DE3807290A1

DE3807290A1 - Poliergoldpraeparat

Info

Publication number: DE3807290A1
Application number: DE19883807290
Authority: DE
Inventors: Guenter Dr Landgraf; Wolfgang Goebel
Original assignee: WC Heraus GmbH and Co KG
Current assignee: WC Heraus GmbH and Co KG
Priority date: 1988-03-05
Filing date: 1988-03-05
Publication date: 1989-09-14
Also published as: GB2216536B; DE3807290C2; GB8900300D0; GB2216536A; GB8904249D0

Description

Die Erfindung betrifft ein Polyvinylpyrrolidon und Wasser enthaltendes Polier goldpräparat für die Dekoration von Glas, Keramik und Porzellan.

Ein in der keramischen Industrie seit langem benutztes Präparat für Vergol dungen, ein flüssiges Poliergold, besteht aus in öligem Medium als organischem Träger suspendiertem Goldpulver, die Haftfestigkeit auf dem Scherben bewirken dem Flußmittel, das meistens Wismut und Chrom in Form des Resinats beziehungs weise Sulforesinats enthält, und Rhodiumsulforesinat (siehe zum Beispiel F. Chemnitius, Sprechsaal 1927, Seite 182-184).

Ein ähnliches Goldpräparat ist beispielsweise auch aus GB-PS 7 21 906 bekannt. Es besteht aus einer Suspension von feinem Goldpulver in einer Lösung von Blei-, Wismut-, Bor- und/oder Siliciumresinat in einem organischen Träger aus zum Beispiel Kampfer, Asphalt, Cumaron-Inden-Harz, Äthylglykol und Terpentinöl.

Anstelle des Goldpulvers kann ein Poliergold, das einen Gold-Gehalt von etwa 10-40% oder mehr besitzt und nach dem Brennen zunächst als matte, nach dem Polieren aber als seidig glänzende Goldschicht erscheint, auch schwerlösliche Goldverbindungen enthalten. So sind zum Beispiel aus DE-PS 12 86 866 thermisch zersetzbare Goldmercaptide geringer Löslichkeit enthaltende Poliergold präparate und aus DE-PS 21 11 729 Gold(III)-sulfid enthaltende Siebdruckpasten bekannt.

Zu typischen organischen Trägern für Vergoldungspräparate gehören nach DE-PS 12 86 866 Gemische von zwei oder mehreren der folgenden Bestandteile: Methyläthylketon, Cyclohexanon, Äthylacetat, Amylacetat, Cellosolve (Äthylen glykoläther), Butanol, Nitrobenzol, Toluol, Xylol, Petroläther, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, verschiedene Terpene, wie Pinen, Dipenten, Dipentenoxid und dergleichen, ätherische Öle, wie Lavendelöl, Rosmarinöl, Anisöl, Sassafrasöl, Wintergrünöl, Fenchelöl und Terpentinöl, assyrischer Asphalt, verschiedene Kiefernharze und Balsame sowie Kunstharze.

Ein Anstrichmittel für Überglasurdekorationen, das Kunstharze enthält und frei von die Gesundheit gefährdenden organischen Lösungsmitteln und wasser verdünnbar ist, wird in DE-OS 32 17 049 beschrieben. Es enthält 15-40 Gewichts-% Polyvinylpyrrolidon, gegebenenfalls im Gemisch mit wässerigem Polyäthylenoxid, 45-85 Gewichts-% Äthylenglykol und/oder Propylenglykol, eventuell Wasser und vorzugsweise nichtionogenes Netzmittel, Diäthylen glykolmonobutyläther und Glycerin und kann zusammen mit Gold und organischen Goldverbindungen verwendet werden.

Das aus DE-PS 35 44 339 bekannte Poliergoldpräparat enthält als wasserver träglichen organischen Träger N-substituierte Pyrrolidone, eine darin gelöste Goldverbindung, gegebenenfalls ein Goldpulver und/oder eine in organischen Lösungsmitteln unlösliche Goldverbindung, ein Flußmittel, gegebenenfalls farbbeeinflussende Zusätze und 0-50 Gewichts-% eines oder mehrerer mit Wasser verdünnbarer Kunstharze aus der Gruppe der Amin-, Phenol-, Acryl-, Alkyd- und Epoxidharze. Als Pyrrolidon wird vorzugsweise das 1-Methyl-2-pyrrolidon verwendet. Sein gutes Lösevermögen sowie seine dispergierende Wirkung auf die Feststoffanteile ermöglichen eine streifenfreie Applikation des Poliergoldpräparates per Pinsel.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, ein wasserhaltiges, von die Gesundheit gefährdenden Lösungsmitteln freies Poliergoldpräparat ähnlich dem in DE-OS 32 17 049 beschriebenen zu finden, das beim Auftragen, zum Beispiel mit dem Pinsel oder der Ränder-Maschine, glatt verläuft, nach dem Antrocknen eine gute Wischfestigkeit besitzt und nach dem Einbrennen als gleichmäßige und dichte Goldschicht vorliegt.

Erfindungsgemäß ist das die Lösung der Aufgabe darstellende Poliergoldpräparat dadurch gekennzeichnet, daß es 10-40 Gewichts-% Gold als Goldpulver und/oder schwerlösliche Goldverbindung, 2-20 Gewichts-% Polyvinylpyrrolidon, 3-30 Gewichts-% einer wässerigen Acrylatharz-Dispersion mit einem Festgehalt von 30-60 Gewichts-% und 5-50 Gewichts-% Wasser enthält.

Besonders bewährt hat sich ein Poliergoldpräparat, das 16-30 Gewichts-% Gold als Goldpulver und/oder schwerlösliche Goldverbindung, 3-10 Gewichts-% Polyvinylpyrrolidon, 5-15 Gewichts-% der wässerigen Acrylatharz-Dispersion und 20-40 Gewichts-% Wasser enthält.

Das Poliergoldpräparat gemäß der Erfindung besitzt ausgezeichnete Maleigen schaften; es verläuft beim Auftragen völlig gleichmäßig. Oberflächenglätte und Wischfestigkeit nach dem Antrocknen sind sehr gut. Seine Lagerstabilität ist ebenfalls sehr gut. Ausflockungen treten nicht auf, und die Goldpartikel (Goldpulver, schwerlösliche Goldverbindung) lassen sich leicht aufschütteln. Auch sind die für die Zubereitung und das Auftragen benutzten Arbeitsgeräte leicht mit Wasser zu reinigen.

Die durch das Einbrennen erzeugte Dekoration liegt zunächst als bräunlich gefärbte, glatte, homogene und dichte Schicht vor, die leicht zu polieren ist und dann ein seidenmattes, goldfarbenes und von Streifen und Flecken freies Aussehen bekommt.

Es muß als überraschend angesehen werden, daß durch die gemeinsame Verwendung von Polyvinylpyrrolidon und der wässerigen Acrylatharz-Dispersion ein Wasser enthaltendes Poliergoldpräparat, das allen praktischen Anforderungen genügt, gewonnen wird. Denn im Gegensatz dazu sind die Eigenschaften eines als Kunst harz nur Polyvinylpyrrolidon enthaltenden Poliergoldpräparates in mehrfacher Hinsich nicht befriedigend. So ist zum Beispiel ein solches Präparat mit dem Pinsel kaum streifenfrei aufzutragen und in angetrocknetem Zustand nicht ausreichend wischfest; beim Einbrennen ergeben sich keine gleichmäßigen und dichten Goldschichten.

Wässerige Acrylatharz-Dispersionen sind bekannte Bindemittel für die Lack industrie. Für das Poliergoldpräparat gemäß der Erfindung eignen sich sowohl Reinacrylatharz-Dispersionen als auch Acrylatharz-Dispersionen aus (Meth)Acrylsäureestern und anderen Monomeren, soweit sie mit Polyvinyl pyrrolidon homogene Lösungen ergeben.

Das Poliergoldpräparat enthält als Goldbestandteil Goldpulver oder schwer lösliche Goldverbindungen, deren Verwendung für Poliergolde bekannt ist, zum Beispiel Goldmercaptide oder Goldsulfide, oder Gemische aus Goldpulver und den schwerlöslichen Goldverbindungen.

Sollte es aufgrund der Art des zu dekorierenden Gegenstandes und der Einbrenn temperatur erforderlich sein, so können dem Präparat ein oder mehrere Fluß mittel und/oder Oxide zugesetzt werden. Bei diesen Zusätzen handelt es sich im allgemeinen um Oxide oder Salze von Bor, Silicium, Vanadin, Wismut, Blei, Chrom, Titan, Zinn, Zirkonium, Lithium, Natrium, Kalium, Calcium, Barium u. a. und um Glaspulver, die sowohl bleihaltig als auch bleifrei sein können.

Es kann vorteilhaft sein, wenn das Poliergoldpräparat einen oder mehrere wasserlösliche aliphatische Alkohole und/oder Glykolmonoalkyläther enthält.

Menge und Art der Alkohole und Glykoläther hängen davon ab, auf welche Weise das Poliergoldpräparat auf den zu verzierenden Gegenstand aufgebracht werden soll. So erfordert der Auftrag mit dem Pinsel ein relativ dünnflüssiges, schnell trocknendes Präparat, während zum Beispiel beim Aufbringen durch Siebdruck oder mit Hilfe einer Ränder-Maschine das Präparat höher viskos und langsamer trocknend sein muß. Geeignete aliphatische Alkohole und Glykolmono alkyläther sind zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Propylenglykolmonomethyläther und Propylenglykol monoäthyläther.

Das Präparat kann mit diesen Alkoholen, Glykoläthern und/oder Wasser verdünnt und, sollte es angetrocknet sein, aufgefrischt werden.

Soll das Poliergoldpräparat bei höherer Temperatur (1100-1400°C) eingebrannt werden, so kann ihm ein temperaturstabilisierender Zusatz, wie zum Beispiel Cassiusscher Goldpurpur, Zinnoxid, Zinnsäure, Metazinnsäure, Eisenoxid und Aluminiumoxid (siehe DE-PS 22 08 915), beigefügt werden.

Um den Farbton der Vergoldung zu variieren, können dem Poliergoldpräparat andere Edelmetalle und auch Unedelmetalle als metallische Pulver oder in Form schwerlöslicher Verbindungen zugesetzt werden. So ergibt zum Beispiel ein Silberpulver enthaltendes Poliergold Goldverzierungen mit gelbgrünem Aussehen und ein Platinpulver enthaltendes solche mit platinfarbenem Aussehen.

Zur besseren Benetzung der zu verzierenden Oberfläche und zum Entschäumen können in dem Poliergoldpräparat außerdem noch Netzmittel und Entschäumer enthalten sein.

In den folgenden Beispielen werden, um die Erfindung näher zu erläutern, einige spezielle Zusammensetzungen des Poliergoldpräparates beschrieben.

Beispiel 1

Ein für das Auftragen mit dem Pinsel geeignetes Poliergoldpräparat wird aus den Bestandteilen

Bestandteil
Gewichts-%
Goldpulver
20,0
Goldsulfid, 80% Gold	10,0
Rhodiumoxid	0,1
Bleiborsilicatglas	2,0
Polyvinylpyrrolidon	5,0
wässerige Acrylatharz-Dispersion, Festgehalt 40%	12,0
Wasser	25,9
Äthanol	8,0
Propylenglykol	12,0
nichtionogenes Netzmittel	5,0

durch 48-stündiges Mahlen in einer Kugelmühle erhalten.

Das Präparat wird mit dem Pinsel auf einen Porzellanteller aufgebracht. Das nach dem Antrocknen wischfeste und eine glatte Oberfläche aufweisende Präparat wird dann bei 820°C zu einer dichten Schicht eingebrannt. Durch Polieren mit einer Glasbürste wird ein seidig glänzender Golddekor erhalten.

Beispiel 2

Ein für das Auftragen mit dem Pinsel geeignetes Hochtemperatur-Poliergold präparat wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus den Bestandteilen

Bestandteil
Gewichts-%
Goldpulver
4,0
Goldsulfid, 80% Gold	20,0
Rhodiumoxid	0,2
Zinnoxid	4,0
Polyvinylpyrrolidon	6,0
wässerige Acrylatharz-Dispersion, Festgehalt 40%	8,0
Wasser	27,8
Äthanol	9,0
Propylenglykol	15,0
nichtionogenes Netzmittel	6,0

hergestellt.

Das Präparat wird mit dem Pinsel auf einen Porzellanteller aufgebracht. Das nach dem Antrocknen wischfeste und eine glatte Oberfläche aufweisende Präparat wird dann bei 1250°C zu einer dichten Schicht eingebrannt. Durch Polieren mit einer Glasbürste wird ein seidig glänzender Golddekor erhalten.

Claims

1. Polyvinylpyrrolidon und Wasser enthaltendes Poliergoldpräparat, dadurch gekennzeichnet, daß es 10-40 Gewichts-% Gold als Goldpulver und/oder schwerlösliche Goldverbindung, 2-20 Gewichts-% Polyvinylpyrrolidon, 3-30 Gewichts-% einer wässerigen Acrylatharz-Dispersion mit einem Fest gehalt von 30-60 Gewichts-% und 5-50 Gewichts-% Wasser enthält.

2. Poliergoldpräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 16-30 Gewichts-% Gold als Goldpulver und/oder schwerlösliche Goldverbindung, 3-10 Gewichts-% Polyvinylpyrrolidon, 5-15 Gewichts-% der wässerigen Acrylatharz-Dispersion und 20- 40 Gewichts-% Wasser enthält.

3. Poliergoldpräparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Flußmittel und/oder Oxide enthält.

4. Poliergoldpräparat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß es einen oder mehrere wasserlösliche aliphatische Alkohole und/oder Glykolmonoalkyläther in einer Menge bis zu 60 Gewichts-% enthält.

5. Poliergoldpräparat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß es einen temperaturstabilisierenden Zusatz enthält.

6. Poliergoldpräparat nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der temperaturstabilisierende Zusatz aus Cassiusschem Goldpurpur, Zinnoxid, Zinnsäure, Metazinnsäure, Eisenoxid und/oder Aluminiumoxid besteht.