DE3840343A1 - Polydiacetylene mit definierten radikalen - Google Patents
Polydiacetylene mit definierten radikalenInfo
- Publication number
- DE3840343A1 DE3840343A1 DE19883840343 DE3840343A DE3840343A1 DE 3840343 A1 DE3840343 A1 DE 3840343A1 DE 19883840343 DE19883840343 DE 19883840343 DE 3840343 A DE3840343 A DE 3840343A DE 3840343 A1 DE3840343 A1 DE 3840343A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polydiacetylenes
- radical
- radicals
- conductivity
- containing defined
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F38/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft freie Radikale enthaltendes Polydiacetylen.
Es ist bereits bekannt Polydiacetylen herzustellen (vgl. Angew. Chemie,
83. Jahrgang 1971, Nr. 7, S. 253 u. 254).
In der DE-AS 10 91 657 wird die Herstellung eines Halbleiters durch Er
hitzen eines Diins (vgl. Beispiel 1) beschrieben. Ein derartiges Produkt
weist eine Leitfähigkeit von 10-10 S/cm auf und ist auch durch sogenanntes
Dotieren, d. h. Oxidieren oder Reduzieren in seiner elektrischen Leitfähig
keit nicht so zu verändern, daß metallische Leitfähigkeit von mehr als
10+1 S/cm
resultiert.
Es bestand die Aufgabe, Polymere mit konjugierten Mehrfachbindungen zu
finden, die definierte freie Radikale enthalten.
Die Lösung dieser Aufgabe gelingt durch die Schaffung neuer Ausgangsver
bindungen (Monomerer) und eines neuen Polymerisationsverfahrens. Die er
findungsgemäßen, Radikale enthaltenden Polydiacetylene weisen aufgrund
ihres Radikalanteils eine Leitfähigkeit von <10-4 S/cm auf; d. h. sind in
ihrer Ausgangsleitfähigkeit um das Millionenfache besser leitfähig, außer
dem erreichen sie durch Dotieren eine Leitfähigkeit von besser als
10+1 S/cm.
Die erfindungsgemäßen Monomeren haben die allgemeine Formel
in der bedeutet:
X einen zweiwertigen Rest aus der Gruppe, die umfaßt -OCONH-, -O-, -S-, -NH-, -CO-NH-, -COO- und
Y einen, mindestens ein freies Radikal enthaltenden Substituenten.
X einen zweiwertigen Rest aus der Gruppe, die umfaßt -OCONH-, -O-, -S-, -NH-, -CO-NH-, -COO- und
Y einen, mindestens ein freies Radikal enthaltenden Substituenten.
Der Substituent ist vorzugsweise ein substituiertes Pyrrolidin (II)
oder ein substituiertes Piperidin III
Solche Pyrrolidine (II) oder Piperidine (III) oder Analoge sind bekannt
aus Aldrich, Handbuch der Feinchemikalien, S. 1790/1794 [1988].
Durch Polymerisation werden die Monomeren (I) in entsprechende Polymere
der allgemeinen Struktur IV überführt.
wobei n eine Zahl von mehr als 20 bedeutet.
Voraussetzung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polydiacetylene IV ist
die Synthese der erforderlichen Monomeren sowie die Ausarbeitung eines
geeigneten Polymerisationsverfahrens.
Nach der eingangs zitierten Stelle in Angew. Chemie ist es möglich,
ausgehend von Hexadiinen Polydiacetylene herzustellen.
Das Herstellen der erfindungsgemäßen Ausgangsmonomeren erfolgt ausgehend
vom bekannten Hexa-2,4-diin-1,6-diol (HDD) durch Kondensation oder
Addition der erfindungsgemäßen Radikale auf folgende Weise:
- a) durch Addition:
- oder b) Kondensation:
Die Polymerisation erfolgt durch Belichten oder Erwärmen, zweckmäßig von
Lösungen oder dünnen Schichten der erfindungsgemäßen Monomeren. Hinweise
zur Polymerisation strahlungsempfindlicher Diine sind in der
DE-OS 22 24 525 sowie an den vorstehenden Stellen zu finden.
Die erhaltenen Radikale enthaltenden Polydiacetylene sind tieffarbige,
paramagnetische Materialien, die eine hohe Radikalkonzentration aufweisen
und eine Leitfähigkeit von ca. 10-4 S/cm haben. Nach dem Dotieren z. B. mit
SbF₅ wird eine Leitfähigkeit von 10+1 S/cm erreicht.
Anwendungen für diese Polymeren sind elektrisch leitfähige und magnetische
Schichten, Überzüge für elektronische Schaltungen, Materialien für Sensoren,
Druckplatten und Druckschaltungen, Elektroden, fotochemische Devices.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; der K-Wert
wurde nach der Vorschrift von H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, Seite 58
(1932) bestimmt.
1 Teil Polyvinylpyrrolidon mit einem K-Wert von 90 und 1 Teil Hexadiin-
(2,4)-diol(1,6)bistetramethylpyrrolidinourethan
wird in 7 Volumenteilen Ethanol gelöst und 2 Volumenteile Wasser zuge
setzt. Die Suspension wird mit einem 100 µm Rakel auf eine Polyesterfolie
aufgezogen. Nach dem Trocknen der Schicht wird eine Deckschicht aus einer
Lösung eines alkohollöslichen Copolyamids in einem n-Propanol-Wasser-
Gemisch aufgebracht und getrocknet. Die Deckschicht hat eine Stärke von
etwa 1,0 µ.
Der beschichtete Film färbt sich bei Beschichten durch eine Schablone mit
Licht der Wellenlänge von 320 bis 370 µm an den nicht abgedeckten Stellen
innerhalb von 20 Sekunden, beim Belichten mit Licht der Wellenlänge 254 µm
innerhalb von einer 1/10 Stunde an den belichteten Stellen tiefrot.
Der Film wird anschließend 1 Minute auf 120°C erwärmt, wobei die Farbe der
belichteten Bezirke sich nach blau verfärbt.
Die Messung der Radikalkonzentration über ESR zeigt Werte von 10²¹ Spins/g
und ein magnet. Moment von 3,5 Gauß.
Wird ein nicht erfindungsgemäßes Urethan, z. B.
Hexyl-NH-CO-OCH₂-C≡C-C≡-CH₂-O-CO-NH-Hexyl eingesetzt, so werden unter den
gleichen ESR-Meßbedingungen Spin Konzentrationen gemessen, die um viele
Größenordnungen geringer sind, nämlich 10¹² Spin/g, das magnetische Moment
ist kleiner als 0,2 Gauß.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Polydiacetylen mit definierten freien
Radikalen, dadurch gekennzeichnet, daß man Hexadiinderivate mit
Radikale enthaltenden Endgruppen thermisch und/oder durch Licht
induziert fotochemisch polymerisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als freie
Radikale tragenden organischen Rest hexaalkylsubstituiertes
Pyrrolidin- bzw. Piperidin-oxid verwendet.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19883840343 DE3840343A1 (de) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Polydiacetylene mit definierten radikalen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19883840343 DE3840343A1 (de) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Polydiacetylene mit definierten radikalen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3840343A1 true DE3840343A1 (de) | 1990-06-07 |
Family
ID=6368166
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19883840343 Withdrawn DE3840343A1 (de) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Polydiacetylene mit definierten radikalen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3840343A1 (de) |
-
1988
- 1988-11-30 DE DE19883840343 patent/DE3840343A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2064742A1 (de) | ||
DE68911258T3 (de) | Polymere und Materialien, die diese Polymere enthalten, mit nichtlinearen optischen Eigenschaften, Verfahren zur Herstellung dieser Polymere und Materialien und elektrooptische Vorrichtung, die diese Materialien enthält | |
DE3023096A1 (de) | Kontaktlinsenmaterial und verfahren zu dessen herstellung | |
DE2702427A1 (de) | Polymere resistmaskenmasse | |
DE2324159A1 (de) | Copolyamide enthaltend caprolactam, laurinlactam und adipinsaures hexamethylendiamin | |
DE2533357A1 (de) | Azeotropartige stoffzusammensetzung | |
DE60208649T2 (de) | Verwendung von Sulfon-, Phosphon- und Phosphor-Säuren als Dotierstoffe von Polyanilinen und aus Polyanilinen leitfähigen Verbundmaterialien | |
DE4007636A1 (de) | Photochrome monomere und hieraus hergestellte photochrome polymerisate | |
DE2641624A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines positiven resistbildes | |
DE2852870A1 (de) | Substanzsensitives bauelement zum erfassen der gegenwart und bzw. oder konzentration einer substanz und verfahren zum herstellen eines derartigen bauelements | |
DE2158546B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Copolymerisaten | |
DE1435535A1 (de) | Verfahren zur Herstellung uniaxial gestreckter Polyvinylchloridteile | |
EP0246500B1 (de) | Schichtelemente, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
EP0905170B1 (de) | Polybenzoxazol- und Polybenzothiazol-Vorstufen | |
DE1572147A1 (de) | Polyester-Traegerfilm fuer fotografische Zwecke | |
DE3840343A1 (de) | Polydiacetylene mit definierten radikalen | |
DE2921023C2 (de) | Zusammensetzung, Testmittel und Verfahren zum Bestimmen von Urobilinogen in einer Probe unter Verwendung der Zusammensetzung, sowie Verfahren zum Herstellen des Testmittels | |
DE1106181B (de) | Verfahren zur Herstellung einer Kopierschicht fuer Flachdruckplatten aus Epoxyharzen | |
EP0302289B1 (de) | Verfahren zur Reduzierung der Formaldehydemission bei säurehärtenden Lacken auf Basis von Alkydharz-Harnstoffharz-Kombinationen | |
DE2142242C3 (de) | Lichtempfindliches Gemisch | |
DE2153781C3 (de) | Lichtvernetzbares Gemisch | |
DE4127546C2 (de) | ||
DE3878992T2 (de) | Farbschicht. | |
DE2431763A1 (de) | Antimagnetische legierung auf aluminiumbasis und verfahren zur herstellung der legierung | |
DE2063645C3 (de) | Photographischer Cellulosetriacetatschichtträger |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |