DE3784585T2

DE3784585T2 - Pigmentzusammensetzung.

Info

Publication number: DE3784585T2
Application number: DE8787111486T
Authority: DE
Inventors: Shojiro Horiguchi; Yoshitake Kori; Michiei Nakamura; Takamitsu Shinoda; Tetsujiro Takahashi; Hitoshi Takeuchi; Minoru Takizawa
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1986-08-20
Filing date: 1987-08-07
Publication date: 1993-06-17
Anticipated expiration: 2007-08-08
Also published as: JPS6351468A; NZ221458A; EP0256456A2; ES2053482T3; EP0256456A3; AU587711B2; JPH0796654B2; ATE86644T1; DE3784585D1; CA1307625C; AU7672887A; EP0256456B1; US4767465A

Description

Die Erfindung betrifft eine neue Pigmentzusammensetzung, insbesondere eine Pigmentzusammensetzung, die als Pigmentdispergiermittel oder Flushingmittel, eine Polyesterverbindung mit einem gekuppelte Benzolringe enthaltenden Rest, einen aromatischen Rest mit einer hohen Anzahl an Kohlenstoffatomen oder einem heterocyclischen Ring mit einer hohen Anzahl an Kohlenstoffatomen enthält, und die als Färbematerial z.B. als Anstrich-, Druck- oder Kunststoffarbe verwendbar ist.
Als Dispergiermittel für Pigmente, die bei der Herstellung von Druckfarben und Überzügen verwendbar sind, wurde ein nichtionischer Polyester mit einem Piperazinrest oder einem 1-Alkylpiperazinrest vorgeschlagen (JP-A-61- 163977).
Des weiteren wurde bei der Herstellung von Anstrichfarben und Druckfarben bislang beispielsweise Lecithin, ein Phospholipid, als Dispergiermittel oder als Flushingmittel zum Pigmentdispergieren in Farbbindemitteln, Druckfarbenlacken oder zum Flushen von Pigmenten aus wässerigen Filterkuchen in Ölbindemittel oder Öllacke verwendet.
Lecithin ist jedoch oxydationsempfindlich, wird ranzig und birgt daher ein potentielles Problem, nämlich Eigenschaftsveränderungen oder Verrotten, da es ein Phospholipid natürlichen Ursprungs ist. Es besteht daher ein Bedarf für ein Dispergier- oder Flushingmittel, das bessere Stabilität und Eigenschaften aufweist als Lecithin.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Pigmentzusammensetzung bereitzustellen, die die vorstehend beschriebenen bei Verwendung von Lecithin oder dergleichen für Dispergiermittel oder Flushingmittel auftretenden Probleme überwindet.
Hinsichtlich der vorstehend genannten Nachteile üblicher Pigmentdispergiermittel oder Flushingmittel wurden von den Erfindern zahlreiche Untersuchungen durchgeführt, um eine Verbindung zu entwickeln, die nicht nur mit verschiedenen Bindemitteln und Lacken, sondern auch mit Pigmenten kompatibel ist. Es wurde gefunden, daß eine Polyesterverbindung, die einen Rest gekuppelter Benzolringe, einen aromatischen Ring mit einer großen Anzahl an Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen Ring mit einer großen Anzahl an Kohlenstoffatomen enthält, ausgezeichnete Eigenschaften und Wirkungen als Dispergiermittel für Pigmente aufweist, was zum Abschluß dieser Erfindung führte.
In einem Aspekt dieser Erfindung wird eine Pigmentzusammensetzung bereitgestellt, die ein Pigment und ein Dispergiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel eine Polyesterverbindung ist, die pro Molekül einen Rest von mindestens zwei miteinander gekuppelten Benzolringen, einen polycyclischen aromatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen Ring mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen enthält, wobei die Polyesterverbindung ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 5000 aufweist.
Die in der vorliegenden Erfindung als Dispergiermittel verwendbare Polyesterverbindung, die einen Rest von mindestens zwei miteinander gekuppelten Benzolringen, einen polycyclischen aromatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen Ring enthält, ändert die Eigenschaften nicht und verrottet nicht, aufgrund von Oxydation und/oder Ranzigwerden, wie es üblicherweise bei jenen beobachtet wird, bei denen Lecithin, ein Phospholipid natürlichen Ursprungs, als Dispergiermittel für Pigmente auf dem Gebiet der Färbematerialien, wie Anstrich-, Druck- und Plastikfarben verwendet wird. Die Polyesterverbindung weist ausgezeichnete Stabilität auf und zeigt zum Beispiel beim Modifizieren von Pigmentoberflächen oder Dispergieren von Pigmenten in Medien überlegene Wirkung.
Die in der vorliegenden Erfindung als Dispergiermittel verwendbare Polyesterverbindung, die einen Rest von mindestens zwei miteinander gekuppelten Benzolringen, einen polycyclischen aromatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen Ring enthält, ist eine hydrophobe Verbindung und enthält mindestens eine Esterbindung. Aufgrund der elektronenziehenden Eigenschaften der Esterbindung und der Lipophilie der gekuppelten Benzolringe, des aromatischen Ringsystems mit einer großen Anzahl an Kohlenstoffatomen oder des heterocyclischen Rings mit der hohen Anzahl an Kohlenstoffatomen und einer Kohlenwasserstoffkette, wird die Polyesterverbindung auf der Oberfläche eines Pigments adsorbiert, um die Befeuchtungseigenschaften des Pigments zu einem Medium zu verbessern, wodurch die Dispergierbarkeit des Pigments in dem Medium verbessert wird und die erhaltene Dispersion eine gute Fließfähigkeit besitzt. Die Polyesterverbindung macht die Oberfläche eines Pigments lipophil oder hydrophob, wenn es als Flushingmittel zum Flushen eines wässerigen Filterkuchens des Pigments verwendet wird, so daß das Pigment leicht und wirksam geflusht werden kann.
Die vorstehenden und andere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung und den angefügten Ansprüchen hervor.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden genauer beschrieben. Das in der praktischen Anwendung dieser Erfindung verwendbare und die vorliegende Erfindung kennzeichnende Dispergiermittel, ist die vorstehend definierte spezielle Polyesterverbindung.
Der hier verwendete Ausdruck "ein Rest mit mindestens zwei miteinander gekuppelten Benzolringen, ein polycyclischer aromatischer Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen oder ein heterocyclischer Ring mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen", umfaßt zum Beispiel Reste, die sich von Diphenylmethan, Diphenylethan, Diphenylpropan, Diphenylether, Diphenylmethylether, Diphenylsulfon, Stilben, Biphenyl, Naphthalin, Fluoren, Anthracen, Acenaphthen, Cumarin, Chinolin und Carbazol ableiten.
Um den vorstehend genannten Rest mit mindestens zwei Benzolringen, den polycyclischen aromatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen oder den heterocyclischen Ring in die Polyesterverbindung einzuführen, ist es nur erforderlich, den Polyester unter Verwendung eines Mono- oder Polyalkohols, eines Mono- oder Polyphenols, einer Mono- oder Polycarbonsäure oder eines Säurechlorids oder Säureanhydrids davon oder einer Verbindung mit mindestens einer Hydroxylgruppe und mindestens einer Carboxylgruppe, wie Alkohol, Phenol, Säure, Säurechlorid, Säureanhydrid, das den Rest enhält, herzustellen. Als Verbindungen mit einer derartig hohen Zahl von Kohlenstoffatomen können beliebig üblich bekannte Verbindungen, die in die vorstehende Definition fallen, verwendet werden. Die nachstehenden Verbindungen können jedoch als bevorzugte Beispiele angeführt werden.
Diphenylmethancarbonsäure;
4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, 4,4'-Dioxydiphenylsulfon und Reaktionsprodukte von diesen Phenolen und mindestens einem Moläquivalent von Epoxidverbindungen wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin;
Diphenylcarbonsäure;
Diphenyldicarbonsäure;
Oxybiphenyl und dessen Reaktionsprodukt mit mindestens einem Äquivalent von Epoxidverbindungen wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin;
Naphthol, Dihydroxynaphthalin, Methyl-2-hydroxynaphthoat und deren Reaktionsprodukte mit mindestens einem Mol von Epoxidverbindungen wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin;
Naphthalincarbonsäure;
Naphthalindicarbonsäuren;
3-Hydroxy-anthracen-2-carbonsäure;
Anthracencarbonsäure;
Anthrachinoncarbonsäure;
Anthrachinondicarbonsäure;
Fluorenalkohol;
Fluorencarbonsäure;
Phenanthrencarbonsäure;
Acenaphthencarbonsäure;
Cumaroncarbonsäure;
Chinolincarbonsäure;
Chinolindicarbonsäure;
2-Hydroxydibenzofuran-3-carbonsäure;
2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure; usw.
Die als Dispergiermittel in der vorliegenden Erfindung verwendbare Polyesterverbindung kann unter Verwendung einer aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Hydroxycarbonsäure, Polycarbonsäure oder eines Polyalkohols hergestellt werden, wobei diese bekannt sind und zur Herstellung eines Polyesters verwendet werden, der als Bestandteil zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Bestandteilen gebraucht wird.
Als bevorzugte Hydroxycarbonsäuren können zum Beispiel Ricinoleinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, Ricinusölfettsäure, hydrierte Ricinusölfettsäure, δ-Hydroxyvaleriansäure, &epsi;-Hydroxycapronsäure, p-Hydroxyethyloxybenzoesäure, usw. angführt werden.
Andererseits können erläuternde Beispiele verwendbarer Polycarbonsäuren Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 3,6-endo-Methylentetrahydrophthalsäureanhydrid ("Nadic Anhydrid", Warenzeichen), Methyl-3,6-endo-methylentetrahydrophthalsäureanhydrid ("Methyl Nadic Anhydride", Warenzeichen), Hexachlor-endo-methylentetrahydrophthalsäureanhydrid ("Het Anhydride", Warenzeichen), Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellitsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, polymerisiertes Collophonium, Collophonium-Maleinsäureanhydrid-Additionsprodukte, ungesättigte Fettsäure-Maleinsäureanhydrid-Additionsprodukte, usw. einschließen.
Als Polyalkohole, die in dieser Erfindung praktisch verwendbar sind, können beispielsweise Ethylenglycol, Di- und Polyethylenglycole, Propylenglycol, Di- und Polypropylenglycole, 1,3-Butandiol, Tetramethylenglycol, Neopentylglycol, Hexamethylenglycol, Octamethylenglycol, Dihydroxymethylcyclodecan, Dihydroxybenzol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat usw. angeführt werden.
Wenn ein oder mehrere Carboxyl- oder Hydroxylgruppen an den Enden des erhaltenen Polyesters verbleiben, können diese Gruppen, falls erforderlich, mit einem Monoalkohol oder einer Monocarbonsäure verestert werden.
Erläuternde Beispiele für den Monoalkohol können Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Hexylalkohol, Octylalkohol, Dodecylalkohol, Hexadecylalkohol, Octadecylalkohol, Tetracosylalkohol, Hexacosylalkohol, Octadecenylalkohol, Cyclohexylalkohol, Benzylalkohol und dergleichen einschließen. Als Beispiele für Monocarbonsäuren können Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Capronsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Behensäure, Tricyclodecancarbonsäure, Benzoesäure, Collophonium, hydriertes Collophonium usw. angeführt werden.
Die Polyveresterungsreaktion und die Umsetzung zur Einführung des Restes des(r) aromatischen oder heterocyclischen Ringe(s), in denen diese verschiedenen Bestandteile verwendet werden, als auch die Veresterung mit dem vorstehend beschriebenen Monoalkohol oder der Monocarbonsäure können mit an sich bekannten Verfahren durchgeführt werden, zum Beispiel durch Auswahl bevorzugter Reaktionsbedingungen beispielsweise in einem lösungsmittelfreien System oder in einer Lösung in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Katalysators, bei Normal- oder vermindertem Druck, in Luft oder in Stickstoffgasatmosphäre. Das Molekulargewicht der verwendeten Polyesterverbindung bewegt sich im Bereich von 500 bis 5000.
Aufgrund des Einschlusses des Restes, der mindestens zwei Benzolringe miteinander verkuppelt hat, des polycyclischen aromatischen Restes mit einer hohen Anzahl an Kohlenstoffatomen oder des heterocyclischen Restes in seinem Molekül, zeichnet den vorstehend beschriebenen Polyester eine bedeutend erhöhte Hydrophobie oder Lipophilie und eine bedeutend verbesserte Kompatibilität mit Pigmenten, insbesondere organischen Pigmenten, aus.
Wenn ein Pigment mit solch einer Polyesterverbindung behandelt wird, weist die Polyesterverbindung eine hohe Kompatibilität mit dem Pigment auf und macht die Oberfläche des Pigments sehr hydrophob oder lipophil. Im Ergebnis weist das so behandelte Pigment eine hohe Kompatibilität mit Ölmedien auf.
Polyesterverbindungen, die in der Praxis dieser Erfindung verwendbar sind, wurden unter Verwendung von Hydroxyderivaten, die wiederum durch Umsetzung von Epoxyverbindungen mit Verbindungen, die, wie vorstehend genannt, gekuppelte Benzolringe, eine polycyclische aromatische Verbindung mit einer hohen Anzahl an Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen Ring enthalten, hergestellt. Noch bessere Wirkungen wurden durch die Verwendung solcher Polyesterverbindungen als Mittel zur Behandlung von Pigmenten aufgezeigt.
Beliebige üblicherweise bekannte Pigmente können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, einschließlich organischen Pigmenten, anorganischen Pigmenten, Verschnittpigmenten usw..
Erläuternde Beispiele für organische Pigmente können zum Beispiel Phthalocyaninpigmente, Azopigmente, kondensierte Azopigmente, Anthrachinonpigmente, Perinon/Perylenpigmente, Indigo/Thioindigopigmente, Isoindolinonpigmente, Azomethinazopigmente, Dioxazinpigmente, Chinacridonpigmente, Anilinschwarzpigmente, Triphenylmethanpigmente, Ruß und dergleichen einschließen. Als Beispiele für anorganische Pigmente können Titanoxidpigmente, Eisenoxidpigmente, Eisenhydroxidpigmente, Chromoxidpigmente, calcinierte Spinellpigmente, Bleichromatpigmente, Chromzinnoberpigmente, Eisenblaupigmente, Aluminiumpulver, Bronzepulver, usw. angeführt werden. Als Verschnittpigmente können Calciumcarbonatpigmente, Bariumsulfatpigmente, Siliciumoxidpigmente und Aluminiumhydroxidpigmente angeführt werden.
In der vorliegenden Erfindung können diese Pigmente in Form eines wässerigen Filterkuchens oder einer wässerigen Suspension zusätzlich zu getrockneten fein gepulverten Formen verwendet werden.
Die Pigmentzusammensetzung dieser Erfindung kann durch Einbringen einer derartigen vorstehend beschriebenen Polyesterverbindung in einem Verhältnis von etwa 1 bis 300 Gewichtsteilen, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 150 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile eines solchen vorstehend beschriebenen Pigments, erhalten werden. Selbstverständlich ist es auch möglich, ein üblicherweise bekanntes verwendbares organisches Lösungsmittel, ein Bindeharz wie ein Trägermittel für Ölfarben, ein Lack für Druckfarben auf Ölbasis oder Trägermittel für Überzugsformulierungen auf Ölbasis, thermoplastisches Harz, wärmehärtendes Harz, Plastifizierungsmittel, Vernetzungsmittel, Katalysator und/oder dergleichen gleichzeitig zum Vermischen dieser zwei Komponenten zugegeben werden, wonach eine Anstrichfarbe, eine Druckfarbe oder dergleichen direkt erhältlich ist.
Zum Vermischen dieser im wesentlichen wahlweisen Bestandteile kann ein beliebiges üblicherweise verwendetes Verfahren benutzt werden, um die Pigmentzusammensetzung der Erfindung zu erhalten. Es ist ein typisches Verfahren, sie zu mischen, kneten und zerkleinern zum Beispiel in einer üblicherweise bekannten Dispergieranlage wie einer Kugelmühle, einer Sandmühle, einem Attritor, einer horizontalen kontinuierlichen Mediumdispergieranlage, einer Zweiwalzenmühle, einer Dreiwalzenmühle, einem Druckkneter, einem Banburymischer oder Extruder.
Wenn das Pigment in Form eines wässerigen Filterkuchens oder einer wässerigen Suspension verwendet wird, wird insbesondere das in der Praxis dieser Erfindung verwendete Dispergiermittel zugegeben und mit dem Pigment entweder einzeln oder vorzugsweise in Form einer Lösung in einem hydrophoben organischen Lösungsmittel (das gegebenenfalls ein Bindemittel für Druck- oder Anstrichfarben enthält) vermischt, wonach das Pigment aus der wässerigen Phase in die organische Lösungsmittelphase überführt wird, um eine erfindungsgemäße Pigmentzusammensetzung zu erhalten.
Die erfindungsgemäße Pigmentzusammensetzung kann die nachstehenden Formen aufweisen:
(1) Eine Zusammensetzung, enthaltend ein Pigment in hoher Konzentration, die als Färbemittel für Druckfarben, Anstrichfarben, Beschichtungsformulierungen oder synthetische Kunststoffe verwendbar ist. In dieser Form bewegt sich die Konzentration des Pigmentes von 20 bis 95 %, während die Konzentration des in der Praxis der Erfindung verwendbaren Dispergiermittels 1 bis 300 Gew.-%, bezogen auf das Pigment, beträgt.
(2) Eine Zusammensetzung, die ein Lösungsmittel, Bindemittel oder dergleichen enthält, die zum Formulieren von Anstrichstoffen, Dispergiermitteln und Beschichtungsformulierungen erforderlich sind, ist als Anstrichstoff verwendbar. In dieser Zusammensetzung ist die Pigmentkonzentration 0,1 bis 20. Gew.-% und die Dispergiermittelkonzentration bewegt sich von 1 bis 300 Gew.-% des Pigments.
Anstrichstoffe, die von üblich bekannten Pigmenten Gebrauch machen, sind alle eingeschlossen zum Beispiel Autolacke, Baufarben, Holzfarben, Träger- und Ausrüstungsfarben, Haushaltsfarben, Plastikbeschichtungsfarben, Farben für vorbeschichtete Metalle, Dosenfarben, Schiffsfarben, korrosionfeste Anstrichstoffe, lichthärtende Farben, elektronenstrahlhärtende Farben, elektrostatische Pulverüberzugsanstrichstoffe oder Vinylsole.
Andererseits werden alle üblichen bekannten Druckfarben umfaßt, zum Beispiel Druckstockfarben, Lithographiefarben, Tiefdruckfarben, Siebdruckfarben, Zeitungsdruckfarben oder Flexographiefarben.
Pigmentzusammensetzungen in diesen wie vorstehend beschriebenen verschiedenen Formen können entweder fest oder flüssig sein. In flüssigen Formen werden Wasser, Lösungsmittelgemische von Wasser und hydrophilen organischen Lösungsmitteln und organische Lösungsmittel als Medium verwendet. Beispiele organischer Lösungsmittel, die verwendet werden können, sind aliphatische Lösungsmittel, alicyclische Lösungsmittel, aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ester, Ketone, Glycolether oder Alkohole. Es werden keine besonderen Beschränkungen auferlegt.
Als Trägermittel für Farbanstriche, Lacke für Druckfarben, Trägermittel für Überzugformulierungen und dergleichen können üblich bekannte ölige oder wässerige Bindemittel, einschließlich zum Beispiel Alkydharze, langer, mittlerer und kurzer Öllänge, modifizierte Alkydharze wie phenolmodifizierte Alkydharze und styrolisierte Alkydharze, Aminoalkydharze, ölfreie Alkydharze, Einbrennacrylharze, Acryllackharze, Acrylpolyolharze, Polyesterharze, Epoxyharze, butylierte Melaminharze, methylierte Melaminharze, Harnstoffmelaminharze, Phenolharze, collophoniummodifizierte Phenolharze, collophoniummodifizierte Maleinsäureharze, phenolmodifizierte Maleinsäureharze, Polyurethanharze, Styrolharze, Styrolacrylharze, Styroldiencopolymerisate, Vinylchloridcopolymerisate, Vinylacetatharze, Vinylacetatcopolymerisate, Ethylenvinylacetatharze, Butyralharze, Petrolharze, modifizierte Harze wie Collophoniumester und maleinisierte Collophoniumester, trockene Öle und Blasöle in Abhängigkeit von den einzelnen Anwendungen verwendet werden.
Erläuternde Beispiele für thermoplastische Harze können Polyvinylchloridharz, Styrolharz, Acrylnitrilstyrolharze, Acrylharze, Methacrylstyrolharze und Polyesterharze einschließen.
Als Plastifizierungsmittel können beispielhaft Phthalsäureester, Adipinsäureester, Sebacinsäureester, Polyesterplastifizierungsmittel oder epoxyliertes Sojabohnenöl angeführt werden.
Die Ausführung der Erfindung wird nicht behindert durch die Verwendung eines erforderlichen üblich bekannten Dispergierungs- oder Flushingmittels für Pigmente, wie zum Beispiel die gemeinsame Verwendung eines höher aliphatischen primären, sekundären oder tertiären Monoamins, höher aliphatischen quartären Ammonium- oder höher aliphatischen Propylendiamins oder den Essigsäure- oder höheren Fettsäuresalzen davon.
Die vorliegende Erfindung wird nun im einzelnen durch die nachstehenden Vergleichsbeispiele und Beispiele erläutert, in der alle Teil- und Prozentangaben sich aufs Gewicht beziehen, sofern nicht anders ausgewiesen.

Vergleichbeispiel 1:

Ein Vierhalsglasreaktor mit einer Beschickungsöffnung wurde mit einem Rührer, Thermometer, Rückflußkühler, einem Feuchtedestillierrohr und einem Ölbad versehen. Der Reaktor wurde dann mit 60 Teilen "Methyl Nadic Anhydrid", 30 Teilen Butylenglycol, 301 Teilen 12-Hydroxystearinsäure, 67 Teilen 2-Naphthoxyessigsäure und 153 Teilen Toluol beschickt. Der Inhalt wurde zu einer Lösung verrührt. Nach Auflösung wurde die erhaltene Lösung erhitzt und 6,9 Teile p-Toluolsulfonsäure wurden als Kondensationskatalysator zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf 120ºC erhitzt, bei der sich die Polyesterumsetzung vollzog. Der Fortgang der Umsetzung wurde anhand der übergegangenen Wassermengen und Infrarotabsorptionsspektren des Reaktionsgemisches beobachtet. Sieben Stunden später wurde das Reaktionsgemisch gekühlt, um die Reaktion zu beenden.
Der Katalysator wurde dann mit einem alkalischen Stoff neutralisiert, Toluol wurde abdestilliert und Methanol wurde zu dem Extrakt zugegeben, um so neutralisierten Katalysator zu extrahieren und zu waschen. Das Methanol wurde abdestilliert und das Reaktionsprodukt auf 10ºC oder weniger abgekühlt. Das so erhaltene Reaktionsprodukt war eine bernsteinfarbene Flüssigkeit. Durch Infrarotabsorptionsspektroskopie und Gelpermeationschromatografie wurde gefunden, daß das Reaktionsprodukt als Hauptkomponente einen Ester eines Polyesters enthält, der sich als Cokondensationsprodukt von 12-Hydroxystearinsäure-Methyl Nadic Säure-Butylenglycol mit 2-Naphthoxyessigsäure (Dispergiermittel 1) erwies. Das durchschnittliche Molekulargewicht der Hauptkomponente betrug 1150 - 1300.
Die Umsetzungen wurden in gleicher Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 durchgeführt unter Erhalt der nachstehenden Dispergiermittel:

Dispergiermittel 2:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 1:1:3) mit Naphthyl-1-essigsäure (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1150 - 1300).

Dispergiermittel 3:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 1:1:2) mit Tetraethylenglycol-2- naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1000 - 1150).

Dispergiermittel 4:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 1:1:3) mit Diethylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1200 - 1350).

Dispergiermittel 5:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 1:1:2) mit Diproylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 950 - 1100).

Dispergiermittel 6:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 1:1:3) mit Naphthalin-1,8-dicarbonsäure (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1150 - 1300).

Dispergiermittel 7:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 2:2:2) mit 2,2-Bis(hydroxypropoxyphenyl)propan (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1250 - 1450).

Dispergiermittel 8:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 1:1:1) mit Tetraethylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 750 - 900).

Dispergiermittel 9:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-Ricinoleinsäure (Molverhältnis 1:1:3) mit 2-Naphthoxyessigsäure (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1150 - 1300).

Dispergiermittel 10:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Methyl Nadic Anhydrid-Butylenglycol-Ricinoleinsäure (Molverhältnis 1:1:3) mit Tetraethylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1250 - 1450).

Dispergiermittel 11:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Hexahydrophthalsäureanhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 2:2:2) mit Tetraethylenglycol-2- naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1200 - 1350).

Dispergiermittel 12:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Phthalsäureanhydrid-Butylenglycol-12-Hydroxystearinsäure (Molverhältnis 2:2:2) mit Tetraethylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1200 - 1350).

Dispergiermittel 13:

Ein Reaktionsprodukt eines Cokondensationspolyesters von Hexahydrophthalsäureanhydrid-Butylenglycol (Molverhältnis 2:2) mit Tetraethylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 700 - 800).

Dispergiermittel 14:

Ein Reaktionsprodukt eines selbstkondensierten Polyesters von 12-Hydroxystearinsäure mit Tetraethylenglycol-2- naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1550 - 1750).

Dispergiermittel 15:

Ein Reaktionsprodukt eines selbstkondensierten Polyesters von 12-Hydroxystearinsäure mit Pentaethylenglycol-2- naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1600 - 1800).

Dispergiermittel 16:

Ein Reaktionsprodukt eines selbstkondensierten Polyesters von Ricinoleinsäure mit Tetraethylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1550 - 1750).

Dispergiermittel 17:

Ein Reaktionsprodukt eines selbstkondensierten Polyesters von Ricinoleinsäure mit Tetraethylenglycol-2-naphthylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 800 - 900).

Dispergiermittel 18:

Ein Reaktionsprodukt eines selbstkondensierten Polyesters von 12-Hydroxystearinsäure mit Tetraethylenglycolphenylethylphenylether (mittleres Molekulargewicht der Hauptkomponente: 1600 - 1800).

Beispiel 1:

In einen Flusher wurden 238 Teile eines wässerigen Filterkuchens (Pigmentgehalt: 42%) von Kupferphthalo-cyaninblaupigment (C.I. Pigmentblau 15-3) gegeben, gefolgt von Zugabe einer Lösung von 40 Teilen Dispergiermittel I in 38,5 Teilen Petrolfarbenlösungsmittel. Das erhaltene Gemisch wurde in an sich bekannter Weise geknetet, um das Flushen zu bewirken. Bei dem Flushen wich Wasser leicht aus dem Kuchen und Kupferphthalocyaninpigment ging in die Ölphase des Dispergiermittels über.
Das Wasser wurde dann vollständig unter Erhalt einer geflushten Farbe, die Kupferphthalocyaninblaupigment enthielt, entfernt. Eine Offset-Farbe wurde unter Verwendung der vorstehend erhaltenen geflushten Farbe hergestellt, die Kupferphthalocyaninblaupigment enthielt. Teile Geflushte Farbe (Pigmentgehalt: 56%) von Kupferphthalocyaninblaupigment, wie vorstehend erhalten Mischlack für Offsetlithographiefarben 5% Cobalttrockner 8% Mangantrockner Farblösemittel Gesamt
In der vorstehenden Formulierung wies der Mischlack für die Offstedruckfarben die nachstehende Zusammensetzung auf. Teile Collophonium modifiziertes Phenolharz trocknendes Öl trocknendes Öl modifiziert mit Isophthalsäurealkyd Farblösemittel Aluminiumchelat Gesamt
Mit der vorstehend erhaltenen Druckfarbe wurden unbeschichtete Druckpapierblätter mit einer Offsetpresse bedruckt, wonach Drucke mit leuchtend blauer Farbe erhalten wurden.
Dem vorstehend beschriebenen Verfahren folgend, wurden auch zusätzlich geflushte Farben unter Verwendung eines wässerigen Filterkuchens (Pigmentgehalt: 27%) von Disazogelbpigment (C.I. Pigment Gelb 12) und von einem wässerigen Filterkuchen (Pigmentgehalt: 25%) von Brilliant Carmin 6B Pigment (C.I. Pigment Rot 57-1) getrennt voneinander hergestellt, gefolgt von deren Formulierung zu Druckfarben mit gelben und Magentafarben.
In ähnlicher Weise wurde eine ähnliche geflushte Farbe aus einem wässerigen Filterkuchen von Lake Red C Pigment (C.I. Pigment Rot 53-1) hergestellt, gefolgt von dessen Formulierung zu einer Offsetdruckfarbe mit einer bronzeroten Farbe. Weiterhin wurde noch eine weitere geflushte Farbe aus einem wässerigen Filterkuchen von Kupferphthalocyaningrünpigment (C.I. Pigment Grün 7) erhalten, gefolgt von dessen Formulierung zu einer Offsetdruckfarbe grüner Farbe.
Bei jedem der vorstehend genannten Flushvorgängen verlief die Trennung des Wassers leicht und wirksam von dem Pigment. Die Formulierung der Druckfarben verlief leicht. Mit diesen Druckfarben wurden nach lithografischem Offestdruck leuchtende Drucke ausgezeichneter Qualität erhalten.
Das vorstehende Verfahren wurde jeweils unter Verwendung von Dipergiermittel 2 bis Dispergiermittel 18 anstatt von Dispergiermittel 1 wiederholt. Ähnliche ausgezeichnete Wirkungen wurden auch hier beobachtet. Beispiel 2: Teile Rußpigment Dispergiermittel 1 Mischlack für Offsetlithographiefarbe Gesamt
In einer Dreiwalzenmühle wurde Rußpigment geknetet und dispergiert gemäß vorstehend genannter Zusammensetzung. Das Rußpigment wurde gründlich im Lack dispergiert. Teile Lackdispersion von Rußpigment, wie vorstehend erhalten 5% Cobalttrockner 8% Mangantrockner Farblösemittel Gesamt
Die vorstehend genannten Bestandteile wurden vermischt und homogen verknetet unter Erhalt einer Rußdruckfarbe. Der Druck wurde mit der Rußdruckfarbe mit einer Offsetpresse unter Erhalt eines Schwarzdruckes mit hoher Schwärzung durchgeführt. Das vorstehende Verfahren wurde jeweils unter Verwendung von Dispergiermittel 2 bis Dispergiermittel 18 anstelle von Dispergiermittel 1 wiederholt. Ähnliche ausgezeichnete Wirkungen wurden auch hier beobachtet.
Unter Verwendung der gelben Druckfarbe, Magentadruckfarbe und Cyandruckfarben, erhalten nach Beispiel 1, zusammen mit der wie vorstehend erhaltenen tiefschwarzen Druckfarbe, als Farben im lithografischen Offsetverfahren, nämlich Gelb-, Magenta-, Cyan- und Schwarzfarben, wurden Drucke im Vierfarbenverfahren ausgeführt. Leuchtende und schöne Mehrfarbendrucke wurden erhalten. Beispiel 3: Teile Geflushte Farbe (Pigmentgehalt: 56%) von Kupferphthalocyaninblaupigment, erhalten in Beispiel 1 Titanweiß vom Rutiltyp schnell trocknendes styrolisiertes Alkydharz Xylol Testbenzin 6% Cobaltnaphthenat Antihautmittel Gesamt
Die vorstehend genannten Bestandteile wurden gründlich vermischt und unter Erhalt einer bei Raumtemperatur härtbaren, rasch trocknenden blauen Emaille für Metallmaterialien wie Maschinen und Fahrzeuge dispergiert. Nach Auftragen der Emaille wurde ein leuchtender und schöner Überzug erhalten.
Das vorstehende Verfahren wurde jeweils unter Verwendung von Dispergiermittel 2 - Dispergiermittel 18 anstatt Dispergiermittel 1 wiederholt. Ähnliche ausgezeichnete Wirkungen wurden auch hier beobachtet.
Unter Verwendung von wässerigem Filterkuchen von Pigmenten von Disazogelb (C.I. Pigment Gelb 14), erhalten durch Diazotieren von 4-Aminophthalimid und anschließendem Kuppeln des Reaktionsprodukts mit Acetanilid zu einem echten gelben Pigment, Watchung Red (C.I. Pigment Rot 48) und Carmin FB (C.I. Pigment Rot 3) anstelle von Kupferphthalocyaninblaupigment von Beispiel 1, wurden die Flushvorgänge in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ausgeführt, um geflushte Farben der betreffenden Pigmente zu erhalten.
Die geflushten Farben wurden getrennt voneinander, anstelle von Kupferphthalocyaninpigment in der vorstehenden Farbzusammensetzung verwendet, wonach Anstrichfarben der betreffenden Farben erhalten wurden. Es wurden leuchtende und schöne überzogene Bleche erhalten. Beispiel 4: Teile Trockengrundpigment von Kupferphthalocyaninblaupigment (C.I. Pigment blau 15-3) Dispergiermittel 1 Xylol Butanol Gesamt
Die vorstehenden Bestandteile wurden in einem kontinuierlichen Horizontalmediumdispergierer zu einer Dispersion von Kupferphthalocyaninblaupigment in einem Xylol- Butanol gemischten Lösungsmittel dispergiert.
Gemäß nachstehender Zusammensetzung wurde dann ein Anstrichstoff formuliert. Teile Lösungsmitteldispersion von Kupferphthalocyaninblau und Dispergiermittel 1, wie vorstehend erhalten Titanweiß vom Rutiltyp thermoplastisches Acrylharz Toluol Xylol Butanol Cellosolve Gesamt
Die vorstehende Formulierung wurde als Fahrzeugacryllackemaille angewendet, wonach ein leuchtender und schöner Überzug erhalten wurde.
Ähnliche ausgezeichnete Anstrichstoffe wurden auch unter getrennter Verwendung von Dispergiermittel 2 - Dispergiermittel 18 anstatt von Dispergiermittel 1 erhalten.

Claims

1. Pigmentzusammensetzung, enthaltend ein Pigment und ein Dispergiermittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel eine Polyesterverbindung ist, die pro Molekül einen Rest aus mindestens zwei miteinander gekuppelten Benzolringen, einem polycyclischen aromatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen oder einem heterocyclischen Ring mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen enthält, wobei die Polyesterverbindung ein durchschnittliches Molekulargewicht von 500 bis 5000 aufweist.

2. Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Rest von Diphenylmethan, Diphenylethan, Diphenylpropan, Diphenylether, Diphenylmethylether, Diphenylsulfon, Stilben, Biphenyl, Naphthalin, Fluoren, Anthracen, Acenaphthen, Cumarin, Chinolin oder Carbazol abgeleitet ist.

3. Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Rest aus einem Mono- oder Polyalkohol, einem Mono- oder Polyphenol, einer Mono- oder Polycarbonsäure, einer Verbindung mit mindestens einer Hydroxylgruppe und mindestens einer Carboxylgruppe oder einem Derivat davon, in die Polyesterverbindung eingeführt wurde.