DK166562B1 - Mund- og tandplejemiddel - Google Patents
Mund- og tandplejemiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK166562B1 DK166562B1 DK066787A DK66787A DK166562B1 DK 166562 B1 DK166562 B1 DK 166562B1 DK 066787 A DK066787 A DK 066787A DK 66787 A DK66787 A DK 66787A DK 166562 B1 DK166562 B1 DK 166562B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- approx
- oral
- dental care
- strontium
- fluoride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
- A61K8/21—Fluorides; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
i DK 166562 B1
Opfindelsen angår mund- og tandplejemidler, der tilvejebringer mere effektiv fluoridoptagelse i tandemaljen hos mennesker.
Fluorids rolle ved remineral i sering af cariesskader er velkendt. Anvendelse af midler til at øge denne fordel er også vel-5 kendt. Et sådan middel er strontium.
Medens inkludering af strontium i mund- og tandplejemidler, som indeholder fluorid, er ønskelig, danner midlerne et uopløseligt præcipitat, med mindre de er adskilt før anvendelsen, eller strontiumionerne kompleksbindes, således at de ikke er tilgængelige for 10 dannelse af præcipitatet. Strontium-EDTA er et sådant kompleks.
Virkningen af strontium-EDTA-komplekset sammen med natrium-recinoleat og en fluoridkilde er beskrevet i Journal of Dental Research (1982) 61 (3) 451-455. Den kombinerede virkning af strontium og fluorid til nedsættelse af emaljens syreopløselighed er også 15 beskrevet i Journal of Dental Research (1983) 62 (10) 1049-1053. En yderligere reference, som omtaler virkningen af strontium og fluorid, er Featherstone, J.D.B., "Remineralization of Artificial Carious Lesions in-vivo and In-vitro", Proceedings of Workshop. (1983) IRL Press Ltd.
20 Anvendelse af strontium sammen med fluorid i mund- og tand plejemidler er også omtalt i et antal patentbeskrivelser. Blandt disse referencer er beskrivelsen til US patent nr. 3.888.976, 10. juni 1975 til Mlkvys, der beskriver en brusende mundvandstablet, som indeholder strontiumioner og muligvis en fluoridionkilde. I beskri-25 velsen til US patent nr. 4.367.219, 4. januar 1983 til Schole,
omtales tandplejemidler, som indeholder en kombination af.strontium-EDTA, et recinoleatsalt og en fluoridionkilde. I beskrivelsen til US patent nr. 4.415.549, 15. november 1983 til Shah et al., omtales tandpasta, der indeholder et glycyrrhizinatsalt, strontium-EDTA og 30 en fluoridionkilde. Endelig omtales der i beskrivelsen til EP
patentansøgning nr. 0.079.611, 6. juni 1983 til Shah, mund- og tandplejemidler, som indeholder et strontium-EDTA-kompleks og en fluoridionkilde.
Der er også inden for patentområdet blevet beskrevet anvendelse 35 af andre materialer til mund- og tandplejemidler sammen med opløselige fluoridionkilder til tilvejebringelse af en lang række fordele.
Herunder er visse polymerer og andre midler. Specifikke midler, som er blevet beskrevet, er polyelektrolyter, såsom copolymerer af maleinsyreanhydrid og ethylen, som er omtalt i beskrivelsen til US
2 DK 166562 B1 patent nr. 3.429.963, 25. februar 1969 til Shedlovsky. Shedlovsky har også beskrevet polyacrylsyre med en gennemsnitlig smolekylvægt på 1.500 og højere. Andre referencer, hvori der omtales polyacrylsyre i mund- og tandplejemidler, er beskrivelsen til ZA patent nr.
5 720898, 12. september 1972, hvori der omtales syrer med en molekyl vægt på fra 1.000 til 1.000.000, og beskrivelsen til US patent nr. 4.304.766, 8. december 1971 til Chang, hvori der beskrives polyacrylsyre med en molekylvægt af størrelsesordenen fra 2.000 til 4.000.000 til anvendelse som en membran til forhindring af eluering 10 fra tænderne af tidligere påførte midler. Endelig omtales der i beskrivelsen til US patent nr. 3.956.480, 11. maj 1976 til Gaffar, komplekser af anioniske polymerer (f.eks. acrylsyre) og et kationisk terapeutisk middel (f.eks. chlorhexidin) som midler mod tandsten.
På trods af de mange beskrivelser af strontium, fluoridioner og 15 polyacrylsyre inden for den hidtil kendte viden, mangler der forslag på kombination af disse midler i et enkelt mund- og tandplejemiddel. Strontiumioner danner et kompleks med polyacrylsyre, hvorved de ikke er i stand til at danne et præcipitat med fluorid.
Det er derfor et formål med nærværende opfindelse at tilveje-20 bringe mund- og tandplejemidler, hvori polyacrylsyrepolymer eller -copolymer, stromtium og fluorid er kombineret.
Det er et yderligere formål med opfindelsen at tilvejebringe en mere effektiv sammensætning mod caries.
Det er endnu et formål med opfindelsen at tilvejebringe en mere 25 effektiv fremgangsmåde til at påføre fluorid på tandemalje og dentin.
Disse og andre formål vil fremgå af den efterfølgende detaljerede beskrivelse.
Alle procentdele og forhold, som anvendes i denne, er på basis 30 af vægten, med mindre andet er angivet.
Nærværende opfindelse angår mund- og tandplejemidler, som omfatter: a) en ufarlig, men virkningsfuld mængde af en polyacrylsyrepolymer eller -copolymer, 35 b) en ufarlig, men virkningsfuld mængde af en strontiumion- kilde, c) en ufarlig, men virkningsfuld mængde af en fluoridionkilde, og d) en acceptabel bærer.
3 DK 166562 B1
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til nedsættelse af udviklingen af dental caries.
Sammensætningerne ifølge opfindelsen omfatter polyaery1 syre-polymerer eller -copolymerer, en strontiumionkilde, en fluoridion-5 kilde og en acceptabel bærer.
Med udtrykket "mund- og tandplejemidler", som det anvendes i nærværende beskrivelse, menes et produkt, som ved ordinær anvendelse ikke har til hensigt at blive slugt til systemisk indgivelse af bestemte terapeutiske midler, men snarere holdes i mundhulen i en 10 tid, som er tilstrækkelig til, at det berører i det væsentlige alle tandflader og/eller mundvæv for at opnå en oral virkning.
Med udtrykket "ufarlig, men virkningsfuld mængde", som det anvendes i nærværende beskrivelse, menes en materialemængde, der er tilstrækkelig til at tilvejebringe den ønskede fordel samtidig med 15 at være ufarlig for de hårde og bløde væv i mundhulen.
Med udtrykket "omfattende", som det anvendes i nærværende beskrivelse, menes, at forskellige yderligere bestanddele kan benyttes i forening i sammensætningerne ifølge opfindelsen, sålænge de anførte materialer udfører deres tilsigtede funktioner.
20 Med udtrykket "bærer", som det anvendes i nærværende beskri velse, menes en egnet vehikel, som er acceptabel og kan anvendes til at påføre nærværende sammensætninger i mundhulen.
Polvacrvlsvre 25 Polyacrylsyrepolymerer er tilgængelige handelsvarer og frem stilles ved polymerisering af acrylsyre,
CH, = CH
2 i
C = O
30 OH
til dannelse af den gentagne kæde - CH2 - CH - CH2 - CH -
35 C = O C = O
OM OM
hvor M betegner en al kalimetal ammonium- eller en hydrogenion. Polymerer af den type, som er anvendelige i nærværende opfindelse, er 4 DK 166562 B1 tilgængelige fra Rohm and Haas Company.
Der kan også anvendes copolymerer af acrylsyre og andre monomerer i nærværende opfindelse. Andre egnede monomerer indbefatter methacrylsyre, 2-hydroxypropylacrylat, 3-hydroxypropylmethacrylat, 5 3-hydroxypropylacrylat og acrylamid. Det foretrækkes med methacryl-syre, at antallet af acrylsyreenheder i polymeren er mindst 50% af det totale antal tilstedeværende enheder. Med andre monomerer foretrækkes det, at procentdelen er mindst 80%. Der kan også anvendes blandinger af andre monomerer.
10 Polymerens molekylvægt kan være af størrelsesordenen fra ca.
1.000 til ca. 1.200.000 (massegennemsnit), fortrinsvis er molekylvægten fra ca. 4.000 til ca. 10.000, men fortrinsvis fra ca. 4.300 til ca. 5.200. Et særligt foretrukkent materiale er polyacrylsyrepolymer med en molekylvægt på ca. 4.500, som tilvejebringes fra Rohm 15 og Haas og bærer identifikationen LMW-45.
Den polymermængde, som anvendes i de foreliggende sammensætninger, er almindeligvis fra ca. 0,0003% til ca. 13%, fortrinsvis fra ca. 0,03% til ca. 5,0%, mest fortrinsvis fra ca. 0,03% til ca.
4%. Til en tandpi ejemiddel sammensætning, som indeholder ca. 220 ppm 20 Sr++, er det foretrukne indhold af polymer fra ca. 0,3% til ca.
0,5%. Til en mundvandssammensætning, som indeholder ca. 225· ppm Sr++, er det foretrukne polymerindhold fra ca. 0,03% til ca. 0,10%. Blandinger af polyacrylsyrepolymerer eller -copolymerer er også anvendelige i nærværende opfindelse.
25
Strontiumionkilde
Strontiumionerne i nærværende sammensætninger kan tilvejebringes med ethvert af en lang række strontiumsalte eller, komplek ser. Der indbefattes strontiumchlorid, strontiumacetat, strontium-30 bromid, strontiumglyconat, strontiumlactat, strontiumhydroxid og strontiumsalicyl at. I en anden udførelsesform kan strontium tilføres sammensætningerne som et kompleks med en polyacrylsyre. Stron-tiumionkilden er opløselig nok i sammensætningen ved 25°C, eller når den anvendes til tilvejebringelse af fra ca. 2 til ca. 10.000, for-35 trinsvis fra ca. 25 til ca. 4.400 ppm Sr++.
Fluoridionkilde
Den vandopløselige fluoridforbindelse er tilstede i sammensætningen ifølge opfindelsen i en mængde, som er tilstrækkelig til at 5 DK 166562 B1 give en fluoridkoncentration på fra ca. 0,0025 vægtprocent til ca.
5,0 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 0,005 vægtprocent til ca. 2,0 vægtprocent ved 25°C i sammensætningen eller når den anvendes til tilvejebringelse af en virkning mod caries. Foretrukne fluorider er 5 natriumfluorid, tinfluorid, indiumfluorid, acidificeret phosphat-fluorid og natriummonofluorphosphat. I beskrivelsen til US patent nr. 2.946.735, 26. juli 1960 til Norris et al., og US patent nr. 3.678.154, 18. juli 1972 til Widder et al., omtales disse salte såvel som andre.
10
Acceptabel bærer Bæreren for bestanddelene ifølge opfindelsen kan være enhver vehikel, som er egnet til anvendelse i mundhulen. Disse bærerer indbefatter de sædvanlige bestanddele af mundvand, tandpastaer, 15 topikale dentalgeler, tandpulvere, profylaktiske pastaer, tabletter, gummier og lignende og er beskrevet mere fuldstændigt nedenfor. Tandplejemidler og mundvand er foretrukne systemer, og tandpastaer er de mest foretrukne.
Tandpastaer indeholder som hovedbestanddel et slibemiddel. Det 20 slibende, polerende materiale, som påtænkes anvendt i forbindelse med nærværende opfindelse, kan være ethvert materiale, som ikke omfattende afslider dentin. Disse indbefatter f.eks. siliciumoxider indbefattende geler og præcipitater, calciumcarbonat, dicalcium-orthophosphathydrat, calciumpyrophosphat, tricalciumphosphat, 25 calciumpolymetaphosphat, uopløseligt natriumpolymetaphosphat, hydreret aluminiumoxid og harpiksholdige slibematerialer, såsom navnlig kondensationsprodukter af urinstof og formaldehyd, og andre, som beskrevet af Cooley et al. i beskrivelsen til US patent nr. 3.070.510, 25. december 1962, som medtages heri ved denne henvis-30 ning. Der kan også anvendes blandinger af slibemidler.«
Dentale siliciumoxidslibemidler af forskellige typer kan tilvejebringe de fremragende exceptionelle dentale rensefordele og polerende ydeevne uden urimeligt slid af tandemalje eller dentin. Siliciumoxidslibematerialer er også særdeles kompatible med opløse-35 lige fluoridkilder. På grund af dette foretrækkes de til anvendelse i forbindelse med nærværende opfindelse. Selvfølgelig bør det udvalgte slibemiddel også udvise fremragende kompatibilitet med opløselige strontiumionkilder.
De polerende siliciumoxidslibemiddelmaterialer, som er 6 DK 166562 B1 anvendelige ved nærværende opfindelse, såvel som andre slibemidler, har almindeligvis en gennemsnitlig partikelstørrelse på mellem ca.
0,1 og 30 mm, fortrinsvis mellem 5 og 15 mm. Siliciumoxidsli bemidlet kan være præcipiteret siliciumoxid eller siliciumoxidgeler, såsom de 5 siliciumoxidxerogeler, der er beskrevet af Pader et al. i beskrivelsen til US patent nr. 3.538.230, udstedt 2. marts 1970, og af Di Gi uli o i beskrivelsen til US patent nr. 3.862.307, 21. juni 1975, som begge medtages heri ved denne henvisning. Der foretrækkes de siliciumoxidxerogeler, som markedsføres under varemærkerne "Syloid" 10 af W.R. Grace & Company, Davison Chemical Division. Foretrukne præcipiterede siliciumoxidmaterialer indbefatter dem, som markedsføres af J.M. Huber Corporation under varemærket, "Zeodent", især det siliciumoxid, som bærer benævnelsen "Zeodent 119". Disse siliciumoxids li bemi dl er er omtalt i beskrivelsen til US patent nr.
15 4.340.583, 29. juli 1982.
Slibemidlet i de foreliggende tandpi ejemiddel sammensætninger er tilstede i et omfang på fra ca. 6% til ca. 70%, fortrinsvis fra ca.
15% til ca. 25%, når tandplejemidlet er en tandpasta. Der kan anvendes højere indhold, så høje som 90%, hvis sammensætningen er et 20 tandpulver.
Der kan også tilsættes smagsmidler til tandplejemidlet og andre sammensætninger ifølge opfindelsen. Passende smagsmidler indbefatter vintergrønolie, pebermynteolie, olie fra grøn mynte, sassafrasolie og kryddernellikeolie. Sødemidler er også anvendelige og indbefatter 25 aspartam, acesulfam, saccharin, dextrose, levulose og natrium-cyclamat. Der anvendes almindeligvis smags- og sødemidler i nærværende sammensætninger i omfang på fra ca. 0,005 til ca. 2 vægtprocent.
De foreliggende sammensætninger kan også indeholder emulge-30 ringsmidler. Egnede emulgeringsmidler er de, der er rimeligt stabile og skummer over et bredt pH-område, indbefattende anioniske, ikke-ioniske, kationiske, zwitterioniske og amphotere organiske syntetiske ikke-sæbe detergenter. Mange af disse egnede overfladeaktive midler er beskrevet af Gieske et al., i beskrivelsen til US patent 35 nr. 4.051.234, 27. september 1977.
Der er også vand til stede i sammensætningerne ifølge opfindelsen. Det vand, som benyttes ved fremstilling af kommercielt egnede sammensætninger, vil fortrinsvis være deioniseret og fri for organiske urenheder. Vand udgør almindeligvis fra 10 til 50 7 DK 166562 B1 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 20 til 40 vægtprocent af de foreliggende tandpastasammensætninger. Disse vandmængder indbefatter det frie vand, som tilsættes, samt det, der tilføres med andre materialer, såsom med sortitol.
5 Ved fremstilling af tandpastaer er det nødvendigt at tilsætte noget fortykningsmiddel for at tilvejebringe en ønsket konsistens. Foretrukne fortykningsmidler er carboxyvinylpolymerer, carrageenan, hydroxyethylcellulose og vandopløselige salte af celluloseethere, såsom natriumcarboxymethylcellul ose og natriumcarboxymethylhydroxy-10 ethyl cel lul ose. Der kan også anvendes naturgummier, såsom karayagum- mi, gummiarabicum og tragantgummi og polysaccharidgummier, såsom xanthangummi. Der kan anvendes colloidalt magnesiumaluminiumsil i cat eller fi ndelt siliciumoxid som del af fortykningsmidlet for yderligere at forbedre teksturen. Der kan anvendes fortykningsmidler i en 15 mængde på fra 0,5 til 5,0 vægtprocent af den totale sammensætning.
Det er også ønskeligt at indbefatte et befugtningsmiddel i tandpastaen for at forhindre at den størkner. Passende midler indbefatter glycerin, sorbitol og andre spiselige polyvalente alkoholer i et omfang på fra ca. 10 til ca. 70%.
20 En anden fortrukken udførelsesform af nærværende opfindelse er en mundvandssammensætning. Traditionelle mundvandssammensætningsbestanddele kan omfatte bæreren af de aktive bestanddele ifølge opfindelsen. Mundvand omfatter almindeligvis fra ca. 20:1 til ca.
2:1 af en vand/ethylal kohol opløsning og fortrinsvis andre bestand-25 dele, såsom smagsmidler, sødemidler, befugtningsmidler og skummidler, såsom de, der er beskrevet ovenfor. Befugtningsmidlerne, såsom glycerin og sorbitol, giver munden en fugtig følelse. På vægtbasis omfatter mundvandet ifølge opfindelsen almindeligvis fra 5% til 60% (fortrinsvis fra 10% til 25%) ethyl al kohol, fra 0% til 20% (for-30 trinsvis fra 5% til 20%) befugtningsmiddel, fra 0% til 2% (fortrinsvis fra 0,01 til 0,15%) emulgeringsmiddel, fra 0% til 0,5% (fortrinsvis fra 0,005% til 0,06%) sødemiddel, såsom saccharin, fra 0% til 0,3% (fortrinsvis fra 0,03% til 0,3%) smagsmiddel og resten udgøres af vand.
35 Egnede tablet- og tyggegummi bestanddele er omtalt i beskri velsen til US patent nr. 4.083.955, 11. april 1978 til Grabenstetter et al.
Egnede topikale dentalgeler omfatter almindeligvis en basis af et befugtningsmiddel, såsom glycerin, der er fortyknet med et egnet 8 DK 166562 B1 middel. Disse geler indeholder almindeligvis ikke slibemiddel.
pH-værdien af de foreliggende sammensætninger og/eller dets pH-værdi i munden kan være enhver ph-værdi, som er ufarlig for mundens hårde og bløde væv. Disse pH-værdier ligger almindeligvis 5 fra ca. 3 til ca. 10, fortrinsvis fra ca. 4 til ca. 8. De foreliggende sammensætninger bør, idet de er udformet til at afgive fluorid til tandemaljen, ikke indeholdende materialer, der kan forårsage væsentlige tab af strontium- og/eller fluoridioner.
10 Fremsti11 i nasfremoangsmåde Bærersammensætningerne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved anvendelse af fremgangsmåder, der er anvendt inden for området med mund- og tandpi ejemiddel produkter. StrontiumionkiIden og polyacryl-syrepolymerer bør imidlertid tilsættes før tilsætning af fluoridion-15 kilden. Dette gøres for at sikre, at strontium og fluorid ikke danner et uopløseligt præcipitat. En specifik fremstillingsfremgangsmåde er beskrevet nedenfor i eksemplerne.
Anvendelse af sammensætning 20 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen involverer til føring af ufarlige men virkningsfulde mængder af sammensætningerne ifølge opfindelsen til mundhulen. Disse mængder (f.eks. fra 0,3 til ca. 15g), hvis det er en tandpasta eller et mundvand, holdes i munden i fra ca. 15 til ca. 30 sek.
25 De efterfølgende eksempler beskriver og viser yderligere foretrukne udførelsesformer inden for rækkevidden af opfindelsen.
Eksempel I
Den nedenfor anførte sammensætning er et eksempel ifølge op-30 findel sen.
Bestanddel Væot %
Natriumfluorid 0,243 35 Strontiumchlorid 6^0 0,567
Dentalt siliciumoxidslibemiddel* 20,000
Polyacrylsyre^ 0,280
Natriumsaccharin 0,130
Titandioxid 0,700 9 DK 166562 B1
Smagsstof 0,600
Carboxymethylcellulose 0,600
Overfladeaktivt middel Tween 80^ 0,900
Polyethylenglycol MW 600 5,000 5 Triethanolamin 1,000
Farvestof 0,050
Vand 19,000
Sorbitol (70% vandig opløsning) ’ q.s. 100% 10 * Præcipiteret sil iciumoxidslibemiddel, som udbydes af J.M. Huber
Company som Zeodent-119.
p
Polyacrylsyrepolymer med en gennemsnitlig massemolekylvægt på ca.
4.500, som udbydes af Rohm og Haas.
15 3 Ρ0Ε (20) sorbitan monooleat, der udbydes af ICI Americas Inc.
Ovennævnte sammensætning fremstilles ved at placere 50% af sorbitolen i en hovedbiandebeholder, tilsætte al polyacrylsyren og 20 50% af vandet og blande i få min. Strontiumchlorid opløses derpå i 10% af vandet og sættes til hovedbiandebeholderen, og det ønskede pH opnås ved umiddelbart at tilsætte HC1 eller NaOH. Dernæst opløses natriumfluorid i det resterende vand og sættes til hovedbiandebe-holderen, fulgt af siliciumoxidslibemidlet, natriumsaccharin, 25 titandioxid og smagsstof. I en adskilt beholder blandes bindemidlet med den resterende sorbitol og sættes til hovedbiandebeholderen fulgt af det overfladeaktive middel og farvestoffet. Den endelige blanding opvarmes til 70°C, forarbejdes gennem en mølle og afluftes om nødvendigt.
30
Eksempel II
Nedenfor er anført et andet eksempel ifølge opfindelsen.
Bestanddel Vægt % 35
Natriumfluorid 0,111
Strontiumchlorid 6H«0 0,333 L i
Dentalt sil iciumoxidslibemiddel 20,000 2
Polyacrylsyre 0,500 10 DK 166562 B1
Natriumsaccharin 0,130
Titandioxid 0,100
Smagsstof 0,600
Carboxymethylcel!ulose 0,600 5 Natriumal kyl sul fat 2,500
Farvestof 0,050
Vand 19,000
Sorbitol (70% vandig opløsning) q.s. 100% 10 1 Præcipiteret siliciumoxidslibemiddel, som udbydes af J.M. Huber
Company som Zeoden-119.
2
Polyacrylsyrepolymer med .en gennemsnitlig massemolekylvægt på ca.
4.500, som udbydes af Rohm og Hass.
15
Eksempel III
Nedenfor er anført endnu et eksempel ifølge opfindelsen.
Bestanddel Vægt % 20
Natriumfluorid 0,243
Strontiumchlorid 6H90 0,100
Dentalt siliciumoxidslibemiddel 20,000 2
Polyacrylsyre '2,000 25 Natriumsaccharin 0,130
Titandioxid 0,700
Smagsstof 0,600
Carboxymethylcel1ulose 0,600
Natriumlauroylsarcosinat 1,500 30 Farvestof 0,050
Vand 19,000
Sorbitol (70% vandig opløsning) q.s. 100% * Præcipiteret siliciumoxidslibemiddel, som udbydes af J.M. Huber 35 Company som Zeodent-119.
2
Polyacrylsyrepolymer med en gennemsnitlig massemolekylvægt på ca.
4.500, som udbydes af Rohm og Haas.
DK 166562 B1 π
Eksempel IV
Nedenfor er anført endnu en sammensætning, som repræsenterer den foreliggende opfindelse.
5 Bestanddel Vægt %
Natriumfluorid 0,443
Strontiumchlorid 6H90 1,200 c i
Dentalt s i 1 i ci umoxi dsli bemi ddel 20,000 10 Polyacrylsyre^ 3,000
Natriumsaccharin 0,130
Titandioxid 0,100
Smagsstof 0,600
Carboxymethylcellulose 0,600 15 Cocoylisethionat 2,000
Farvestof 0,050
Vand 19,000
Sorbitol (70% vandig opløsning) q.s. 100% 20 1 Præcipi teret siliciumoxidslibemiddel, som udbydes af J.M. Huber
Company som Zeoden-119.
2
Polyacrylsyrepol ymer med en gennemsnitlig massemolekylvægt pa ca.
4.500, som udbydes af Rohm og Hass.
25
Alle ovennævnte sammensætninger filvejebringer forbedret fluoridoptagelse af tandemaljen. Der opnås lignende ydeevne, hvis polyacrylsyren erstattes af en anden acrylsyrepolymer eller copolymer med en molekylvægt på fra ca. 1.000 til ca. 1.200.000. På 30 lignende måde kan strontiumchlorid erstattes med et andet stron tiumsalt, såsom strontiumacetat, strontiumlactat, strontiumsal icy-lat, strontiumhydroxid eller strontiumglyconat.
Undersøgelse af fluoridoptaqelse 35 De foreliggende sammensætningers evne til at give tandemaljen øget fluorid blev fastlagt ved anvendelse af en in-vitro emaljeski-vefremgangsmåde.
Emaljeskiver (4 mm i diameter) blev placeret i lucite-stave derpå malet og poleret, hvorved der blev fjernet mindst 40 mm af 12 DK 166562 B1 emaljeoverfladen. Skiverne blev afkalket i 46 timer ved 37°C i 8 ml 0,1M mælkesyre og 1,0 x 10’4M dinatriummethanhydroxydiphosphonat (MHDP) justeret til pH 4,5. Demineral i seringsdybden var ca. 100 mm. Skiverne blev placeret i grupper på fire pr. behandlet gruppe.
5 Ved begyndelsen af undersøgelsen blev hver behandlet gruppe suspenderet i en time i 15 g frisk, paraffinstimuleret sammenhældt humanspyt under konstant omrøring. De behandlede grupper blev derpå udsat for 20 ml af en passende forsøgsopløsning i et min, fulgt af omhyggelig skylning i deioniseret vand. Behandlingen på et min blev 10 fulgt af en times iblødsætning i spytbade. Dette cycliske mønster (1 min's behandling/omhyggelig skylning/1 times iblødsætning i spyt) blev gentaget 7 gange om dagen i 4 dage til et total på 28 behandlinger. Spytbadene blev udskiftet 2 gange dagligt for at opretholde deres friskhed. Ved slutningen af hver dag blev skiverne omhyggeligt 15 skyllet med deioniseret vand og placeret opretstående i én fugtig atmosfære under køling for at minimere enhver mikrobiel vækst.
Efter den 28. behandling blev prøveemnerne omhyggeligt skyllet med deioniseret vand og analyseret for fluoridindhold under anvendelse af en biopsimetode med mi krobor. I denne metode gennem-20 trænger en dental carbidstang (diameter ca. 0,45 mm) skivens overflade indtil basis af det demineral i serede område, i dette tilfælde lOOmm. Det fortrængte emaljepulver opsamles i en lille polyethylen-flaske, hvor det opløses med 20ml 0,5M HC10^. Til dette sættes 40ml deioniseret vand, derpå 40ml citrat-EDTA-puffer, hvilket resulterer 25 i et totalt volumen på 100 ml til analysen. Der udføres fluoridanalyse på denne opløsning ved anvendelse af en Orion Fluoride ion-specifik elektrode (model 96-09-00), som er blevet omhyggeligt kalibreret til området for disse analytiske prøver.
Der blev udført statistiske analyser ved anvendelse af en 30 standard t-test for signifikans.
Under anvendelse af ovennævnte fremgangsmåde anvendes forskellige strontiumionkoncentrationer og polyacrylsyrepolymerindhold med 1.100 ppm F" for at fastlægge den F’mængde, som optages i emaljen.
35 13 DK 166562 B1 •k
Behandl i ngsopløsni nger 5 % Polyacryl-syre F" (ppm) SR++(ppm) MW 4.500 F" optagelse (mg/cm^) 10 - - - - 1.100 4.400 6,0 20,17 % 1,31η 1.100 2.200 3,0 20,07 % 0,55 1.100 1.100 1,5 18,29 % 1,23-*- 15 1.100 500 0,680 17,93 % 0,52 1.100 50 0,068 16,70 % 1,86 1.100 100 0,136 15,84 % 0,77 1.100 10 0,014 13,96 % 0,48-1 — 1.100 - - 10,92 % 1,27-* 20 *
Aktuelle indhold i forsøgsopløsningerne var ved 1/4 af disse indhold. Disse tal repræsenterer ækvivalenter i hel tandplejemidlet før fortynding.
25 Tallet inden for paranteserne er forskellige fra dem uden for på 95% konfidensniveauet.
30 35
Claims (11)
1. Mund- og tandplejemiddel, kendetegnet ved, at det omfatter: 5 a) en ufarlig, men virkningsfuld mængde af en polyacrylsyrepo lymer eller copolymerer af acrylsyre eller blandinger heraf, b) en ufarlig, men virkningsfuld mængde af en opløselig strontiumionkilde, c) en ufarlig, men virkningsfuld mængde af en opløselig 10 fluoridionkilde, og d) en acceptabel bærer.
2. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at a) er en copolymer af acrylsyre og methåcrylsyre, 2- hydroxypropylacrylat, 3-hydroxypropylacrylat, 3-hydroxypropylme- 15 thacrylat, acrylamid eller blandinger heraf.
3. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at a) er en polyacryl syrepolymer og er til stede i et omfang på fra ca. 0,0003% til ca. 13%.
4. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 3, kendeteg- 20 net ved, at den acceptable bærer er en tandpasta, hvori den opløselige strontiumionkilde er til stede i et omfang på fra ca. 2 til ca. 10.000 ppm Sr++ i sammensætningen, og hvor polyacryl syrepolymeren har en molekylvægt på fra ca. 1.000 til ca. 1.200.000.
5. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 4, kendeteg- 25 net ved, at det også indeholder et dentalt siliciumoxidslibe- middel.
6. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den opløselige fluoridionkilde er natriumfluorid, som er til stede i et omfang, der er tilstrækkeligt til at give fra ca. 30 25 til 5.000 ppm F" i sammensætningen og/eller når det anvendes.
7. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 1, kendeteg net ved, at den acceptable bærer er et mundskyllemiddel.
8. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 1, kendeteg net ved, at den acceptable bærer er en topikal dentalgel.
9. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at a) er polyacryl syrepolymer og er til stede i et omfang på fra ca. 0,001% til ca. 13%, hvor den opløselige strontiumionkilde er til stede i et omfang på fra ca. 2 til ca. 10.000 ppm i sammensætningen, og hvor den opløselige fluoridionkilde er DK 166562 B1 natriumfluorid, som er til stede i et omfang, der er tilstrækkeligt til at give fra ca. 25 til ca 5.000 ppm F i sammensætningen og/eller når den anvendes.
10. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 1, kendeteg-5 net ved, at den acceptable bærer er en tablet.
11. Mund- og tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den acceptable bærer er et tyggegummi. 10 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US82812086A | 1986-02-10 | 1986-02-10 | |
US82812086 | 1986-02-10 | ||
US94386986 | 1986-12-18 | ||
US06/943,869 US4871531A (en) | 1986-02-10 | 1986-12-18 | Oral compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK66787D0 DK66787D0 (da) | 1987-02-10 |
DK66787A DK66787A (da) | 1987-08-11 |
DK166562B1 true DK166562B1 (da) | 1993-06-14 |
Family
ID=27125163
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK066787A DK166562B1 (da) | 1986-02-10 | 1987-02-10 | Mund- og tandplejemiddel |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4871531A (da) |
EP (1) | EP0233059B1 (da) |
JP (1) | JPH0778015B2 (da) |
AU (1) | AU605134B2 (da) |
CA (1) | CA1300516C (da) |
DE (1) | DE3781569T2 (da) |
DK (1) | DK166562B1 (da) |
ES (1) | ES2051732T3 (da) |
FI (1) | FI89674C (da) |
GB (1) | GB2187384B (da) |
GR (1) | GR3005684T3 (da) |
HK (1) | HK103592A (da) |
IE (1) | IE60301B1 (da) |
NZ (1) | NZ219225A (da) |
PH (1) | PH24023A (da) |
SG (1) | SG96792G (da) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5192531A (en) * | 1988-12-29 | 1993-03-09 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial antiplaque oral composition |
US5156835A (en) * | 1987-01-30 | 1992-10-20 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial antiplaque oral composition |
US5188821A (en) * | 1987-01-30 | 1993-02-23 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial antiplaque oral composition mouthwash or liquid dentifrice |
US4965067A (en) * | 1988-08-10 | 1990-10-23 | The Proctor & Gamble Company | Oral compositions |
US4919920A (en) * | 1989-03-15 | 1990-04-24 | Devos John B | Method of hardening and strengthening keratin and composition |
US5049375A (en) * | 1989-05-31 | 1991-09-17 | Kao Corporation | Oral compositions containing colloidal fluoride |
JPH0338514A (ja) * | 1989-07-03 | 1991-02-19 | Sunstar Inc | 歯垢付着抑制洗口剤 |
JP2812496B2 (ja) * | 1989-07-03 | 1998-10-22 | サンスター株式会社 | 歯垢付着抑制洗口剤 |
US5009883A (en) * | 1989-11-15 | 1991-04-23 | Gillette Canada Inc. | Aqueous stannous fluoride non-abrasive home treatment gel compositions |
US4961924A (en) * | 1989-11-15 | 1990-10-09 | Gillette Canada Inc. | Stabilized stannous fluoride toothpaste |
US4970065A (en) * | 1989-11-15 | 1990-11-13 | Gillette Canada Inc. | Stabilized aqueous stannous fluoride mouthwash |
US5017363A (en) * | 1989-11-15 | 1991-05-21 | Gillette Canada, Inc. | Stabilized stannous fluoride toothpaste |
US5009884A (en) * | 1989-11-15 | 1991-04-23 | Gillette Canada Inc. | Stabilized aqueous stannous fluoride mouthwash |
US4960586A (en) * | 1989-11-15 | 1990-10-02 | Gillette Canada Inc. | Aqueous stannous fluoride non-abrasive home treatment gel compositions |
US5283924A (en) * | 1990-09-21 | 1994-02-08 | Gillette Canada, Inc. | Interdental foam brush and treatment gel combination therewith |
US5211559A (en) * | 1991-07-18 | 1993-05-18 | Gillette Canada Inc. | Dental treatment tray for holding medicament gel |
US5270031A (en) * | 1991-12-20 | 1993-12-14 | Block Drug Company Inc. | Dentinal desensitizing compositions |
JP3393937B2 (ja) * | 1994-10-18 | 2003-04-07 | 富士写真フイルム株式会社 | ランプ温度制御装置及びこれを用いたカラー感熱プリンタ |
JP3490803B2 (ja) * | 1995-06-19 | 2004-01-26 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー感熱プリンタ用光定着器及びカラー感熱プリンタ |
US5629729A (en) * | 1995-06-19 | 1997-05-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal printer and optical fixing device therefor |
US6251369B1 (en) | 1996-03-05 | 2001-06-26 | Sultan Dental Products | Dental fluoride foam |
FR2792500B1 (fr) * | 1999-04-23 | 2004-05-21 | Internat Redox Dev | Composition aqueuse, notamment sous forme de gel, a base de ho2f , acides et ions metalliques, procede de preparation notamment quand lesdits ions sont ag2+ et utilisation dans le domaine de la desinfection et/ou du traitement de surface |
US20070059257A1 (en) * | 2000-08-18 | 2007-03-15 | Block Drug Company, Inc. | Dentinal composition for hypersensitive teeth |
AR030713A1 (es) * | 2000-08-21 | 2003-09-03 | Block Drug Co | Composicion dental para reducir la hipersensibilidad dentinal debida a la presencia de superficie dentinal expuesta y de tubulos dentinales abiertos, uso de una combinacion sinergica de una cantidad desensibilizadora de al menos un agente de bloqueo de los tubulos y un agente desensibilizador del ne |
US6765038B2 (en) | 2001-07-27 | 2004-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Glass ionomer cement |
JP2008505113A (ja) * | 2004-07-02 | 2008-02-21 | ディスカス デンタル インプレッションズ インコーポレーテッド | 感受性軽減効果を有する歯科用組成物 |
WO2008100452A2 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-21 | Dentsply International Inc. | Compositions containing polyvinyl pyrrolidone for treating dental pulp and filling root canals |
SG187622A1 (en) * | 2010-08-18 | 2013-03-28 | Colgate Palmolive Co | Oral care product and methods of use and manufacture thereof |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1069832B (de) * | 1956-03-01 | 1959-11-26 | Raion-Hamigaki Kabushiki Kaisha (Lion Dentifrice Co., Ltd.) Tokio | Transparente Zahnpasta und Verfahren zu deren Herstellung |
US3122483A (en) * | 1960-07-21 | 1964-02-25 | Block Drug Co | Strontium ion toothpaste |
US3429963A (en) * | 1964-06-09 | 1969-02-25 | Colgate Palmolive Co | Dental preparation containing polymeric polyelectrolyte |
US3888976A (en) * | 1972-09-21 | 1975-06-10 | William P Mlkvy | Zinc and strontium ion containing effervescent mouthwash tablet |
US3956480A (en) * | 1974-07-01 | 1976-05-11 | Colgate-Palmolive Company | Treatment of teeth |
US4138477A (en) * | 1976-05-28 | 1979-02-06 | Colgate Palmolive Company | Composition to control mouth odor |
US4097935A (en) * | 1976-07-21 | 1978-07-04 | Sterling Drug Inc. | Hydroxylapatite ceramic |
JPS53148542A (en) * | 1977-05-27 | 1978-12-25 | Reiichi Yamaga | Pharmaceutical composition densistry |
US4217342A (en) * | 1977-12-19 | 1980-08-12 | Colgate Palmolive Company | Magnesium polycarboxylate complexes as anticalculus agents |
US4217343A (en) * | 1977-12-19 | 1980-08-12 | Colgate Palmolive Company | Magnesium polycarboxylate complexes as anticalculus agents |
US4183914A (en) * | 1977-12-19 | 1980-01-15 | Abdul Gaffar | Magnesium polycarboxylate complexes and anticalculus agents |
JPS6019723B2 (ja) * | 1978-01-27 | 1985-05-17 | 而至歯科工業株式会社 | 歯科用組成物 |
US4304766A (en) * | 1979-04-02 | 1981-12-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions for reducing elution of therapeutic agents from teeth |
US4296096A (en) * | 1979-07-05 | 1981-10-20 | Colgate-Palmolive Company | High viscosity dentifrice |
US4254101A (en) * | 1979-10-15 | 1981-03-03 | The Procter & Gamble Company | Toothpaste compositions |
HU187313B (en) * | 1980-10-03 | 1985-12-28 | Andras Sugar | Dental cosmetic prparation |
ZA827192B (en) * | 1981-11-18 | 1983-08-31 | Richardson Vicks Inc | Oral compositions containing strontium edta complex and soluble fluoride |
US4367219A (en) * | 1981-11-25 | 1983-01-04 | Schole Murray L | Fluoride containing dentifrice |
US4430324A (en) * | 1981-11-27 | 1984-02-07 | Lever Brothers Company | Ammonium fluorometallate containing compositions |
US4415549A (en) * | 1982-05-17 | 1983-11-15 | Richardson-Vicks Inc. | Toothpastes with reduced salinity |
US4419346A (en) * | 1982-08-13 | 1983-12-06 | Nabisco Brands, Inc. | Method and composition to inhibit the growth of Streptococcus mutans by the use of saccharin/fluoride combination |
US4661341A (en) * | 1984-10-30 | 1987-04-28 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
EP0200323B1 (en) * | 1985-03-23 | 1992-05-20 | Beecham Group Plc | Oral hygiene composition |
JPS61229807A (ja) * | 1985-04-05 | 1986-10-14 | G C Dental Ind Corp | 歯科用セメント組成物 |
US4716035A (en) * | 1985-05-24 | 1987-12-29 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions and methods for treating gingivitis |
-
1986
- 1986-12-18 US US06/943,869 patent/US4871531A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-02-05 DE DE8787301010T patent/DE3781569T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-05 EP EP87301010A patent/EP0233059B1/en not_active Expired
- 1987-02-05 GB GB8702598A patent/GB2187384B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-05 ES ES87301010T patent/ES2051732T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-09 CA CA000529312A patent/CA1300516C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-09 IE IE32787A patent/IE60301B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-02-09 FI FI870511A patent/FI89674C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 NZ NZ219225A patent/NZ219225A/xx unknown
- 1987-02-10 PH PH34840A patent/PH24023A/en unknown
- 1987-02-10 AU AU68636/87A patent/AU605134B2/en not_active Ceased
- 1987-02-10 DK DK066787A patent/DK166562B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 JP JP62029462A patent/JPH0778015B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-10 GR GR920402013T patent/GR3005684T3/el unknown
- 1992-09-26 SG SG967/92A patent/SG96792G/en unknown
- 1992-12-24 HK HK1035/92A patent/HK103592A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4871531A (en) | 1989-10-03 |
DE3781569T2 (de) | 1993-02-04 |
CA1300516C (en) | 1992-05-12 |
EP0233059A3 (en) | 1988-06-15 |
JPH0778015B2 (ja) | 1995-08-23 |
GB8702598D0 (en) | 1987-03-11 |
FI89674B (fi) | 1993-07-30 |
IE60301B1 (en) | 1994-06-29 |
FI870511A0 (fi) | 1987-02-09 |
GR3005684T3 (da) | 1993-06-07 |
AU6863687A (en) | 1987-08-13 |
DK66787A (da) | 1987-08-11 |
FI89674C (fi) | 1993-11-10 |
JPS6333321A (ja) | 1988-02-13 |
PH24023A (en) | 1990-02-09 |
AU605134B2 (en) | 1991-01-10 |
HK103592A (en) | 1992-12-31 |
IE870327L (en) | 1987-08-10 |
FI870511A (fi) | 1987-08-11 |
SG96792G (en) | 1992-12-04 |
NZ219225A (en) | 1990-06-26 |
DK66787D0 (da) | 1987-02-10 |
GB2187384B (en) | 1990-02-21 |
GB2187384A (en) | 1987-09-09 |
DE3781569D1 (de) | 1992-10-15 |
ES2051732T3 (es) | 1994-07-01 |
EP0233059A2 (en) | 1987-08-19 |
EP0233059B1 (en) | 1992-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK166562B1 (da) | Mund- og tandplejemiddel | |
US4847070A (en) | Anticalculus compositions | |
US6464963B1 (en) | Desensitizing dentifrice containing potassium and tin salts | |
AU692267B2 (en) | Two component dentifrice for the treatment of dentinal hypersensitivity | |
US4965067A (en) | Oral compositions | |
CN104023796B (zh) | 口腔护理组合物 | |
RU2466709C2 (ru) | Композиции с высоким выходом фторидных ионов | |
JPH0729907B2 (ja) | 口腔組成物 | |
MX2015007787A (es) | Composiciones para el cuidado oral que contienen halogenuros de aminoacido de zinc. | |
WO1993007852A1 (en) | Methods of reducing plaque and gingivitis with reduced staining | |
CN108186382A (zh) | 锌氨基酸卤化物络合物与半胱氨酸 | |
AU688499B2 (en) | SnF2 gel of improved stand-up | |
JPH09503508A (ja) | 過酸化カルシウム‐炭酸水素塩オーラル組成物 | |
WO2000053155A1 (en) | Compositions containing stannous fluoride for the treatment of hypersensitive teeth | |
US4978522A (en) | Oral compositions | |
JPH07507789A (ja) | 象牙質過敏症治療用洗口剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PBP | Patent lapsed |