich- oder Fixierbäder -, Stabilisierbäder usw.) (einfach) wegzuschütten bzw. abzuführen. Aus diesem Grund läßt jede(r) Händler bzw. Firma für photographische Verarbeitung(sbäder) unter Zahlung einer Sammelgebühr die Ablauge durch auf die Ablaugebehandlung spezialisierte Firmen sammeln, oder es werden Anlagen für die eine Verschmutzung vermeidende Behandlung installiert. Diese Art, die Ablaugebehandlung entsprechenden Firmen zu überlassen, kann einen beträchtlichen Raum für die Lagerung der Ablauge erfordern und auch vom Kostenstandpunkt sehr aufwendig sein. Außerdem kann die Anlage für die eine Verschmutzung vermeidende Behandlung mit den Nachteilen behaftet sein, daß sie sehr hohe Anfangs- Investitionskosten (oder Grundkosten) und einen beträchtlichen Aufstellraum bzw. -platz für die Anlage erfordert. Daher wird im allgemeinen die Ablauge durch Ablauge-Sammelfirmen gesammelt und nach sekundären und tertiären Behandlungen unschädlich gemacht. Aufgrund einer Erhöhung der Kosten für das Sammeln steigen allerdings nicht nur die Übernahmekosten der Ablauge Jahr für Jahr, vielmehr sind diese Firmen wegen der geringen Sammeleffizienz auch nicht gewillt, die Ablauge von kleinen Photoentwicklungslaboratorien zu sammeln, so daß sich die Probleme ergeben, daß derartige Laboratorien mit Ablauge überfüllt sind.
Zum Zwecke der Lösung dieser Probleme und mit dem Ziel einer Ermöglichung der einfachen Behandlung der photographischen Prozeßablauge auch in kleinen Photoentwicklungslaboratorien oder -anstalten wurde erwogen, die photographische Prozeßablauge zum Verdampfen des Wassers bis zur Trockenheit zu erwärmen oder eine Verfestigung (derselben) zu bewirken (vgl. z.B. ungeprüfte JP-Gebrauchsmusteranmeldung Nr. 70841/1985).
Bei der Behandlung der photographischen Prozeßablauge durch Verdampfung fallen, nebenbei bemerkt, schädliche oder auffällig übelriechende Gase, wie Schwefeldioxid, Schwefelwasserstoff und Ammoniakgas, an. Dies beruht auf der Zersetzung von Verbindungen der Schwefelreihe, die verwendet werden oder insbesondere infolge der Fixierbäder und der Fixier-/Bleichbäder in der photographischen Prozeßablauge enthalten sind, z.B. Thiosulfate, Sulfite usw..

ABRISS DER ERFINDUNG

Im Hinblick auf diee Gegebenheiten führten die vorliegenden Erfinder verschiedene Forschungs- und Versuchsarbeiten durch mit dem Ziel der Beseitigung der übelriechenden Komponenten oder Bestandteile; dabei wurde folgendes gefunden: Wenn ein durch Verdampfungs-Konzentrieren oder -Einengen der photographischen Prozeßablauge entstandenes Präzipitat für eine lange Zeitspanne in der Nähe der Heizeinrichtung in der Verdampfungseinrichtung gehalten und kontinuierlich erwärmt wird, wird das Präzipitat (bzw. die Ausfällung) durch die übermäßige Erwärmung zersetzt, was zur Entstehung von Schwefelwasserstoff, Ammoniakgas usw. führt. Demzufolge könnte daran gedacht werden, eine Absorptions- oder Beseitigungsmöglichkeit für das entstehende übelriechende Gas vorzusehen. Da dies jedoch mit dem Nachteil hoher Kosten verbunden ist, ist es wichtiger, die Entstehung oder Erzeugung des übelriechenden Gases zu reduzieren. Folglich haben die vorliegenden Erfinder herausgefunden, daß die Entstehung übelriechenden Gases, wie Schwefelwasserstoff, Ammoniakgas usw., durch Verhinderung der thermischen Zersetzung der bereits konzentrierten bzw. eingeengten Präzipitate stark unterbunden wird, wenn letztere im Laufe der Verarbeitung aus der Verdampfungseinrichtung entnommen werden, um das weiter dichte (dichtere) Präzipitat abzuführen.
Die Erfindung wurde nun mit dem Ziel der Lösung der obigen Probleme entwickelt; eine Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer Vorrichtung zum Behandeln einer photographischen Prozeßablauge, welche die thermische Zersetzung des durch Verdampfungs-Einengen der photographischen Prozeßablauge gebildeten Präzipitats verhindern und die Entstehung von üblen Gerüchen unterbinden kann.
Die Erfindung wurde zur Lösung der obengenannten Probleme entwickelt; ihr Gegenstand ist ein Verfahren zur Beseitigung von photographischer Verarbeitungs- oder Prozeßablauge, bei dem die in einer Verdampfungseinrichtung befindliche Lauge erwärmt und durch Verdampfung mittels einer der Verdampfungseinrichtung zugeordneten Heizeinrichtung konzentriert bzw. eingeengt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß bei der Bildung eines Präzipitats in der Verdampfungseinrichtung durch Einengung dieses Präzipitat durch Umwälzen der eingeengten Lauge mittels eines Umwälzsystems durch einen ein Hindernis enthaltenden Fäll(ungs)tank, Rückführen der eingeengten Flüssigkeit zur Verdampfungseinrichtung und Austragen oder Abführen des am Fälltank abgetrennten Präzipitats abgetrennt wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zum Behandeln von photographischer Prozeßablauge, bei welcher die in einer Verdampfungseinrichtung gespeicherte photographische Prozeßablauge erwärmt und mittels einer der Verdampfungseinrichtung zugeordneten Heizeinrichtung durch Verdampfung eingeengt wird, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Vorrichtung einen Fäll(ungs)tank mit einem darin enthaltenen Hindernis und ein Umwälzsystem zum Fördern der eingeengten Flüssigkeit von der Verdampfungseinrichtung durch den Fälltank aufweist.

KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

In den Zeichnungen zeigen:
Fig. 1 eine schematische Darstellung einer automatischen Entwicklungsmaschine,
Fig. 2 eine schematische Darstellung einer Vorrichtung gemäß der Erfindung,
Fig. 3 eine schematische Darstellung einer erfindungsgemäßen Vorrichtung unter Verwendung einer anderen Form eines Fäll(ungs)tanks und eines Hindernisses und
Fig. 4 bis 7 alternative Ausführungsformen des Fäll(ungs)tanks nach Fig. 2.

BESCHREIBUNG BEVORZUGTER AUSFÜHRUNGSFORMEN

Bei der vorliegenden Vorrichtung zur Behandlung von photographischer Prozeßablauge wird letztere durch die Heizeinrichtung erwärmt, um sie durch Verdampfung zu konzentrieren bzw. einzuengen, und das dabei erhaltene Präzipitat wird zwangsweise aus der Verdampfungseinrichtung zur Seite der Präzipitat-Trenneinrichtung eines Umwälzsystems durch Betätigung einer Pumpe o.dgl. abgeführt. Das Präzipitat wird zum Austragen als dichteres Präzipitat durch die Präzipitat-Trenneinrichtung abgetrennt, während die restliche Ablauge zur Durchführung einer Umwälzung zum Abschnitt der Verdampfungseinrichtung zurückgeführt wird. In diesem Zusammenhang ist zu bemerken, daß das durch Verdampfung-Einengung erhaltene Präzipitat nicht in der Nähe (im Bereich) der Heizeinrichtung verbleibt, sondern aus der Verdampfungseinrichtung dem Umwälzsystem entnommen bzw. abgeführt und ausgetragen wird. Folglich wird die Erwärmung des Präzipitats reduziert, wodurch eine thermische Zersetzung des eingeengten Präzipitats als Entstehungsquelle für übelriechendes Gas vermieden wird.
Die Präzipitat-Trenneinrichtung gemäß der Erfindung kann so ausgelegt sein, daß die untere Durchmessergrenze der durch das Filter zu entfernenden Präzipitate bei 1 - 200 um vorzugsweise bei 5 um oder mehr liegt.
Gemäß dieser Erfindung wird ein Fälltank mit einem darin vorgesehenen Hindernis als Präzipitat-Trenneinrichtung verwendet, wobei die photographische Prozeßablauge in der Heiz- oder Erwärmungseinrichtung zum Verdampfungs-Einengen erwärmt und die dabei erhaltene konzentrierte bzw. eingeengte Flüssigkeit zum Fälltank geleitet wird. Dabei prallen im Konzentrat enthaltene Teilchen auf das Hindernis auf, um abzusinken und als Präzipitat zurückzubleiben, während nicht abgesunkene Teilchen abgetrennt und mit einer durchströmenden Lauge zur Verdampfungseinrichtung zurückgeführt werden. Die auf diese Weise durch Verdampfungs-Einengung entstandenen Präzipitate werden zusammen mit der eingeengten Flüssigkeit aus der Verdampfungseinrichtung abgeführt und ausgetragen, nachdem sie im Fälltank wirksam getrennt worden sind. Aus diesem Grund kann die Ablauge nicht in der Nähe bzw. im Bereich der Heizeinrichtung verbleiben, so daß eine Zersetzung durch übermäßige Erwärmung der konzentrierten Präzipitate, als Quelle für die Entstehung übelriechenden Gases, unterbunden wird.
Die im Fälltank gemäß dieser Erfindung vorzusehenden Hindernisse können eine beliebige Form von Fäden bzw. Fasern, einer Platte, von Kugeln, Gewebe usw. aufweisen. Diese Form ist jedoch nicht kritisch. Außerdem können sie diejenigen Hindernisse umfassen, die durch Einfüllen einer großen Menge kleiner Teile oder durch Ausbildung einer Leitplattenstrecke oder einer sogenannten Leit- oder Prallplatte mit mehreren Platten u.dgl. gebildet sind.
Die erwähnten Hindernisse können aus Materialien bzw. Werkstoffen, wie organische polymere Verbindungen (z.B. Nylon, Polyester, Polyethylen, Tetron, Polypropylen, Vinylchlorid usw.), Baumwolle, Wolle, Metalle (z.B. nichtrostender Stahl, Eisen, Aluminium, Kupfer u.dgl.), Glas, Keramik u.dgl. bestehen. Sie können jedoch aus einem beliebigen Werkstoff bestehen, wenn durch die Ablauge oder deren Temperatur keine Formänderung desselben hervorgerufen wird, und sie können damit als Hindernisse für das Präzipitat benutzt werden. Die als Hindernisse zu verwendenden kleinen Teile können die üblicherweise verwendeten Füllstoffe umfassen und jede beliebige Form, z.B. eine Rohr-, Kugel-, Stern- u.dgl. Form, und auch eine hohle Struktur aufweisen.
Die Vorrichtung gemäß dieser Erfindung kann vorzugsweise so ausgebildet sein, daß die eingeengte Flüssigkeit waagerecht zum Fälltank geleitet und die strömende (passing) Flüssigkeit vom Fälltank waagerecht aus diesem abgeführt wird, so daß die eingeengte Flüssigkeit mit Sicherheit auf die Hindernisse aufprallen kann. Beim Abführen des im Fälltank abgesetzten Präzipitats kann dieses außerdem im Hinblick auf die einfache Entnahme bzw. Abführung vorzugsweise vom oberen oder unteren Abschnitt des Fälltanks abgeführt werden, weil in diesem Fall keine Störung auftritt.
Die in die Verdampfungseinrichtung einzubauende Erwärmungs- oder Heizeinrichtung kann aus einem Nichrom- Draht bestehen oder ausgefeiltere Heizeinheiten, wie ein Patronenheizelement, ein Quarzheizelement, ein Teflon-Heizelement, ein Stabheizelement und ein Plattenheizelement umfassen; wahlweise kann eine Mikrowellen-Heizeinrichtung verwendet werden. In alternativer Ausführung kann die Heizeinrichtung gemäß dieser Erfindung so ausgebildet sein, daß ein leitfähiges Material in unmittelbare Berührung mit der photographischen Prozeßablauge gebracht wird, wobei mittels des leitfähigen Materials ein Strom durch die photographische Prozeßablauge zum Erwärmen derselben geleitet wird, so daß die Entstehung von übelriechenden Produkten bei der Verdampfungs-Einengung unterbunden werden kann. Bevorzugt wird auch ein Heizelement, das aus einem elektrisch leitfähigen Material einfach als Widerstandsmaterial geformt und von der photographischen Prozeßablauge isoliert ist. Darüber hinaus können auch Keramik-Heizelemente u.dgl. verwendet werden.
Die Heizeinrichtung kann vorzugsweise so ausgestaltet sein, daß sie vollständig oder teilweise in die photographische Prozeßablauge eingetaucht ist, um damit die Verdampfung der photographischen Prozeßablauge herbeizuführen und die Prozeßablaugen-Behandlungsleistung oder -wirkungsgrad (Behandlungsgeschwindigkeit) zu erhöhen. In diesem Fall liegt die Erwärmungstemperatur vorzugsweise bei 80 bis 130ºC.
Die erfindungsgemäß verwendete Verdampfungseinrichtung kann eine beliebige Form aufweisen; sie kann in Form eines Würfels, einer Säule, einer mehreckigen Säule einschließlich einer quadratischen Säule, eines Kegels, einer mehreckigen Pyramide einschließlich einer rechteckigen Pyramide oder in einer Kombination einiger dieser Formen vorliegen, doch ist sie bevorzugt in Längsrichtung lang ausgebildet, so daß die Differenz zwischen der Temperatur im Bereich der Heizeinrichtung und der Temperatur der photographischen Prozeßablauge im Bodenteil größer sein kann. Besonders bevorzugt kann der Raum über der Oberfläche der Ablauge im Verdampfungsgefäß möglichst groß sein, um möglichst weitgehend das (erwähnte) ungewollte Abblasen oder Sprudeln aufgrund des Stoßens bzw. Pumpens zu vermindern.
Das Verdampfungsgefäß kann aus einem beliebigen Werkstoff bestehen, sofern dieser wärmefest ist; Beispiele für solche Werkstoffe sind wärmebeständiges Glas, Titan, nichtrostender Stahl, Kohlenstoffstahl und wärmebeständiger Kunststoff. Aus Gründen der Sicherheit und Korrosionsbeständigkeit werden jedoch nichtrostender Stahl (vorzugsweise die Sorten SUS 304 oder SUS 316) und Titan bevorzugt.
Die Heizeinrichtung kann in der Verdampfungseinrichtung so angeordnet sein, daß sie die photographische Prozeßablauge auf etwa 80 bis 130ºC zu erwärmen vermag, und sie kann sich in der Ablauge befinden; es wird jedoch auch bevorzugt, sie außerhalb der Verdampfungseinrichtung vorzusehen und die Ablauge im Verdampfungsgefäß durch dessen Wand hindurch zu erwärmen. Die Heizeinrichtung kann in jeder beliebigen Position angeordnet sein, solange es damit möglich ist, die Ablauge in der Verdampfungseinrichtung zu erwärmen. Wie in der JP-Patentanmeldung Nr. 288328/1986 beschrieben, kann die Heizeinrichtung jedoch vorzugsweise (auch) so angeordnet sein, daß der obere Bereich der photographischen Prozeßablauge in der Verdampfungseinrichtung erwärmt werden kann.
Gemäß dieser Erfindung kann eine Einengungs- bzw. Kondensiereinrichtung zum Kühlen und Kondensieren des gebildeten Dampfes vorgesehen sein; als Kondensiereinrichtung können beliebige Wärmetauschereinrichtungen verwendet werden.
Diese Kondensiereinrichtung ist vorzugsweise als Wärmeableitvorrichtung ausgelegt, die mit einer Wärmeableitplatte (oder einem Luftkühlgebläse) an einem Dampfaustragrohr für das Austragen des durch Verdampfung entstandenen Dampfes versehen ist und eine Einrichtung zum Zuspeisen von Wasser zu dieser Wärmeableitplatte aufweist. In diesem Fall kann das Wasser vorzugsweise in einer Riesel- oder Brauseform vom oberen Teil einer die Wärmeableitplatte aufweisenden Vorrichtung der Wärmeableitplatte zugespeist werden. Das Wasser kann beispielsweise von einem Wasserhahn oder einer Stadtwasserleitung über ein Ventil oder ein elektromagnetisches Ventil, falls erforderlich, auf die Wärmeableitplatte geleitet werden. In diesem Fall ist die Einrichtung zum Zuspeisen des Wassers ein Wasserhahn für Stadt- bzw. Nutzwasser, eine Wasserzuführleitung o.dgl.. Bevorzugt wird jedoch die Verwendung von gespeichertem Wasser, das der Wärmeableitplatte bevorzugt über eine Wasserzuführeinrichtung mit Konstantfördermengen-Pumpen oder Nichtkonstantfördermengen-Pumpen, wie beschrieben, zugespeist wird. Besonders bevorzugt ist die Ausbildung dieser Einrichtung in der Weise, daß das gespeicherte Wasser so umgewälzt werden kann, daß das Wasser aus einem Speicherwassertank in einem unteren Teil der Wärmeableitplattenvorrichtung mittels einer Pumpe in einer Riesel- oder Brauseform auf die Wärmeableitplatte geleitet und wieder von dem am unteren Teil vorgesehenen Speicherwassertank aufgenommen werden kann. In diesem Fall ist es wünschenswert, daß im Speicherwassertank ein Flüssigkeits-Füllstandsensor vorgesehen ist, so daß ein Mangel an gespeichertem Wasser durch Abgabe eines Signals festgestellt werden kann, wenn der Flüssigkeitsspiegel unter eine gegebene Höhe abfällt, und daraufhin wieder Wasser zugespeist werden kann.
Die Kondensiereinrichtung kann vorzugsweise als Wärmeableitplattenvorrichtung mit der Wärmeableitplatte (oder dem Luftkühlgebläse) am Dampfaustragrohr zum Austragen bzw. Abführen des durch Verdampfung entstandenen Dampfes ausgelegt sein; wenn dabei die Einrichtung zum Zuspeisen von Wasser zu dieser Wärmeableitplatte vorgesehen ist, ist sie bevorzugt gleichzeitig mit einem Gebläse für Luftkühlung versehen. In diesem Fall wird jedoch besonders bevorzugt, daß das Gebläse für Luftkühlung so angeordnet ist, daß die Luft über die Wärmeableitplattenvorrichtung zur Außenseite der Verdampfungs-Konzentrierbehandlungsvorrichtung gemäß dieser Erfindung abgeführt werden kann, weil es damit möglich ist, das Auftreten der Kondensation oder Einengung in den elektrischen Anlagenteilen in der Verdampfungs-Konzentrierbehandlungsvorrichtung gemäß dieser Erfindung zu verhindern.
Das durch Kühlen und Kondensieren des bei der Verdampfung entstandenen Dampfes gebildete Niederschlagswasser bzw. Kondensat wird in einem Behälter bzw. Tank zum Speichern des Kondensats (d.h. einem Speicherflüssigkeitstank) gespeichert. Aus Raumeinspargründen kann dieser Speicherflüssigkeitstank vorzugsweise im Inneren der Verdampfungs-Konzentrierbehandlungsvorrichtung gemäß dieser Erfindung vorgesehen sein; in diesem Fall kann der Speicherflüssigkeitstank zum Zwecke der verbesserten Bedienbarkeit bevorzugt auf einem herausziehbaren Ständer oder Sockel plaziert sein.
Die Ausgestaltungen der Verdampfungseinrichtung, der Heizeinrichtung und der Kondensiereinrichtung gemäß dieser Erfindung sind darüber hinaus in den JP-Patentanmeldungen Nr. 69435/1987, 69436/1987 und 69437/1987 im einzelnen beschrieben.
Bevorzugt wird ferner eine Adsorbiersäule vorgesehen, in welcher zumindest ein Teil des durch Verdampfung der photographischen Prozeßablauge (erfindungsgemäß) gebildeten Gases mit einem Adsorbiermittel in Berührung gebracht wird. Dies bedeutet, daß die Entstehung üblen Geruchs noch gleichmäßiger unterdrückt werden kann, indem übelriechende Komponenten, die in Spurenmengen erzeugt werden, mit dem Adsorbiermittel in Berührung gebracht und durch dieses adsorbiert und beseitigt werden. Das der Kontaktierung mit dem Adsorbiermittel unterworfene Gas kann weiterhin zur Verdampfungs-Konzentriereinrichtung zurückgeführt werden. Durch Rückführung des Gases mit Umwälzung zwischen einer Verdampfungs-Konzentriereinrichtung und einer Einrichtung zur Gewinnung von Niederschlagswasser bzw. Kondensat kann jedoch das Eindringen des gekühlten Gases in die Verdampfungs-Kondensiereinrichtung vorteilhaft verhindert werden, wodurch eine Verbesserung im Wärmewirkungsgrad erzielt wird.
Weiterhin kann das durch die Einrichtung zur Lieferung von Niederschlagswasser geleitete Gas nach unmittelbarer Kontaktierung mit dem Adsorbiermittel zurückgewonnen bzw. zurückgeführt oder mit (der Flüssigkeit) durch den Speicherflüssigkeitstank in Berührung gebracht werden. Ebenso kann das mit dem Adsorbiermittel in Berührung gebrachte Gas vorzugsweise mittels einer Pumpe unter Umwälzung zwangsweise rückgewonnen oder zurückgeführt werden.
Typische Beispiele für die erfindungsgemäß zu behandelnden photographischen Prozeßablaugen können diejenigen sein, wie sie in der Beschreibung der JP-Patentanmeldung Nr. 194615/1987 des gleichen Anmelders beschrieben sind; die erfindungsgemäße Vorrichtung zur Behandlung von photographischer Prozeßablauge eignet sich besonders vorteilhaft für die Fälle, in denen die photographische Prozeßablauge eine große Menge an Thiosulfat, Sulfit, Ammoniumsalz (usw.) enthält, und sie läßt sich mit besonders hoher Wirksamkeit für die Behandlung von Ablaugen einsetzen, die organische saure Eisenkomplexsalze und Thiosulfate enthalten.
Als bevorzugtes Beispiel der Anwendung dieser Erfindung eignet sich diese für einen Fall, in welchem die photographische Prozeßablauge, die bei der Entwicklungsverarbeitung von lichtempfindlichen photographischen Materialien mittels einer automatischen Entwicklungsmaschine anfällt, im Inneren der automatischen Entwicklungsmaschine oder in ihrer Nähe behandelt wird. Die automatische Entwicklungsmaschine und die photographische Prozeßablauge sind nachstehend näher beschrieben.

Automatische Entwicklungsmaschine

In Fig. 1 ist die automatische Verarbeitungs- oder Entwicklungsmaschine mit 100 bezeichnet. Die dargestellte automatische Entwicklungsmaschine ist von einem System, bei dem ein aufgerolltes lichtempfindliches photographisches Material F fortlaufend zu einem Farbentwicklungstank CD, einem Bleichfixiertank BF und einem Stabilisiertank Sb geführt wird, um die photographische Verarbeitung, d.h. Entwicklung, durchzuführen, worauf das Material nach dem Trocknen D aufgerollt wird. Mit 101 sind Regenerierlösungstanks bezeichnet. Die photographische Entwicklungs-Materialmenge des lichtempfindlichen photographischen Materials F wird durch einen Sensor 102 erfaßt; entsprechend der erfaßten oder Meß-Information werden Regenerierlösungen über eine Regelvorrichtung 103 den betreffenden Entwicklungstanks zugespeist.
Wenn die Regenerierlösungen dem betreffenden photographischen Entwicklungtank zugespeist worden sind, wird überfließende Ablauge aus den Entwicklungstanks ausgetragen und in einem Speichertank 104 gesammelt. Als Möglichkeit zur Überführung der überfließenden photographischen Prozeßablauge zum Speichertank 104 bietet sich eine einfache Methode an, nach welcher die Ablauge in natürlicher Weise über ein Führungsrohr herabfließt. In bestimmten Fällen kann die Ablauge auch mittels einer Pumpe o.dgl. zwangsweise gefördert werden.
Wie oben beschrieben, sind die Bestandteile in der photographischen Prozeßablauge in jedem der photographischen Entwicklungstanks CD, BF und Sb verschieden, doch wird bevorzugt die Behandlung auf einmal durchgeführt, indem alle photographischen Prozeßablaugen miteinander vermischt werden.
Fig. 2 ist eine schematische Aufbaudarstellung der Vorrichtung gemäß dieser Erfindung zum Behandeln der photographischen Prozeßablauge.
In Fig. 2 bezeichnet die Ziffer 1 ein Verdampfungsgefäß als eine Verdampfungseinrichtung, bestehend aus einem zylindrischen oberen Abschnitt 1a eines großen Durchmessers und einem zylindrischen unteren Abschnitt 1b eines kleineren Durchmessers, wobei am oberen Abschnitt 1a eine Erwärmungs- bzw. Heizeinrichtung 2 vorgesehen ist.
Am bzw. im Verdampfungsgefäß 1 ist ein Flüssigkeits- Füllstandsensor 4 vorgesehen, während weiterhin ein Umwälzsystem 70 für den unteren Abschnitt 1b und den oberen Abschnitt 1a des Verdampfungsgefäßes 1 vorgesehen ist.
In einer Kondensiereinrichtung 11 sind zahlreiche Kühl- Wärmeableitplatten 13 am Dampfaustragrohr 9 angeordnet, wobei weiterhin ein Flüssigkeits-Füllstandsensor 14 vorgesehen ist. Am unteren Teil der Kondensiereinrichtung 11 ist ein Kühlwasser-Einführrohr 15 vorgesehen, das über eine Kühlwasser-Umwälzpumpe 16 mit einem Rieselrohr 17 verbunden ist, das seinerseits mit einer großen Zahl kleiner Löcher versehen ist.
Die im Inneren der Kondensiereinrichtung 11 befindliche Luft wird über ein Luftkühlgebläse 18 zur Außenseite der Behandlungsvorrichtung abgeführt. Das Speicherflüssigkeits-Einführrohr 12 ist mit einem Speicherflüssigkeitstank 19 verbunden.
Weiterhin ist eine Aktivkohle enthaltende Aktivkohlepatrone 21 an einem oberen Abschnitt des Speicherflüssigkeitstanks 19 vorgesehen.
Die Ziffer 24 bezeichnet einen Ablauge-Speisetank, der mit einem Ablaugeeinführrohr 25 versehen und mit dem oberen Abschnitt 1a des Verdampfungsgefäßes über eine Balgenpumpe 26 und einen Wärmetauscher 10 verbunden ist. Am Ablauge-Speisetank 24 ist ebenfalls ein Flüssigkeits-Füllstandsensor 27 vorgesehen. Weiterhin ist am oberen Abschnitt 1a des Verdampfungsgefäßes 1 ein Führungsrohr 28 vorgesehen, das über eine Tauchkolbenscheibe (oder einen Schieber) 29 mit dem Ablauge- Speisetank 24 verbunden ist, wobei weiterhin am oberen Abschnitt 1a dieses Verdampfungsgefäßes 1 ein Temperatursensor oder -fühler 30 angeordnet ist.
Der Vorgang der Erwärmungs- und Verdampfungsbehandlung ist nachstehend schematisch (im einzelnen) beschrieben.
Der Ablauge-Speisetank 24 nimmt etwa 20 l der aus der automatischen Entwicklungsmaschine überfließenden Flüssigkeit auf. Der Speicherflüssigkeitstank 19 ist mit der mit Aktivkohle gepackten Aktivkohlepatrone 21, dem Speicherflüssigkeits-Einführrohr 12 und dem Lufteinführrohr 22 versehen. Das Luftkühlgebläse 18 und die Kühlwasser-Umwälzpumpe 16 werden in dieser Reihenfolge betätigt, wodurch das gespeicherte Wasser oder Speicherwasser so umgewälzt wird, daß es über das Kühlwasser- Einführrohr 15 aus dem Rieselrohr 17 auf die Wärmeableitplatten 13 des Dampfaustragrohrs 9 in der Kondensiereinrichtung 11 zugeführt und sodann vom unteren Teil der Kondensiereinrichtung 11 aufgenommen wird.
Anschließend wird die Balgenpumpe 26 betätigt, wobei die Ablauge aus dem Ablauge-Speisetank 24 die Wärmetauschereinrichtung 10 über das Ablauge-Einführrohr 25 durchströmt, um dann in das Verdampfungsgefäß 1 eingespeist zu werden. Dabei nimmt die im Verdampfungsgefäß 1 enthaltene Menge an Ablauge zu; sobald der Flüssigkeitsspiegel oder Füllstand durch den Flüssigkeits- Füllstandsensor 4 für mehr als z.B. 3 s erfaßt wird, beendet die Balgenpumpe 26 ihren Betrieb, während gleichzeitig die Heizeinrichtung 2 eingeschaltet wird, so daß das Konzentrieren oder Einengen durch Verdampfung eingeleitet wird.
Die Verdampfungs-Einengung der photographischen Prozeßablauge erfolgt durch Erwärmungs- und Verdampfungsbehandlung. Die dabei anfallende eingeengte Flüssigkeit wird durch Betätigung der Pumpe 71 aus dem unteren Abschnitt 1b des Verdampfungsgefäßes 1 abgeführt und zur Präzipitat-Trenneinrichtung 77 geleitet, in welcher das Präzipitat als dichteres, weiter eingeengtes Präzipitat abgetrennt wird.
Der restliche Wassergehalt wird zum oberen Abschnitt 1a des Verdampfungsgefäßes 1 zurückgeführt. Da diese Umwälzung während der Verarbeitung bzw. Entwicklung stattfindet, wird das Präzipitat nicht in der Nähe der Heizeinrichtung 2 gespeichert. Dementsprechend kann eine thermische Zersetzung des Präzipitats verhindert werden; außerdem kann auch übelriechendes Gas weitgehend minimiert werden, und die Entstehung von Wasserstoffsulfat bzw. Schwefelwasserstoff und übelriechenden Stoffen der Schwefelreihe kann auch im Laufe der Einengung herabgesetzt werden.
Durch diese Behandlung wird die Flüssigkeitsmenge der Ablauge im Verdampfungsgefäß 1 unter Senkung des Flüssigkeitsspiegels verringert. Sobald der Flüssigkeitsspiegel durch den Flüssigkeits-Füllstandsensor 4 mehr als 3 s lang nicht erfaßt wird, wird wiederum die Pumpe 26 eingeschaltet und die Ablauge aus dem Ablauge-Speisetank 24 in das Verdampfungsgefäß 1 eingespeist. Diese Operation wird wiederholt.
Der im Verdampfungsgefäß 1 entstehende Dampf durchströmt das Dampfaustragrohr 9 und wird nach dem Wärmeaustausch mit der Ablauge im Wärmetauscher 10 durch Hindurchleiten durch die Kondensiereinrichtung 11 teilweise kondensiert, so daß kondensierte Flüssigkeit anfällt. Die Niederschlagsflüssigkeit bzw. das Kondensat wird mit dem im Dampf verbliebenen Gas durch das Speicherflüssigkeit-Einführrohr 12 geleitet und in den Speicherflüssigkeitstank 19 geführt. Die kondensierte Flüssigkeit wird sodann aus dem unteren Ende 12a unterhalb der Oberfläche der gespeicherten Flüssigkeit entlassen, worauf das Kondensat im Speicherflüssigkeitstank 19 gespeichert bzw. aufgenommen wird. Zu diesem Zeitpunkt erfolgt ein Durchperlen mit der Luft, die unterhalb der Oberfläche der gespeicherten Flüssigkeit freigesetzt wird und in der gespeicherten Flüssigkeit hochsteigt. Durch das Durchperlen (bzw. die Blasenbildung) wird ein in der Speicherflüssigkeit enthaltenes Gas, wie Schwefelwasserstoff, aus der Flüssigkeit abgeschieden. Die Luft bzw. das Gas wird über das Lufteinführrohr 22 durch Betätigung der Luftpumpe 23 aus dem Speicherflüssigkeitstank 19 zur photographischen Prozeßablauge am bzw. im unteren Abschnitt des Verdampfungsgefäßes 1 zurückgeführt.
Sobald der Flüssigkeits-Füllstandsensor 27 feststellt, daß die Ablauge im Ablauge-Speisetank 24 abnimmt, beendet die Balgenpumpe 26 ihren Betrieb, und es werden die Heizeinrichtung 2 abgeschaltet, die Kühlwasser-Umwälzpumpe 16 und das Luftkühlgebläse 18 nach 2 h abgeschaltet, eine Lampe zum Aufleuchten gebracht und ein Summer zur Abgabe eines Tons veranlaßt, um damit anzuzeigen, daß die Verdampfungs-Einengungsbehandlung beendet worden ist; gleichzeitig bleibt die Luftpumpe 23 stehen.
Wenn der Flüssigkeits-Füllstandsensor 14 feststellt, daß das Speicherwasser in der Kondensiereinrichtung 11 im Laufe der Verdampfungs-Einengung abnimmt, werden auch eine Lampe eingeschaltet und ein Summer betätigt, um einen Mangel an Speicherwasser anzuzeigen.
Wenn auf ähnliche Weise im Laufe der Verdampfungs-Einengung der Temperatursensor 30 feststellt, daß die Temperatur im Verdampfungsgefäß 1 aufgrund einer aus irgendeinem Grund erfolgenden außerordentlichen Senkung des Flüssigkeitsspiegels auf 120ºC angestiegen ist, so daß eine Erwärmung ohne Flüssigkeit erfolgt, werden ebenfalls eine Lampe eingeschaltet und ein Alarm-Summer betätigt, wobei gleichzeitig die Heizeinrichtung 2 abgeschaltet wird. Daraufhin wird die Verdainpfungs-Einengungsbehandlung mittels einer Reihe von oben beschriebenen Vorgängen unterbrochen.
Im Umwälzsystem 70 sind eine Pumpe 71 und ein Fälltank 77 vorgesehen. Eine konzentrierte Flüssigkeit wird durch Betätigung der Pumpe 71 aus dem unteren Abschnitt 1b des Verdampfungsgefäßes 1 abgezogen und dem Fälltank 77 zugespeist. In den Fälltank 77 ist ein Hindernis 78 aus einem faser- oder fadenartigen Material eingebaut, wobei die konzentrierte Flüssigkeit auf das Hindernis 78 aufprallt, so daß Teilchen absinken können. Die Teilchen werden sodann als Präzipitat ausgefällt, während nicht abgesunkene Teilchen mit einer durchströmenden Flüssigkeit zum oberen Abschnitt 1a des Verdampfungsgefäßes 1 zurückgeführt werden. Der Zuführteil oder -abschnitt 77a zum Einspeisen der konzentrierten Flüssigkeit in den Fälltank 77 ist waagerecht ausgelegt, während ein Abführteil oder -abschnitt 77b zum Abführen bzw. Abziehen des Präzipitats ebenfalls waagerecht ausgelegt ist, so daß Zuführung und Austrag in waagerechter Richtung erfolgen und es damit möglich wird, die konzentrierte Flüssigkeit auf das Hindernis 78 aufprallen zu lassen. Weiterhin sind der Zuführabschnitt 77a und der Abführabschnitt 77b seitlich an den oberen Abschnitten des Fälltanks 77 angeordnet, so daß das abgesetzte Präzipitat den Durchfluß der konzentrierten Flüssigkeit nicht stören kann.
Im folgenden ist der schematische Prozeß der Erwärmungs-Verdampfungsbehandlung anhand von Fig. 2 beschrieben.
Die photographische Prozeßablauge wird durch die Erwärmungs-Verdampfungsbehandlung konzentriert bzw. eingeengt. Die bei dieser Behandlung anfallende konzentrierte Flüssigkeit wird durch Betätigung der Pumpe 71 aus dem unteren Abschnitt 1b des Verdampfungsgefäßes 1 abgeführt und zum Fälltank 77 überführt, in welchem das Präzipitat auf das Hindernis 78 auftrifft und ausfällt.
Der Restwassergehalt wird zum oberen Abschnitt 1a des Verdampfungsgefäßes 1 zurückgeführt. Da bei dieser Behandlung eine solche Umwälzung stattfindet und das Präzipitat abgeführt wird, verbleibt letzteres nicht im Bereich der Heizeinrichtung 2. Infolgedessen kann eine thermische Zersetzung des Präzipitats verhindert werden; außerdem kann auch die Entstehung übelriechenden Gases weitgehend reduziert werden, und die Erzeugung von Schwefelwasserstoff oder übelriechenden Stoffen der Schwefelreihe kann auch im Verlaufe der Einengung verringert werden. Das im Fälltank 77 abgesetzte Präzipitat wird zusammen mit dem Hindernis 78 entfernt, worauf das Hindernis durch ein neues Hindernis 78 ersetzt wird.
Die dargestellte Lage des Fälltanks 77 ist nicht als einschränkend anzusehen, vielmehr kann er in einer beliebigen Position angeordnet sein. Wenn jedoch der Tank in einem Abschnitt unterhalb des Verdampfungsgefäßes 1 angeordnet ist, kann das Hindernis 78 gewechselt werden, wenn das Ventil 79 geschlossen ist. Andererseits kann der Fälltank 77 auch in einem Abschnitt über dem Flüssigkeitsspiegel der photographischen Prozeßablauge im Verdampfungsgefäß 1 angeordnet sein. Da in diesem Fall der geschlossene Aufbau des Fälltanks 77 einfach sein kann und der Druck niedrig wird, kann beim Wechseln des Hindernisses in vorteilhafter Weise das Öffnen und Schließen des Deckels erleichtert sein.
Bei der in Fig. 3 dargestellten Ausführungsform ist das im Fälltank 77 befindliche Hindernis 78 so ausgebildet, daß mehrere Platten 78a abwechselnd von Ober- und Unterseite abstehend vorgesehen sind, wobei die zuzuspeisende konzentrierte Flüssigkeit eine durch die Platten 78a gebildete Leitplattenstrecke durchströmen kann. Wenn die konzentrierte Flüssigkeit den durch das Hindernis 78 gebildeten Durchgang durchströmt, trifft die Flüssigkeit auf die Platten 78a auf, so daß die Teilchen absinken können. Infolgedessen werden die Teilchen ausgefällt, die an einem Durchtritt durch das Hindernis gehindert werden.
In den Fig. 4 bis 7 sind andere Ausführungsformen des Fälltanks 77 dargestellt. Beim Fälltank 77 gemäß Fig. 4 ist das Hindernis (bzw. der Prallkörper) 78 im Behälter 80 angeordnet, der mittels des Deckels 81 bedeckt und mit einem Schnappverschluß 82 fest verschlossen ist. An der Zuführ- und Austragseite ist (jeweils) ein Absperrhahn 83 vorgesehen, der automatisch, manuell oder mittels eines elektromagnetischen Ventils betätigbar ist. Das im Behälter 80 ausgefällte Präzipitat kann somit durch Öffnen und Schließen des Deckels 80 ausgetragen bzw. entfernt werden.
Gemäß Fig. 5 ist der Deckel 81 an einem Teil des oberen Abschnitts des Behälters 80 des Fälltanks 77 vorgesehen, wobei der Zuführabschnitt 77a mehr zum oberen Abschnitt hin verlegt ist, um die konzentrierte Flüssigkeit vom oberen Abschnitt her zuzuspeisen.
Gemäß Fig. 6 ist der Zuführabschnitt 77a an der Seite des Behälters 80 des Fälltanks 77 vorgesehen. Bei dieser Ausführungsform erstreckt sich der Abführabschnitt 77b durch den oberseitigen Deckel 81, so daß die durchströmende Flüssigkeit am oberen Abschnitt abgezogen werden kann.
Gemäß Fig. 7 verlaufen der Zuführabschnitt 77a und der Abführabschnitt 77b durch den Deckel 81 des Behälters 80 im bzw. am Fälltank 77, so daß konzentrierte Flüssigkeit vom oberen Abschnitt (von der Oberseite) her zugespeist und durchströmende Flüssigkeit über den oberen Abschnitt (bzw. die Oberseite) abgezogen wird.

Beispiele

Nach dem bildgerechten Kopieren auf ein handelsübliches farbphotographisches Papier (der Firma Konica Corporation) mittels einer automatischen Verarbeitungs- oder Entwicklungsmaschine RP-800 (der Firma Konica Corporation) für Papier des NPS-Verarbeitungssystems wurde eine kontinuierliche Verarbeitung mittels der nachstehend beschriebenen Verarbeitungsschritte und Verarbeitungslösungen oder -bäder durchgeführt.

Standard-Verarbeitungsschritte:

(1) Farbentwicklung 40ºC 3 min
(2) Bleichen-Fixieren 38ºC 1 min, 30 s
(3) Stabilisieren 25 bis 35ºC 3 min
(4) Trocknen 75 bis 100ºC etwa 2 min

Zusammensetzung der Verarbeitungsbäder: (Farbentwicklungstankbad)

Ethylenglycol 15 ml
Kaliumsulfit 2,0 g
Kaliumbromid 1,3 g
Natriumchlorid 0,2 g
Kaliumcarbonat 24,0 g
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β- methansulfonamidoethyl)anilinsulfat 5,5 g
Aufhellungsmitel (4,4'-Diaminosstilbendisulfonsäure-Derivat) 1,0 g
Hydroxylaminsulfat 3,0 g
1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure 0,4 g
Hydroxyethyliminodiessigsäure 5,0 g
Magnesiumchlorid Hexahydrat 0,7 g
Dinatrium-1,2-dihydroxybenol-3,5- disulfonat 0,2 g
Aufgefüllt mit Wasser auf 1 l und eingestellt auf einen pH-Wert von 10,20 unter Verwendung von Kaliumhydroxid und Schwefelsäure.

(Farbentwicklung-Ergänzungslösung)

Ethylenglycol 20 ml
Kaliumsulfit 3,0 g
Kaliumcarbonat 24,0 g
Hydroxylaminsulfat 4,0 g
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β- methansulfonamidoethyl)anilinsulfat 7, 5 g
Aufhellungsmitel (4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-Derivat) 2,5 g
1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure 0, 5 g
Hydroxyethyliminodiessigsäure 5,0 g
Magnesiumchlorid Hexahydrat 0,8 g
Dinatrium-1,2-dihydroxybenzol-3,5- disulfonat 0,3 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 l und eingestellt auf einen pH-Wert von 10,70 unter Verwendung von Kaliumhydroxid und Schwefelsäure.

(Bleichfixiertankbad)

Ethylendiamintetraessigsäure-Eisenammoniumdihydrat 60,0 g
Ethylendiamintetraessigsäure 3,0 g
Ammoniumthiosulfat (70%-ige Lösung) 100 ml
Ammoniumsulfit (40%-ige Lösung) 27,5 ml
Insgesamt aufgefüllt mit Wasser auf 1 l und eingestellt auf einen pH-Wert von 7,1 unter Verwendung von Kaliumcarbonat oder Eisessigsäure.

(Bleichfixier-Regenerierlösung A)

Ethylendiamintetraessigsäure-Eisenammoniumdihydrat 260,0 g
Kaliumcarbonat 42,0 g
Insgesamt mit Wasser aufgefüllt auf 1 l. Der pH-Wert dieser Lösung wird mit Essigsäure oder Ammoniakwasser auf 6,7 ± 0,1 eingestellt.

(Bleichfixier-Regenerierlösung B)

Ammoniumthiosulfat (70%-ige Lösung) 250,0 ml
Ammoniumsulfit (40%-ige Lösung) 25,0 ml
Ethylendiamintetraessigsäure 17,0 g
Eisessigsäure 85,0 ml
Insgesamt mit Wasser aufgefüllt auf 1 1. Der pH-Wert dieser Lösung wird mit Essigsäure oder Ammoniakwasser auf 5,3 ± 0,1 eingestellt.

(Wässerungsersatz-Stabilisiertankbad und Regenerierlösung)

Ethylenglycol 1,0 g
2-Methyl-4-isothiazolin-3-on 0,20 g
1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure (60%-ige Lösung) 1,0 g
Ammoniakwasser (25%-ige wäßrige Lösung von Ammoniumhydroxid) 2,0 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 l und eingestellt auf einen pH-Wert von 7,0 mit 50%-iger Schwefelsäure.
Die Tanks einer automatischen Verarbeitungs- oder Entwicklungsmaschine wurden mit dem obigen Farbentwicklungstankbad, dem Bleichfixiertankbad und dem Stabilisiertankbad gefüllt, um einen Betriebstest durchzuführen, bei dem eine Probe des genannten handelsüblichen farbphotographischen Papiers verarbeitet wurde, während die genannte Farbentwicklungs-Regenerierlösung, die Bleichfixier-Regenerierlösungen A und B und die Stabilisier-Regenerierlösung mittels einer Balgenpumpe nachgefüllt wurden. Die Menge für Regenerierung war derart, daß der Farbentwicklungstank in einer Menge von 190 ml, der Bleichfixiertank in einer Menge von 50 ml für jede der Bleichfixier-Regenerierlösungen A und B und der Stabilisiertank mit der Wässerungsersatz-Stabilisier-Regenerierlösung in einer Menge von 250 ml für jeweils 1 m² des Farbpapiers (für Regenerierung) nachgefüllt wurden. Der Stabilisiertank bei der automatischen Entwicklungsmaschine umfaßte Stabilisiertanks mit ersten bis dritten Tanks in der Durchlaufrichtung der Probe, wobei die Regenerierung vom letzten Tank aus durchgeführt wurde, so daß die aus dem letzten Tank überfließende Lösung in den vorgeschalteten Tank und die aus diesem überfließende Lösung in den betreffenden vorgeschalteten Tank geleitet wurde, und zwar nach dem Mehrfachtank-Gegenstromsystem.
Die kontinuierliche Verarbeitung erfolgte, bis die Gesamt-Nachfüll- oder -Regenerierungsmenge der Wässerungsersatz-Stabilisierlösung das Dreifache der Kapazität des Stabilisiertanks erreichte.
Nach einer Belichtung von Farbnegativfilmen GX-100 (Handelsbezeichnung der Firma Konica Corporation) auf herkömmliche Weise wurde eine kontinuierliche Behandlung unter den nachstehend angegebenen Verarbeitungsbedingungen mittels der automatischen Verarbeitungs- oder Entwicklungsmaschine in Form eines Nachbaus oder einer Abwandlung eines Negativfilmprozessors NPS-FP 34 (der Firma Konica Corporation) durchgeführt. Verarbeitungsschritte Zeit (h,min) Temperatur (ºC) Tankkapazität (l) Nachfüll/Regenerierungsmenge (ml/dm²) Farbentwicklung Bleichfixiertank Wässerungsersatz-Stabilisiertank Stabilisieren Trocknen
Das Gegenstromsystem (zweistufiger Gegenstrom) wurde vom zweiten wasserfreien Wässerungsstabilisiertank bis zum ersten wasserfreien Wässerungsstabilisiertank angewandt. Auf ähnliche Weise wurde das Gegenstromsystem vom zweiten Bleichfixiertank bis zum ersten Bleichfixiertank angewandt.
Bei jedem Tank betrug die vom vorgeschalteten (anterior) Tank geführte Regenerierlösungsmenge 0,6 ml/dm².
Die Rezepturen der Bäder für die Tanks und der betreffenden Regenerierlösungen sind nachstehend angegeben.

(Farbentwicklungstankbad)

Kaliumcarbonat 30 g
Natriumsulfit 2,0 g
Hydroxylaminsulfat 2,0 g
1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure (60%-ige wäßrige Lösung) 1,0 g
Hydroxyethyliminodiessigsäure 3,0 g
Magnesiumchlorid 0,3 g
Kaliumbromid 1,2 g
Natriumhydroxid 3,4 g
N-Ethylen-N-β-hydroxyethyl-3-methyl-4- aminoanilinchlorat 4,6 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 l und auf einen pH-Wert von 10,1 mit Natriumhydroxid eingestellt.

(Farbentwicklungsregenerierlösung)

Kaliumcarbonat 40 g
Natriumsulfit 3,0 g
Hydroxylaminsulfat 3,0 g
Diethylentriamin Pentaessigsäure 3,0 g
Kaliumbromid 0,9 g
Natriumhydroxide 3,4 g
M-Ethylen-N-β-hydroxyethyl-3-methyl-4- aminoanilinchlorat 5,6 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 l und auf einen pH-Wert von 10,1 mit Natriumhydroxid eingestellt.

(Bleichfixiertankbad und dessen Regenerierlösung)

Diethylentriamin Pentaessigsäure-Eisenammoniumsalz 0,5 Mol
Hydroxyethyliminodiessigsäure 20 g
Ammoniumthiosulfat (70%-ige W/V-Lösung) 250 ml
Ammoniumsulfit 15 g
2-Amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazol 1,0 g
Ammoniakwasser (28%-ig) 20 ml
Insgesamt mit Wasser auf 1 l aufgefüllt und unter Verwendung von Essigsäure und Ammoniakwasser auf einen pH-Wert von 7,6 eingestellt.

(Wässerungsersatz-Stabilisiertank und dessen Regenerierlösung)

5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on 0,01 g
2-Methyl-4-isothiazolin-3-on 0,01 g
Ethylenglycol 2,0 g
Diethylentriamin Pentaessigsäure-Eisenammoniumsalz 0,03 Mol
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 l. Der pH-Wert dieser Lösung wird mit Ammonium und Schwefelsäure auf 10,0 eingestellt.

(Stabilisiertankbad und dessen Regenerierlösung)

Formalin (37%-ige wäßrige Lösung 3 ml
Konidax (der Firma Konica Corporation) 7 ml
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 l.
Es wurde eine kontinuierliche Behandlung durchgeführt, bis die Gesamt-Nachfüll- oder -Regeneriermenge der Farbentwicklerlösung das Dreifache des Volumens des Farbentwicklungsbadtanks betrug.
Die für die Behandlung des farbphotographischen Papiers benutzte Ablauge und die für die obige Behandlung des Farbnegativfilms verwendete Ablauge wurden in einem Verhältnis von 50 : 50 gemischt.

Versuch

Die folgenden Versuche wurde unter Verwendung der oben genannten gemischten Ablauge mittels der in Fig. 2 dargestellten Behandlungsvorrichtung durchgeführt, bei welcher der Fälltank ein faser- oder fadenartiges Hindernis aus Polypropylen(-Fäden) eines Durchmessers von 0,5 mm (in der Tabelle als fadenartiges Hindernis bezeichnet) enthielt, und auch mittels der in Fig. 3 dargestellten Behandlungsvorrichtung, deren Fälltank ein Hindernis aus Platten (in der Tabelle als plattenartiges Hindernis bezeichnet) enthielt, wobei die Konzentration an erzeugtem H&sub2;S-Gas gemessen wurde. Die Messung der Konzentration des erzeugten H&sub2;S-Gases erfolgte an dem Teil, an welchem Dampf aus der Kühleinrichtung ausgetragen wurde bzw. austrat. Die Wärmebeaufschlagungskapazität der Verdampfungseinrichtung betrug 2 kW/cm², und die Menge an umgewälzter Flüssigkeit betrug jeweils 5 l/min. Die plattenartigen Hindernisse bestanden aus Polypropylenharz und besaßen eine Dicke von 5 mm. Der Abstand zwischen den Hindernissen (Platten) betrug jeweils 30 mm.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Zu Vergleichszwecken wurden auf ähnliche Weise Versuche mit einer Behandlungsvorrichtung durchgeführt, die keinen Fälltank verwendet (in der Tabelle mit "ohne Fälltank" bezeichnet), um die Konzentration des erzeugten H&sub2;S-Gases zu messen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Konzentration an H&sub2;S-Gas Ohne Fälltank (Vergleichsversuch) Fadenartiges Hindernis (erfindungsgemäß) Plattenartiges Hindernis (erfindungsgemäß) 1 h nach Betriebsbeginn 20 h nach Betriebsbeginn 50 h nach Betriebsbeginn
Bevorzugt sollte die Konzentration an erzeugtem H&sub2;S-Gas möglichst niedrig sein. Aus der obigen Tabelle geht somit hervor, daß das Präzipitat effektiv aus der konzentrierten Flüssigkeit bzw. dem Konzentrat durch Abtrennung beseitigt oder abgeführt werden kann, die mittels des im Fälltank vorgesehenen Hindernisses durchzuführen ist, und daß auf diese Weise die Menge des übelriechenden Gases effektiv verringert werden kann.

Claims

1. Verfahren zur Beseitigung von photographischer Verarbeitungs- oder Prozeßablauge, bei dem die in einer Verdampfungseinrichtung (1) befindliche Lauge erwärmt und durch Verdampfung mittels einer der Verdampfungseinrichtung (1) zugeordneten Heizeinrichtung (2) konzentriert bzw. eingeengt wird, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Bildung eines Präzipitats in der Verdampfungseinrichtung durch Aufkonzentration bzw. Einengung dieses Präzipitat durch Umwälzen der eingeengten Lauge mittels eines Umwälzsystems (70) durch einen ein Hindernis (78) enthaltenden Fäll(ungs)tank (77), Rückführen der eingeengten Flüssigkeit zur Verdampfungseinrichtung und Austragen oder Abführen des am Fälltank abgetrennten Präzipitats abgetrennt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufkonzentrierte bzw. eingeengte Lauge dem Fälltank (77) waagerecht zugespeist wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die den Fälltank (77) durchströmende eingeengte Lauge waagerecht aus dem Fälltank abgezogen wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ablauge-Speisetank (24) in der Stufe hinter dem Fälltank (77) vorgesehen wird und die eingeengte Flüssigkeit durch oder über den Ablauge-Speisetank (24) zur Verdampfungseinrichtung (1) umgewälzt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der untere Grenzwert des Durchmessers des Präzipitats, das durch die (eine) Präzipitattrenneinrichtung (72) beseitigt wird, im Bereich von 1 - 200 um liegt.

6. Vorrichtung zum Behandeln von photographischer Prozeßablauge, bei welcher die in einer Verdampfungseinrichtung (1) gespeicherte photographische Prozeßablauge erwärmt und mittels einer der Verdampfungseinrichtung (1) zugeordneten Heizeinrichtung (2) durch Verdampfung aufkonzentriert bzw. eingeengt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorrichtung einen Fäll(ungs)tank (77) mit einem darin enthaltenen Hindernis (78) und ein Umwälzsystem (70) zum Fördern der eingeengten Flüssigkeit von der Verdampfungseinrichtung durch den Fälltank (77) aufweist.

7. Vorrichtung zum Behandeln einer photographischen Prozeßablauge nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch eine waagerechte Zuspeisung (77a) zum waagerechten Zuspeisen der eingeengten Flüssigkeit zum Fälltank (77).

8. Vorrichtung zum Behandeln einer photographischen Prozeßablauge nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch eine waagerechte Zuspeisung (77b) zum waagerechten Abführen der eingeengten Flüssigkeit aus dem Fälltank (77) nach ihrer Strömung durch diesen.

9. Vorrichtung zum Behandeln einer photographischen Prozeßablauge nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der Stufe hinter der (einer) Präzipitattrenneinrichtung (72) ein Ablauge-Speisetank (24) zur Ermöglichung einer Umwälzung der eingeengten Flüssigkeit zur Verdampfungseinrichtung (1) über bzw. durch den Ablauge-Speisetank (24) vorgesehen ist.

10. Vorrichtung zum Behandeln einer photographischen Prozeßablauge nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der untere Grenzwert des Durchmessers des Präzipitats, das mittels der Präzipitattrenneinrichtung (72) beseitigbar ist, 1 - 200 um beträgt.