DE3781569T2

DE3781569T2 - Mittel zur oralen verwendung.

Info

Publication number: DE3781569T2
Application number: DE8787301010T
Authority: DE
Inventors: Melvin Anthony Barbera; Gregory Richard Hartlaub
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1986-02-10
Filing date: 1987-02-05
Publication date: 1993-02-04
Anticipated expiration: 2007-02-06
Also published as: AU6863687A; DE3781569D1; JPS6333321A; DK66787A; FI870511A0; CA1300516C; NZ219225A; IE60301B1; EP0233059A3; EP0233059B1; JPH0778015B2; GB2187384B; FI89674C; DK166562B1; IE870327L; US4871531A; EP0233059A2; HK103592A; FI870511A; ES2051732T3

Description

Die Rolle von Fluorid bei der Remineralisierung kariöser Läsionen ist wohlbekannt. Die Verwendung von Mitteln, um diesen Vorteil zu verstärken, ist ebenfalls wohlbekannt. Ein solches Mittel ist Strontium.
Obgleich der Einschluß von Strontium in oralen Zusammensetzungen mit Fluoridgehalt wünscheswert ist, so bilden die Mittel aber dennoch einen unlöslichen Niederschlag, sofern die Mittel vor dem Gebrauch voneinander nicht getrennt sind, oder sofern die Strontiumionen nicht komplexgebunden sind, so daß sie für die Bildung des Niederschlages nicht zur Verfügung stehen. Strontium-EDTA ist ein solcher Komplex.
Eine Abhandlung über die Wirkung des Strontium-EDTA-Komplexes in Kombination mit Natriumricinoleat und einer Fluoridquelle findet sich in Journal of Dental Research (1982) 61 (3) 451-455. Die kombinierte Wirkung von Strontium und Fluorid beim Reduzieren der Säurelöslichkeit des Zahnschmelzes ist ebenfalls in Journal of Dental Research (1983) 62 (10) 1049-1053 beschrieben. Eine weitere Literaturstelle, in welcher die Wirkung von Strontium und Fluorid erörtert wird, ist Featherstone, J.D.B., "Remineralization of Artificial Carious Lesions In-vivo and In-vitro", Proceedings of Workshop (1983), IRL Press Ltd.
Die Verwendung von Strontium in Kombination mit Fluorid in oralen Zusammensetzungen ist auch in einer Anzahl von Patentschriften beschrieben. Diese Literaturstellen umfassen die am 10. Juni 1975 für Mlkvys ausgegebene US-A-3 888 976, in welcher eine Mundwasser-Brausetablette beschrieben ist, welche Strontiumionen und möglicherweise eine Quelle für Fluoridionen enthält. In der am 4. Jänner 1983 für Schole ausgegebenen US-A-4 367 219 sind Zahnputzmittel beschrieben, welche eine Kombination von Strontium-EDTA, einem Ricinoleatsalz und einer Quelle von Fluoridionen enthalten. In der am 15. November 1983 für Shah et al. ausgegebenen US-A-4 415 549 sind Zahnpasten beschrieben, welche ein Glycirrhizinatsalz, Strontium-EDTA und eine Quelle für Fluoridionen enthalten. Schließlich sind in der EP-A-0 079 611 orale Zusammensetzungen beschrieben, welche einen Strontium-EDTA-Komplex und eine Quelle für Fluoridionen enthalten.
Die Verwendung anderer Materialien in oralen Zusammensetzungen zur Schaffung einer Vielfalt von Vorteilen in Kombination mit löslichen Quellen für Fluoridionen ist ebenfalls in der Patentliteratur beschrieben worden.
Darunter fallen bestimmte Polymeren und andere Mittel. Spezifische, beschriebene Mittel sind Polyelektrolyten, wie z.B. Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und Ethylen, welche in der am 25. Februar 1969 für Shedlovsky ausgegebenen US-A-3 429 963 beschrieben sind. Shedlovsky beschreibt auch Polyacrylsäure mit einem mittleren Molekulargewicht von 1500 und darüber. Andere Literaturstellen, in denen Polyacrylsäuren in oralen Zusammensetzungen beschrieben sind, sind die am 12. September 1972 ausgegebene ZA-A-720898, in welcher solche Säuren mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1,000.000 beschrieben sind; und in der am 8. Dezember 1971 für Chang ausgegebenen US-A-4 304 766 ist Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht in einem Bereich von 2.000 bis 4,000.000 für den Gebrauch als Membran, zum Verhindern des Auswaschens von zuvor aufgebrachten Mitteln aus den Zähnen, beschrieben. Schließlich sind in der am 11. Mai 1976 für Gaffar ausgegebenen US-A-3 956 480 lexe von anionischen Polymeren (z.B. Acrylsäure) und einem kationischen therapeutischen Mittel (z.B. Chlorhexidin) als Anti-Belag-Mittel beschrieben.
Trotz der vielen zum Stande der Technik gehörenden Veröffentlichungen, in welchen sich eine Beschreibung von Strontium, Fluoridionen und Polyacrylsäuren findet, fehlt ein Vorschlag dahingehend, diese Mittel in einer einzigen oralen Zusammensetzung zu kombinieren. Strontiumionen bilden einen Komplex mit der Polyacrylsäure, so daß sie nicht in der Lage sind, mit dem Fluorid einen Niederschlag zu bilden.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Schaffung oraler Zusammensetzungen, in welchen ein Polyacrylsäurepolymer oder -copolymer, Strontium und Fluorid in Kombination vorliegen.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Schaffung einer wirksameren Anti-Karies-Zusammensetzung.
Diese und andere Ziele werden aus der nachstehenden, eingehenden Beschreibung klarer erkennbar werden.
Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Prozentsätze und Verhältnisse, die im Rahmen der vorliegenden Unterlagen gebraucht werden, auf das Gewicht.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine orale Zusammensetzung zur Erzielung einer verbesserten Fluoridaufnahme durch den Zahnschmelz, worin die Zusammensetzung aus:
(a) 0,0003 bis 13 Gew.-% eines unter Polyacrylsäurepolymeren, Acrylsäurepolymeren und deren Gemischen ausgewählten Polymers;
(b) einer ausreichenden Menge einer löslichen Strontiumionenquelle, um 2 bis 10.000 ppm Sr&spplus;&spplus; in der Zusammensetzung zu ergeben;
(c) einer ausreichenden Menge einer löslichen Fluoridionenquelle, um 25 bis 5.000 ppm F&supmin; in der Zusammensetzung zu ergeben; und
(d) einem zur Anwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger besteht, welcher Träger aus Komponenten gebildet ist, die den vorstehend angeführten Materialien die Ausführung ihrer beabsichtigten Wirkungen ermöglichen.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen Polyacrylsäurepolymeren oder -copolymeren, eine Strontiumionenquelle, eine Fluoridionenquelle und einen annehmbaren Träger.
Unter "oraler Zusammensetzung" versteht man im Rahmen der vorliegenden Unterlagen ein Produkt, welches bei seiner gewöhnlichen Gebrauchsanwendung nicht absichtlich zu Zwecken einer systemischen Verabreichung besonderer therapeutischer Mittel verschluckt wird, sondern vielmehr in der Mundhöhle während einer Zeitsane zurückgehalten wird, welche ausreicht, um das Produkt im wesentlichen mit allen Zahnoberflächen und/oder oralen Geweben, welche die Mundhöhle ausmachen, in Berührung zu bringen.
Unter dem Ausdruck "Träger", wie er im Rahmen der vorliegenden Unterlagen gebraucht wird, ist ein geeignetes Vehikel zu verstehen, welches annehmbar ist, und welches verwendet werden kann, um die vorliegenden Zusammensetzungen in der Mundhöhle zur Anwendung zu bringen.

Die Polyacrylsäure

Die Polyacrylsäurepolymeren sind Haupterzeugnisse des Handelsverkehrs und werden durch Polymerisieren von Acrylsäure,
unter Bildung der sich wiederholenden Kette:
worin M ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Wasserstoffion ist, hergestellt. Polymeren des Typus, wie sie für die vorliegende Erfindung nützlich sind, sind von der Firma Rohm and Haas Company erhältlich.
Copolymeren von Acrylsäure und anderen Monomeren können ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Geeignete andere Monomeren umfassen Methacrylsäure, 2-Hydroxpropylacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat und Acrylamid. Bei Methacrylsäure wird es bevorzugt, daß die Anzahl der Acrylsäureeinheiten in dem Polymer wenigstens 50 % der insgesamt vorhandenen Einheiten ausmacht. Bei anderen Monomeren wird es bevorzugt, daß der Prozentsatz wenigstens 80 % ausmacht. Gemische von anderen Monomeren können ebenfalls verwendet werden.
Das Molekulargewicht des Polymers kann in einen Bereich von 1000 bis 1,200.000 (massenmäßiges mittleres Molekulargewicht) fallen, und vorzugsweise beträgt das Molekulargewicht 4000 bis 10.000, und in höchstem Maße bevorzugt 4300 bis 5200. Ein besonders bevorzugtes Material ist ein Polyacrylsäurepolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 4500, welches von der Firma Rohm and Haas unter der Bezeichnung LMW-45 bezogen werden kann.
Die Menge des Polymers, die in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet wird, beträgt 0,0003 % bis 13 %, vorzugsweise 0,03 % bis 5,0 %, und in höchstem Maße bevorzugt 0,03 % bis 4 %. Für eine Zahnputzmittelzusammensetzung mit einem Gehalt von etwa 220 ppm Sr&spplus;&spplus; beträgt die bevorzugte Menge an Polymer 0,3 % bis 0,5 %. Für eine Mundwasserzusammensetzung mit einem Gehalt von etwa 225 ppm an Sr&spplus;&spplus; beträgt die bevorzugte Polymermenge 0,03 % bis 0,10 %. Gemische von Polyacrylsäurepolymeren oder -copolymeren sind ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbar.

Die Strontiumionenquelle

Die Strontiumionen der vorliegenden Zusammensetzungen können durch irgendeines einer umfassenden Vielfalt von Strontiumsalzen oder durch irgendeinen einer umfassenden Vielfalt von Strontiumkomplexen zur Verfügung gestellt werden. Darunter fallen Strontiumchlorid, Strontiumacetat, Strontiumbromid, Strontiumglykonat, Strontiumlactat, Strontiumhydroxid und Strontiumsalicylat. Bei einer anderen Ausführungsform kann das Strontium in den vorliegenden Zusammensetzungen als ein Komplex mit der Polyacrylsäure zur Verfügung gestellt werden. Die Strontiumionenquelle ist in der Zusammensetzung bei 25ºC genügend löslich, um 2 bis 10.000, vorzugsweise 25 bis 4400 ppm Sr&spplus;&spplus; , zu ergeben.

Die Fluoridionenquelle

Die wasserlösliche Fluoridverbindung liegt in den Zusammensetzungen dieser Erfindung in einer Menge vor, welche ausreicht, um eine Fluoridkonzentration von 0,0025 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 Gew.-% bis 2,0 Gew.-%, bei 25ºC, in der Zusammensetzung zu ergeben, damit eine Anti-Karies-Wirksamkeit geschaffen wird. Bevorzugte Fluoride sind Natriumfluorid, Zinn(II)-fluorid, Indiumfluorid, angesäuertes Phosphatfluorid und Natriummonofluorphosphat. In der am 26. Juli 1960 für Norris et al. ausgegebenen US-A-2 946 735 und in der am 18. Juli 1972 für Widder et al. ausgegebenen US-A-3 678 154 sind solche Salze, ebenso wie andere Salze, beschrieben.

Der annehmbare Träger

Annehmbare Träger für die Komponenten der vorliegenden Erfindung umfassen die üblichen Komponenten von Mundwässern, Zahnpasten, topischen Zahngelen, Zahnpulvern, Prohylaxepasten, Pastillen, Gummen und dgl. mehr, und dieselben werden nachstehend ausführlicher beschrieben. Zahnputzmittel und Mundwässer sind die bevorzugten Systeme, wobei Zahnpasten in höherem Maße bevorzugt sind.
Zahnpasten enthalten als Hauptkomponente ein Schleifmittel. Das abreibende und abschleifende Material, welches für den Gebrauch im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorgesehen ist, kann irgendein Material sein, welches das Dentin nicht übermäßig abschleift. Diese Materialien umfassen z.B. Kieselsäuren, daranter Gele und Niederschläge, Calciumcarbonat, Dicalciumphophosphatdihydrat, Calciumpyrophosphat, Tricalciumphosphat, Calciumpolymetaphosphat, unlösliches Natriumpolymetaphosphat, hydratisierte Tonerde und harzartige Schleifmaterialien, wie z.B. teilchenförmige Kondensationsprodukte von Harnstoff und Formaldehyd, und andere, wie z.B. jene, die von Cooley et al. in der am 25. Dezember 1962 ausgegebenen US-A-3 070 510 beschrieben sind. Gemische von Schleifmitteln können ebenfalls verwendet werden.
Kieselsäure-Zahnschleifmittel von verschiedener Art können die einzigartigen Vorteile einer Ausnahmeleistung hinsichtlich des Reinigens und Polierens der Zähne ohne unangemessenes Abschleifen des Zahnschmelzes oder des Dentins bieten. Kieselsäure-Schleifmaterialien sind auch mit Quellen von löslichem Fluorid ausnehmend gut verträglich. Aus diesen Gründen werden sie für den Gebrauch im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Selbstverständlich sollte das ausgewählte Schleifmittel auch eine ausgezeichnete Verträglichkeit mit löslichen Strontiumionenquellen aufweisen.
Die Kieselsäure-Schleif- und Poliermaterialien, die im Rahmen der vorliegenden Unterlagen brauchbar sind, ebenso wie die anderen Schleifmittel, weisen generell eine mittlere Teilchengröße auf, welche in einen Bereich von 0,1 bis 30 um, vorzugsweise von 5 bis 15 um, fällt. Das Kieselsäure-Schleifmittel kann eine ausgefällte Kieselsäure sein, oder es kann sich dabei um ausgefällte Kieselsäuregele handeln, wie z.B. die Kieselsäurexerogele, welche in der am 2. März 1970 für Pader et al. ausgegebenen US-A-3 538 230, sowie in der am 21. Juni 1975 für DiGiulio ausgegebenen US-A-3 862 307 beschrieben sind. Bevorzugt sind die Silikaxerogele, welche unter der Handelsbezeichnung "Syloid (RTM)" (eingetragenes Warenzeichen) von der Firma W.R. Grace & Company, Davison Chemical Division, erhältlich sind. Bevorzugte ausgefällte Kieselsäurematerialien umfassen jene, die von der Firma J.M. Huber Corporation unter der Handelsbezeichnung "Zeodent (RTM)" (eingetragenes Warenzeichen) vertrieben werden, insbesondere die Kieselsäure, welche die Bezeichnung "Zeodent 119" trägt. Diese Kieselsäure-Schleifmittel sind in der am 29. Juli 1982 ausgegebenen US-A-4 340 583 beschrieben.
Das Schleifmittel in den im Rahmen der vorliegenden Unterlagen beschriebenen Zahnputzmittelzusammensetzungen liegt in einer Menge von 6 % bis 70 %, vorzugsweise von 15 % bis 25 %, vor, wenn das Zahnputzmittel eine Zahnpaste ist. Größere Mengen, bis zu 90 %, können verwendet werden, wenn die Zusammensetzung ein Zahnpulver ist.
Geschmacks- und Aromastoffe können ebenfalls zu den Zahnputzmittelzusammensetzungen und anderen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zugegeben werden. Geeignete Geschmacks- und Aromastoffe umfassen das aus den Blättern von Gaultheria procumbens gewonnene, flüchtige Öl ("oil of wintergreen"), Pfefferminzöl, das Öl der Grünen Minze, Sassafrasöl und Nelkenöl. Süßungsmittel sind ebenfalls nützlich, und diese umfassen Aspartame, Acesulfam, Saccharin, Dextrose, Lävulose und Natriumcyclamat. Die Geschmacks- und Aromastoffe und die Süßungsmittel werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im allgemeinen in Mengen von 0,005 Gew.-% bis 2 Gew.-% verwendet.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung enthalten auch Emulgatoren. Geeignete Emulgatoren sind jene, welche einigermaßen stabil sind und welche über einen weiten pH-Bereich schäumen, darunter Nicht-Seifen- anionische, nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere, organische synthetische Detergentien. Viele dieser geeigneten grenzflächenaktiven Mittel sind in der am 27. September 1977 für Gieske et al. ausgegebenen US-A-4 051 234 beschrieben.
Wasser ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ebenfalls vorhanden. Wasser, welches für die Herstellung von für den Handel geeigneten Zusammensetzungen verwendet wird, sollte vorzugsweise entionisiert und von organischen Verunreinigungen frei sein. Das Wasser macht im allgemeinen 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-%, der erfindungsgemäßen Zahnpastenzusammensetzungen aus. Diese Wassermengen umfassen das freie, zugesetzte Wasser plus jenes Wasser, das mit anderen Materialien, wie z.B. mit Sorbit, eingeführt wird.
Bei der Herstellung von Zahnpasten ist es notwendig, zur Erzielung einer wünchenswerten Konsistenz ein Verdickungsmittel zuzugeben. Bevorzugte Verdickungsmittel sind Carboxyvinylpolymere, Carrageenan, Hydroxyethylzellulose und wasserlösliche Salze von Zelluloseethern, wie z.B. Natriumcarboxymethylzellulose und Natriumcarboxymethylhydroxyethylzellulose. Natürliche Gummen, wie z.B. Karaya-Gummi, Gummi arabikum und Tragantgummi, sowie Polysaccharidgummen, wie z.B. Xanthangummi, können ebenfalls verwendet werden. Kolloidales Magnesiumaluminiumsilikat oder feinverteilte Kieselsäure können als Teil des Verdickungsmittels verwendet werden, um die Textur weiter zu verbessern. Die Verdickungsmittel können in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung verwendet werden.
Es ist auch wünschenswert, einer Zahnpasta ein Befeuchtungsmittel einzuverleiben, um zu verhindern, daß die Zahnpasta hart wird. Geeignete Befeuchtungsmittel umfassen Glycerin, Sorbit und andere eßbare mehrwertige Alkohole in einer Menge von 10 % bis 70 %.
Eine andere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Mundwasserzusammensetzung. Die herkömmlichen Komponenten einer Mundwasserzusammensetzung können den Träger für die Wirkbestandteile der vorliegenden Erfindung umfassen. Mundwässer enthalten im allgemeinen eine Wasser/Ethylalkohollösung im Verhältnis von 20:1 bis 2:1 und vorzugsweise andere Bestandteile, wie z.B. Geschmacks- und Aromastoffe, Süßungsmittel, Befeuchtungsmittel und Schäumungsmittel, wie z.B. die oben beschriebenen. Die Befeuchtungsmittel, wie z.B. Glycerin und Sorbit, ergeben ein feuchtes Anfühlen im Mund. Generell enthalten die Mundwässer der Erfindung, auf Gewichtsbasis, 5 % bis 60 % (vorzugsweise 10 % bis 25 %) Ethylalkohol, 0 % bis 20 % (vorzugsweise 5 % bis 20 %) eines Befeuchtungsmittels, 0 % bis 2 % (vorzugsweise 0,01 % bis 0,15 %) eines Emulgators, 0 % bis 0,5 % (vorzugsweise 0,005 % bis 0,06 %) eines Süßungsmittels, wie z.B. Saccharin, 0 % bis 0,3 % (vorzugsweise 0,03 % bis 0,3 %) eines Geschmacks- oder Aromastoffes, und als Rest Wasser.
Geeignete Komponenten für Pastillen bzw. für Kaugummi sind in der am 11. April 1978 für Grabenstetter et al. ausgegebenen US-A-4 083 955 beschrieben.
Geeignete topische Zahngele umfassen im allgemeinen eine Basis aus einem Befeuchtungsmittsl, wie z.B. Glycerin, welche mit einem geeigneten Mittel verdickt ist. Solche Gele enthalten im allgemeinen kein Schleifmittel.
Der pH-Wert der vorliegenden Zusammensetzungen und/oder deren pH-Wert im Mund kann irgendein pH-Wert sein, der für die harten und weichen Gewebe des Mundes sicher ist. Solche pH-Werte sind im allgemeinen jene von 3 bis 10, vorzugsweise von 4 bis 8. Da die vorliegenden Zusammensetzungen so ausgelegt sind, daß sie Fluorid an den Zahnschmelz abgeben, sollten sie keine Materialien enthalten, welche einen signifikanten Verlust an Strontium- und/oder Fluoridionen verursachen.
Die Trägerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können unter Anwendung von Verfahren hergestellt werden, welche auf dem Gebiet von Oralprodukten üblich sind. Die Strontiumionenquelle und das Polyacrylsäurepolymer sollten jedoch vor der Zugabe der Fluoridionenquelle zugesetzt werden. Dies deshalb, um zu gewährleisten, daß das Strontium und das Fluorid nicht einen unlöslichen Niederschlag bilden. Ein spezifisches Herstellungsverfahren ist in den Beispielen angeführt.
Im Gebrauch werden die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung auf die Mundhöhle in sicheren und wirksamen Mengen zur Anwendung gebracht, wie dieselben in den vorliegenden Unterlagen beschrieben sind. Diese Mengen (z.B. von etwa 0,3 bis etwa 15 g), falls es sich um eine Zahnpaste oder um ein Mundwasser handelt, werden etwa 15 bis etwa 30 s im Mund behalten.

BEISPIEL I

Die nachstehend angegebene Zusammensetzung ist ein veranschaulichendes Beispiel der vorliegenden Erfindung. Komponente Natriumfluorid Strontiumchlorid.6H&sub2;O Silika-Dentalschleifmittel 1) Polyacrylsäure 2) Saccharin-Natrium Titandioxid Geschmacksstoff Carboxymethylzellulose Grenzflächenktives Mittel - Tween (RTM) 80 3) Polyethylenglykol MG 600 Triethanolamin Farbstoff Wasser Sorbit (70%ige wäßrige Lösung) 1) Ausgefälltes Silika-Schleifmittel, welches von der Firma J.M. Huber Company als Zeodent (RTM)-119 angeboten wird. 2) Polyacrylsäurepolymer mit einem massemäßigen mittleren Molekulargewicht von etwa 4500, welches von der Firma Rohm and Haas angeboten wird. 3) POE-(20)-Sorbitanmonooleat, das von der Firma ICI Americas Inc. angeboten wird.
Die obige Zusammensetzung wird dadurch hergestellt, daß man 50 % des Sorbits in einen Hauptmischtank einbringt, die gesamte Polyacrylsäure und 50 % des Wassers zugibt und während einiger Minuten vermischt. Dann wird Strontiumchlorid in 10 % des Wassers aufgelöst und zu dem Hauptmischtank zugegeben, wobei der gewünschte pH-Wert durch sofortige Zugabe von HCl oder NaOH erhalten wird. Als nächstes wird Natriumfluorid in dem restlichen Wasser aufgelöst und zu dem Hauptmischtank zugegeben, wonach das Silika-Schleifmittel, das Saccharin-Natrium, das Titandioxid und der Geschmacksstoff zugegeben werden. In einem getrennten Tank wird das Bindemittel mit dem restlichen Sorbit vermischt und zu dem Hauptmischtank zugegeben, wonach das grenzflächenaktive Mittel und der Farbstoff zugegeben werden. Das Endgemisch wird auf 70ºC erhitzt, durch eine Mühle getrieben und erforderlichenfalls entlüftet.

BEISPIEL II

Nachstehend wird ein weiteres Beispiel der vorliegenden Erfindung angeführt. Komponente Natriumfluorid Strontiumchlorid.6H&sub2;O Silika-Dentalschleifmittel 1) Polyacrylsäure 2) Saccharin-Natrium Titandioxid Geschmacksstoff Carboxymethylzellulose Natriumalkylsulfat Farbstoff Wasser Sorbit (70%ige wäßrige Lösung) 1) Ausgefälltes Silika-Schleifmittel, welches von der Firma J.M. Huber Company als Zeodent (RTM)-119 angeboten wird. 2) Polyacrylsäurepolymer mit einem massemäßigen mittleren Molekulargewicht von etwa 4500, welches von der Firma Rohm and Haas angeboten wird.

BEISPIEL III

Nachstehend wird noch ein weiteres Beispiel der vorliegenden Erfindung angeführt. Komponente Natriumfluorid Strontiumchlorid.6H&sub2;O Silika-Dentalschleifmittel 1) Polyacrylsäure 2) Saccharin-Natrium Titandioxid Geschmacksstoff Carboxymethylzellulose Natriumlauroylsarcosinat Farbstoff Wasser Sorbit (70%ige wäßrige Lösung) 1) Ausgefälltes Silika-Schleifmittel, welches von der Firma J.M. Huber Company als Zeodent (RTM)-119 angeboten wird. 2) Polyacrylsäurepolymer mit einem massemäßigen mittleren Molekulargewicht von etwa 4500, welches von der Firma Rohm and Haas angeboten wird.

BEISPIEL IV

Nachstehend wird eine weitere Zusammensetzung angeführt, welche repräsentativ für die vorliegende Erfindung ist. Komponente Natriumfluorid Strontiumchlorid.6H&sub2;O Silika-Dentalschleifmittel 1) Polyacrylsäure 2) Saccharin-Natrium Titandioxid Geschmacksstoff Carboxymethylzellulose Kokonußalkylisethionat Farbstoff Wasser Sorbit (70%ige wäßrige Lösung) 1) Ausgefälltes Silika-Schleifmittel, welches von der Firma J.M. Huber Company als Zeodent (RTM)-119 angeboten wird. 2) Polyacrylsäurepolymer mit einem massemäßigen mittleren Molekulargewicht von etwa 4500, welches von der Firma Rohm and Haas angeboten wird.
Alle der obigen Zusammensetzungen ergeben eine verbesserte Fluoridaufnahme durch den Zahnschmelz. Ein ähnliches Verhalten wird erzielt, wenn die Polyacrylsäure durch ein anderes Acrylsäurepolymer oder -copolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 1,200.000 ersetzt wird. In ähnlicher Weise kann das Strontiumchlorid durch ein anderes Strontiumsalz, wie z.B. Strontiumacetat, Strontiumlactat, Strontiumsalicylat, Strontiumhydroxid oder Strontiumglykonat, ersetzt werden.

Analyse betreffend die Fluoridaufnahme

Die Fähigkeit der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, mehr Fluorid an den Zahnschmelz abzugeben, wurde unter Anwendung eines In-vitro-Verfahrens mit einer Schmelzscheibe gemessen.
Schmelzscheiben (eines Durchmessers von 4 mm) wurden in Lucitstäben montiert, dann abgerieben und abgeschliffen, wobei wenigstens 40 um der Schmelzoberfläche entfernt werden. Die Scheiben wurden während 46 h bei 37ºC in 8 ml von 01M Milchsäure plus 1,0x10&supmin;&sup4; M Dinatrium-methanhydroxydiphosphonat (MHDP), wobei diese Lösung auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt war, entkalkt. Die Tiefe der Entmineralisierung betrug etwa 100 um. Die Scheiben wurden in Gruppen zu je vier Stück pro Behandlungsgruppe angeordnet.
Zu Beginn der Untersuchung wurde jede Behandlungsgruppe während 1 h in 15 g von frischem, mit Paraffin stimuliertem, gesammeltem Human-Speichel unter konstanten Rühren suspendiert. Die Behandlungsgruppen wurden dann der Einwirkung von 20 ml einer entsprechenden Testlösung während einer Minute ausgesetzt, wonach ein gründliches Spülen in entionisiertem Wasser vorgenommen wurde. Auf die einminütige Behandlung folgte ein einstündiges Eintauchen in die Speichelbäder. Dieses zyklische Muster (einminütige Behandlung / gründliches Spülen / einstündiges Eintauchen in Speichel) wurde siebenmal täglich während 4 Tagen wiederholt, was auf eine Gesamtzahl von 28 Behandlungen hinauslief. Die Speichelbäder wurden zweimal täglich ausgetauscht, um deren Frische aufrechtzuerhalten. Am Ende jedes Tages wurden die Scheiben gründlich mit entionisiertem Wasser gespült und aufrecht in einer feuchten Atmosphäre unter Kühlung aufgestellt, um jegliches Mikrobenwachstum auf ein Mindestmaß herabzusetzen.
Nach der 28. Behandlung wurden die Proben gründlich mit entionisiertem Wasser gespült und unter Anwendung einer Mikrobohrer-Biopsietechnik auf ihren Fluoridgehalt analysiert. Bei dieser Technik dringt ein Karbid- Dentalstab (eines Durchmessers von etwa 0,45 mm) in die Oberfläche der Scheiben ein und wandert bis zu der Basis des entmineralisierten Bereiches, nämlich in diese Fall über 100 um. Das verdrängte Schmelz- Pulver wird in einen kleinen Polyethylenfläschchen gesammelt, wo es mit 20 ul von 0,5M HClO&sub4; aufgelöst wird. Dazu werden 40 ul entionisierten Wassers, und dann 40 ul eines Citrat-EDTA-Puffers hinzugefügt, was ein Gesamtvolumen von 100 ul für die Analyse ergibt. Die Fluoridanalyse dieser Lösung wird unter Verwendung einer fluoridionenspezifischen Orion-Elektrode (Modell 96-09-00) durchgeführt, welche für den Bereich dieser analytischen Proben entsprechend kalibriert worden ist.
Die statistischen Analysen wurden unter Verwendung eines Standard-t- Tests auf Signifikanz durchgeführt.
Unter Anwendung der oben beschriebenen Verfahrensweise wurden verschiedene Strontiumionenkonzentrationen und Mengen des Polyacrylsäurepolymers mit darauf angesetzten 1100 ppm F&supmin; verwendet, um die von den Schmelz aufgenommene Menge an F&supmin; zu bestimmen. Behandlungslösungen * % Polyacrylsäure F&supmin;-Aufnahme (ug/cm²) * Die tatsächlichen Mengen in den Testlösungen betrugen nur ¼ dieser Mengen. Diese Zahlen stellen die Äquivalente in den vollständigen Zahnputzmittel, vor dem Verdünnen, dar.
Die in Klammern angeführten Zahlen unterscheiden sich von denen außerhalb der Klammern bei einem Vertrauenskoeffizienten von 95 %.

Claims

1. Orale Zusammensetzung zur Erzielung einer verbesserten Fluoridaufnahme durch den Zahnschmelz, worin die Zusammensetzung aus:

(a) 0,0003 bis 13 Gew.-% eines unter Polyacrylsäurepolymeren, Acrylsäurecopolymeren und deren Gemischen ausgewählten Polymers;

(b) einer ausreichenden Menge einer löslichen Strontiumionenquelle, um 2 bis 10.000 ppm Sr&spplus;&spplus; in der Zusammensetzung zu ergeben;

(c) einer ausreichenden Menge einer löslichen Fluoridionenquelle, um 25 bis 5.000 ppm F&supmin; in der Zusammensetzung zu ergeben; und

(d) eine zur Anwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger besteht, welcher Träger aus Komponenten gebildet ist, die den vorstehend angeführten Materialien die Ausführung ihrer beabsichtigten Wirkungen ermöglichen.

2. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin (a) ein Copolymer aus Acrylsäure und einem unter Methacrylsäure, 2-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, Acrylamid und deren Gemischen ausgewählten Monomer ist.

3. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der annehmbare Träger ein Zahnpastenträger ist.

4. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 3, worin das Polyacrylsäurepolymer ein Molekulargewicht von 1000 bis 1,200.000 aufweist.

5. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 4, welche zusätzlich ein Kieselsäure-Dentalschleifmittel enthält.

6. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der annehmbare Träger ein Mundwasser-Träger ist.

7. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der annehmbare Träger ein Träger für ein topisches Zahngel ist.

8. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin (a) ein Polyacrylsäurepolymer ist und in einem Ausmaß von 0,001 bis 13 % vorliegt.

9. Orale Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der annehmbare Träger ein Pastillen- oder Kaugummi-Träger ist.