DE3529868C2

DE3529868C2 -

Info

Publication number: DE3529868C2
Application number: DE19853529868
Authority: DE
Inventors: Walter Von 6700 Ludwigshafen De Maessenhausen; Vilmos Dr. 6800 Mannheim De Czikkely
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1985-08-21
Filing date: 1985-08-21
Publication date: 1987-12-23
Also published as: DE3529868A1

Description

Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines ammo niumsynegithaltigen Produktes, welches ein Doppelsalz der Zusammensetzung (NH₄)₂SO₄ · CaSO₄ · H₂O darstellt, durch Umsetzung von Ammoniumsulfat und Calciumsulfaten in Gegenwart von Wasser unter gleichzeitiger Granulie rung. Das körnige Produkt kann vorteilhaft als langsamwirkender Stick stoffdünger eingesetzt werden.The present invention relates to a process for the preparation of an ammonium synegite-containing product which is a double salt of the composition (NH ₄ ) ₂ SO ₄ .CaSO ₄ .H ₂ O, by reaction of ammonium sulfate and calcium sulfates in the presence of water with simultaneous granulation. The granular product can advantageously be used as a slow-acting nitrogen fertilizer.

Wie aus "Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie", Band 28 [Ca], Teil B, Lieferung 3, S. 1328, Aufl. 1961, hervorgeht, läßt sich das rela tiv schwerlösliche Doppelsalz Ammoniumsyngenit, (NH₄)₂SO₄ · CaSO₄ · H₂O, aus den konzentrierten wäßrigen Lösungen der Komponenten Ammoniumsulfat und Calciumsulfat durch teilweises Eindunsten (Comptes rendues 84 (1977) 86/88) oder Eindampfen (Ber. 9 (1978) 1358-63) herstellen.As can be seen from "Gmelins Handbuch der Inorganischen Chemie", Volume 28 [Ca], Part B, Delivery 3, p. 1328, edition 1961, the relatively poorly soluble double salt ammonium syngenite, (NH ₄ ) ₂ SO ₄ · CaSO ₄ · H ₂ O, from the concentrated aqueous solutions of the components ammonium sulfate and calcium sulfate by partial evaporation (Comptes rendues 84 (1977) 86/88) or evaporation (Ber. 9 (1978) 1358-63).

Für eine technische Produktion von Ammoniumsyngenit kommt ein derartiges Verfahren jedoch nicht in Frage, da wegen der geringen Löslichkeit von Calciumsulfat in Wasser von nur ca. 2 g/l die benötigten Wassermengen unwirtschaftliche Ausmaße annehmen.Such comes for a technical production of ammonium syngenite However, the process is out of the question because of the low solubility of Calcium sulfate in water of only approx. 2 g / l the required amount of water assume uneconomical proportions.

Nach J. D'Ans, Ber. 39 (1906) 3326/8, wird Ammoniumsyngenit durch mehr tägiges Stehen einer fast gesättigten, mit Gips versetzten Ammoniumsul fat-Lösung bei gewöhnlicher Temperatur, Absaugen und Waschen der abge trennten Verbindung mit 50%igem Alkohol, darauf mit absolutem Alkohol und schließlich mit Ether erhalten, wobei die Verbindung nur langsam an gegriffen wird.According to J. D'Ans, Ber. 39 (1906) 3326/8, ammonium syngenite becomes more Standing an almost saturated, plastered ammonium sul fat solution at ordinary temperature, suction and washing the abge separated with 50% alcohol, then with absolute alcohol and finally obtained with ether, the connection being slow is gripped.

Dieser Prozeß ist wegen des mehrtägigen Stehens der Gips-Wasser-Suspen sion, wegen des Filtrationsschrittes und wegen des aufwendigen Waschver fahrens des Filterkuchens mit leicht brennbaren Flüssigkeiten in pro duktionstechnischer Hinsicht schwer durchführbar.This process is due to the gypsum-water suspensions standing for several days sion, because of the filtration step and because of the expensive washing process driving the filter cake with easily flammable liquids in pro difficult to carry out from a production point of view.

Nach M. Bare, Ann. Chim. Phys. [8] 24 (1911) 145/256 und 163, erfolgt zwar bei Zugabe von Calciumsulfat zu einer mäßig konzentrierten Ammonium sulfat-Lösung fast augenblicklich eine Umsetzung, doch auch hier besteht das Problem der wirtschaftlichen Handhabung der Flüssigkeitsmengen sowie das der Abtrennung von Ammoniumsyngenit von der Flüssigkeit.According to M. Bare, Ann. Chim. Phys. [8] 24 (1911) 145/256 and 163 when adding calcium sulfate to a moderately concentrated ammonium sulfate solution almost immediately, but here too the problem of economical handling of the amounts of liquid as well the separation of ammonium syngenite from the liquid.

Das 8tägige Eindampfen eines Gemisches von einer überstöchiometrischen Menge an Ammoniumsulfat (251 g), Gips (36, 65 g) und Wasser (1500 ml) bei 30°C auf ¹/₃ des ursprünglichen Wasservolumens (500 ml) und Abfiltration der gebildeten Ammoniumsyngenitkristalle von der Mutterlauge nach A. R. Merz u. a., J. Am. Chem. Soc. 55 (1933) 3571/3, stellt aus den oben ausgeführten Gründen ebenfalls keine Lösung zur technisch-wirtschaft lichen Herstellung von Ammoniumsyngenit dar.The 8-day evaporation of a mixture of a greater than stoichiometric amount of ammonium sulfate (251 g), gypsum (36, 65 g) and water (1500 ml) at 30 ° C to ^_1/3 of the original volume of water (500 ml) and filtered off the Ammoniumsyngenitkristalle of formed the mother liquor according to AR Merz et al., J. Am. Chem. Soc. 55 (1933) 3571/3, is also not a solution for the technical-economic production of ammonium syngenite for the reasons stated above.

Auch in der Veröffentlichung in Bull. Chem. Soc. Japan 34 (1961) 678-683 wird beschrieben, daß Ammoniumsyngenit aus Ammoniumsulfat und Anhydrit, CaSO₄, erst dann gebildet wird, wenn die Ausgangsverbindungen mehrfach mit einem Überschuß an Wasser vermischt auf dem Wasserbad bei 45° erhitzt und nach jeder Prozedur jeweils getrocknet werden. Hierbei fällt eben falls verfahrensbedingt kein kornförmiges Produkt an. Die in der Ver öffentlichung ferner mitgeteilten Untersuchungsergebnisse über die Bil dung von Kaliumsyngenit-Ammoniumsyngenit-Mischkristallen über die Bil dung von Kaliumsyngenit-Ammoniumsyngenit-Mischkristallen aus den Aus gangskomponenten Superphosphat, Kaliumchlorid und Ammoniumsulfat in An teilen von maximal etwa 50% bei der Rollgranulierung von NPK-Düngern be legen, daß kein reiner Ammoniumsyngenit, sondern nur die Kalium-Ammonium syngenit-Mischkristallphase entsteht. Als Grund hierfür ist die erheblich höhere thermische und damit auch thermodynamische Stabilität von Kalium syngenit und Kalium-Ammoniumsyngenit-Mischkristallen im Vergleich zu reinem Ammoniumsyngenit anzusehen.Also in the publication in Bull. Chem. Soc. Japan 34 (1961) 678-683 describes that ammonium syngenite is formed from ammonium sulfate and anhydrite, CaSO ₄ , only when the starting compounds mixed with an excess of water are heated on a water bath at 45 ° and dried after each procedure . There is also no granular product due to the process. The test results also reported in the publication on the formation of potassium syngenite-ammonium syngenite mixed crystals on the formation of potassium syngenite-ammonium syngenite mixed crystals from the starting components superphosphate, potassium chloride and ammonium sulfate in proportions of a maximum of about 50% in the roll granulation of NPK Fertilize be that no pure ammonium syngenite, but only the potassium-ammonium syngenite mixed crystal phase. The reason for this is the considerably higher thermal and thus also thermodynamic stability of potassium syngenite and potassium-ammonium syngenite mixed crystals compared to pure ammonium syngenite.

Schließlich ist aus der DE-A-26 03 917 zu entnehmen, daß bei der Her stellung von rollgranuliertem Ammoniumsulfat- und/oder Kaliumsulfat durch Zugabe von Calciumverbindungen, wie Calciumchlorid, Calciumnitrat oder Calciumsulfat, in relativ kleinen Mengen von 0,4 bis 9 Gew.-% CaO, unter genau definierten Reaktionsbedingungen syngenitartige Doppelsalze, wie (NH₄)₂SO₄ · CaSO₄ · H₂O, (NH₄)₂SO₄ · 2 CaSO₄ und (NH₄)₂SO₄ · 5 CaSO₄ · 1 H₂O oder die analogen binären Kalisalze gebildet werden. Dieser Anteil an synge nitartigen Doppelsalzen im Ammonium/Kaliumsulfat-Korn soll eine Kornver festigung bewirken.Finally, it can be seen from DE-A-26 03 917 that in the manufacture of roll-granulated ammonium sulfate and / or potassium sulfate by adding calcium compounds, such as calcium chloride, calcium nitrate or calcium sulfate, in relatively small amounts of 0.4 to 9% by weight .-% CaO, syngenitartige under well defined reaction conditions, double salts such as (NH ₄₎ ₂ SO ₄ · CaSO₄ · H ₂ O, (NH ₄₎ ₂ SO ₄ · 2 CaSO ₄ and (NH ₄₎ ₂ SO ₄ · 5 CaSO ₄ · 1 H ₂ O or the analog binary potassium salts are formed. This proportion of synge nit-like double salts in the ammonium / potassium sulfate grain is supposed to cause a grain consolidation.

Als Reaktionsbedingungen werden angegeben: der Zusatz von mindestens 8% Wasser, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% Wasser, bezogen auf die zu granu lierenden Sulfate sowie eine thermische Zweistufenbehandlung von 60 bis 80°C und 100 bis 105°C zur Trocknung. Aufgrund dieser Angaben ergibt sich, daß selbst bei einem mehrfachen stöchiometrischen Überschuß an Ammoniumsulfat sich aus Calciumsulfat und Ammoniumsulfat kein reiner Ammoniumsyngenit, (NH₄)₂SO₄ · CaSo₄ · H₂O, bildet, sondern daß nur Gemische aus syngenitartigen calciumreicheren Doppelsalzen, obwohl ein erheblicher Unterschuß an Calciumverbindungen in bezug auf die zur Bildung von Ammo niumsyngenit erforderlichen Calciumverbindungen vorliegt, erhalten werden. The reaction conditions given are: the addition of at least 8% water, preferably 10 to 15% by weight water, based on the sulfates to be granulated, and a thermal two-stage treatment of 60 to 80 ° C. and 100 to 105 ° C. for drying. Based on this information it appears that even with a more-fold stoichiometric excess of ammonium sulfate from calcium sulfate and ammonium sulfate is not a pure ammonium syngenite (NH ₄₎ ₂ SO ₄ · CaSO ₄ H ₂ O, forms, but that only mixtures of syngenitartigen calcium richer double salts, although there is a significant deficit in calcium compounds with respect to the calcium compounds required to form ammonium syngenite can be obtained.

Allen aufgeführten Verfahren haftet zudem der gemeinsame Nachteil an, daß die erzeugte Ammonsyngenit-Verbindung in Form von feinen diskreten Kri stallen anfällt. Bei der technischen Handhabung eines derartigen Produk tes, z. B. beim Absacken, Umfüllen, Eindosieren oder Transportieren, kommt es wegen der Feinteiligkeit stets zu einer Staubentwicklung, was aus manigfaltigen Gründen unerwünscht ist. Für bestimmte Anwendungsgebiete, z. B. für die gleichmäßige und weitflächige Ausbringung auf land- oder forstwirtschaftlich genutzten Flächen mittels Auswurfmaschinen, z. B. Schleuderstreuern, ist eine derartig feinteilige Stoffbeschaffenheit so gar prohibitiv.All of the methods listed also have the common disadvantage that the ammonium syngenite compound produced in the form of fine discrete crystals stall is incurred. In the technical handling of such a product tes, e.g. B. when bagging, decanting, dosing or transporting it always because of the fine particles, what from manifold reasons is undesirable. For certain areas of application, e.g. B. for even and wide spreading on land or areas used for forestry by means of ejection machines, e.g. B. Centrifugal spreaders is such a fine-particle texture even prohibitive.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, bei einem Ver fahren zur Herstellung eines ammoniumsyngenithaltigen Produk tes durch Granulierung einer Mischung aus Calciumsalzen und Ammoniumsulfat unter Zusatz von Wasser und vorzugsweise durch anschließende Trocknung der erhaltenen Granulate, wobei die Cal ciumsalze und das Ammoniumsulfat Teilchengrößen von unter 0,5 mm aufweisen und die Calciumsalze bis zu 4 Mol Wasser gebunden ent halten können und als Salze der Schwefelsäure, Salzsäure und/oder Salpetersäure eingesetzt werden, Ammonsyngenit in granulierter Form auf technisch einfachem Wege herzustellen. Die Aufwendungen für irgendwelche Löseschritte der Ausgangskomponenten, für eine kostenspie lige Trennung von auskristallisiertem Ammonsyngenit und Mutterlauge, für eine Trocknung des feuchten Filterkuchens, für eine Aufarbeitung der Mutterlaugen sowie für eine sich anschließende Granulation sollten so gering wie möglich sein oder gar ganz vermieden werden.The object of the present invention was therefore in a Ver drive to manufacture an ammonium syngenite-containing product by granulating a mixture of calcium salts and Ammonium sulfate with the addition of water and preferably by subsequent drying of the granules obtained, the Cal cium salts and the ammonium sulfate particle sizes below 0.5 mm have and the calcium salts ent bound up to 4 moles of water can hold and as salts of sulfuric acid, hydrochloric acid and / or Nitric acid are used, ammonium syngenite in granulated Technically easy to produce shape. The expenses for any loosening steps of the starting components, for a cost saving separation of crystallized ammonium syngenite and mother liquor, for a drying of the moist filter cake, for processing the Mother liquors as well as for a subsequent granulation should be like this be as small as possible or even avoided altogether.

Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man die Granulierung unter Zusatz von 0,1 bis 1,1 Mol Wasser pro Mol Calcium mit der Maßgabe vornimmt, daß der Gesamtgehalt der Mi schung an Wasser mindestens 1,1 Mol Wasser pro Mol Calcium be trägt, und daß man bei Einsatz von Calciumsulfat ein Molverhältnis von Ammoniumsulfat zu Calciumsulfat von 1 : 1 ± 10 Mol-% und bei Einsatz von sulfatfreiem Calciumsalz ein Molverhältnis von Ammo niumsulfat zu Calciumsalz von 2 : 1 ± 10 Mol-% in der Mischung einhält.It has been found that this object can be achieved by: granulation with the addition of 0.1 to 1.1 moles of water per mole Calcium with the proviso that the total content of the Mi at least 1.1 moles of water per mole of calcium carries, and that when using calcium sulfate a molar ratio from ammonium sulfate to calcium sulfate of 1: 1 ± 10 mol% and at Use of sulfate-free calcium salt a molar ratio of Ammo sodium sulfate to calcium salt of 2: 1 ± 10 mol% in the mixture adheres to.

Es war überraschend, daß man aus einer Mischung von Ammoniumsulfat und Calciumsalzen bei Anwesenheit von maximal 5,1 Mol Wasser pro Mol Calcium salz einerseits eine Umsetzung zu Ammoniumsyngenit stattfindet und ande rerseits eine Granulierung möglich ist.It was surprising that a mixture of ammonium sulfate and Calcium salts in the presence of a maximum of 5.1 moles of water per mole of calcium salt on the one hand a conversion to ammonium syngenite takes place and others on the one hand, granulation is possible.

Als Calciumsalze eignen sich für die erfindungsgemäße Arbeitsweise ins besondere die Calciumsalze der Schwefelsäure, Salpetersäure und Salz säure, die wasserfrei oder bis zu 4 Mol Wasser pro Mol Calcium als Kri stallwasser gebunden enthalten können. So eignen sich z. B. CaCl₂ · 2-4 H₂O, Ca(NO₃)₂ · 4 H₂O, CaSO₄, CaSO₄ · ¹/₂ H₂O und CaSO₄ · 2 H₂O. Suitable calcium salts for the procedure according to the invention are in particular the calcium salts of sulfuric acid, nitric acid and hydrochloric acid, which may contain water-free or up to 4 moles of water bound per mole of calcium as crystal water. So are z. B. CaCl ₂ · 2-4 H ₂ O, Ca (NO ₃₎ ₂ · 4 H ₂ O, CaSO _4, CaSO ₄ • ^_1/2 H ₂ O and CaSO ₄ · 2 H ₂ O.

Diese Calciumsalze setzen sich mit Ammoniumsulfat entsprechend den folgenden Gleichungen um:These calcium salts settle accordingly with ammonium sulfate following equations:

(NH₄)₂SO₄ + CaSO₄ + H₂O → (NH₄)₂SO₄ · CaSO₄ · H₂O
(NH₄)₂SO₄ + CaSO₄ · ¹/₂ H₂O + ¹/₂ H₂O → (NH₄)₂SO₄ · CaSO₄ · H₂O
2 (NH₄)₂SO₄ + Ca(NO₃)₂ · 4 H₂O → (NH₄)₂SO₄ · CaSO₄ · H₂O + 2 NH₄NO₃ + 3 H₂O
2 (NH₄)₂SO₄ + CaCl₂ · 3 H₂O → (NH₄)₂SO₄ · CaSO₄ · H₂O + 2 NH₄Cl + 2 H₂O(NH ₄ ) ₂ SO ₄ + CaSO ₄ + H ₂ O → (NH ₄ ) ₂ SO ₄ · CaSO ₄ · H ₂ O
(NH ₄₎ ₂ SO ₄ + CaSO ₄ • ^_1/2 H ₂ O + ^_1/2 H ₂ O → (NH ₄₎ ₂ SO ₄ · CaSO ₄ · H ₂ O
2 (NH ₄ ) ₂ SO ₄ + Ca (NO ₃ ) ₂ · 4 H ₂ O → (NH ₄ ) ₂ SO ₄ · CaSO ₄ · H ₂ O + 2 NH ₄ NO ₃ + 3 H ₂ O
2 (NH ₄ ) ₂ SO ₄ + CaCl ₂ · 3 H ₂ O → (NH ₄ ) ₂ SO ₄ · CaSO ₄ · H ₂ O + 2 NH ₄ Cl + 2 H ₂ O

Aus diesen Gleichungen ist zu ersehen, daß man bei Einsatz von Calcium sulfaten, seien sie kristallwasserhaltig oder nicht, mit einem Molver hältnis von Ammoniumsulfat zu Calciumsulfat von 1 : 1, bei den sulfatfreien Calciumsalzen dagegen mit einem Molverhältnis von 2 : 1 arbeiten muß, da ein Sulfat für die Bildung von Calciumsulfat benötigt wird. Selbstver ständlich muß man in praxi nicht mit einem genau stöchiometrischen Mol verhältnis arbeiten, sondern man kann das Ammoniumsulfat auch in einem Unter- oder Überschuß von bis zu 10 Mol-% arbeiten, wobei ein Überschuß bevorzugt wird.From these equations it can be seen that when using calcium sulfates, whether they contain water of crystallization or not, with a molver Ratio of ammonium sulfate to calcium sulfate of 1: 1, in the sulfate-free Calcium salts, however, must work with a molar ratio of 2: 1 because a sulfate is required for the formation of calcium sulfate. Self Ver Of course, in practice you don't have to use an exactly stoichiometric mole ratio work, but you can also the ammonium sulfate in one Work in excess or in excess of up to 10 mol%, an excess is preferred.

Wesentlich ist jedoch, daß bei der Granulierung nicht die gesamte zu lässige Wassermenge in dem Gemisch in Form von Kristallwasser vorliegt, sondern, daß man dem Gemisch eine Mindestmenge an freiem Wasser von 0,1 Mol pro Mol Calcium bei der Granulierung zusetzen muß. Dies kann durch die Zugabe von reinem Wasser als auch durch Zugabe mit einer der beiden Reaktionskomponenten, insbesondere dem Ammoniumsulfat, auf die Granuliervorrichtung erfolgen.It is essential, however, that not all of the pelletizing allowable amount of water in the mixture is in the form of crystal water, but that the mixture has a minimum amount of free water 0.1 mole per mole of calcium must be added during the granulation. This can by adding pure water as well as by adding one of the two reaction components, especially the ammonium sulfate, on the Granulating device done.

Die Granulierung kann in den hierfür bekannten und üblichen Vorrichtungen erfolgen, z. B. einem Granulierteller oder einer Granuliertrommel.The granulation can be carried out in the devices known and customary for this take place, e.g. B. a pelletizing plate or a pelletizing drum.

Die Ausgangskomponenten, die jeweils eine Korngröße von <0,5 mm haben, werden mit dem benötigten freien Wasser auf die Granuliervorrichtung gegeben. Das granulierte Produkt wird gegebenenfalls getrocknet und das Produktkorn mit einer Teilchengröße von 1 bis 4 mm vom Über- und Unter korn abgetrennt, wobei die beiden letzteren nach Überkornbrechen und Klassieren der Granulation bzw. dem Produktkreislauf zugeführt werden.The starting components, each with a grain size of <0.5 mm, with the required free water on the pelletizer given. The granulated product is optionally dried and the Product grain with a particle size of 1 to 4 mm from the top and bottom grain separated, the latter two after oversize and Classifying the granulation or the product cycle.

Das erfindungsgemäß hergestellte Ammoniumsyngenit-haltige granulierte Produkt kann besonders vorteilhaft als Stickstoffdünger mit verzögerter N-Anlieferung eingesetzt werden.The granulated ammonium syngenite produced according to the invention Product can be particularly beneficial as a delayed nitrogen fertilizer N delivery can be used.

example 1

Eine Mischung von 1320 g (NH₄)₂SO₄ (= 10 Mol) mit einer Korngröße unter 0,5 mm und 1360 g CaSO₄ (Anhydrid) (= 10 Mol), Korngröße unter 0,5 mm werden zusammen mit 198 g Wasser (= 11 Mol) bei 25°C auf einen Granulier teller gegeben und granuliert. Im frisch granulierten, feuchten Produkt kann man röntgenographisch erkennen, daß sich die Ausgangssubstanzen zu Ammoniumsyngenit umgesetzt haben. Um ein lagerfähiges Produkt zu erhal ten, wurde das granulierte Produkt bei 70°C getrocknet. N-Gehalt des Produktes: 9,70%.A mixture of 1320 g (NH ₄ ) ₂ SO ₄ (= 10 mol) with a grain size below 0.5 mm and 1360 g CaSO ₄ (anhydride) (= 10 mol), grain size below 0.5 mm, together with 198 g Water (= 11 mol) at 25 ° C on a granulating plate and granulated. In the freshly granulated, moist product, one can see by X-ray that the starting substances have converted to ammonium syngenite. In order to obtain a storable product, the granulated product was dried at 70 ° C. N content of the product: 9.70%.

Example 2

236 g Ca(NO₃)₂ · 4 H₂O (= 1 Mol) wird unter Zusatz von 18 g Wasser (= 1 Mol) bei 98°C zur klaren Schmelze gebracht und diese in 264,3 g feikörniges (unter 0,4 mm) Ammoniumsulfat (= 2 Mol) unter kräftigem Rühren einge bracht. Die heiße Maische wird auf einem Teller granuliert. Nach Abkühlen kann man im Produkt röntgenographisch nur Ammoniumsyngenit und Ammonium nitrat nachweisen. Das Produkt enthält 5,8% Nitrat-N und 11,55% Ammo nium-N.236 g of Ca (NO ₃ ) ₂ .4 H ₂ O (= 1 mol) is brought to a clear melt at 98 ° C. with the addition of 18 g of water (= 1 mol) and this is brought into 264.3 g of granular (below 0. 4 mm) ammonium sulfate (= 2 mol) is introduced with vigorous stirring. The hot mash is granulated on a plate. After cooling, only ammonium syngenite and ammonium nitrate can be detected in the product by X-ray. The product contains 5.8% nitrate-N and 11.55% ammonium-N.

Example 3

183 g CaCl₂ · 4 H₂O (= 1 Mol) werden unter Zusatz von 18 g Wasser (= 1 Mol) bei 112°C zur klaren Schmelze gebracht und diese 264,3 g feinkörniges (unter 0,4 mm) Ammoniumsulfat (= 2 Mol) unter kräftigem Rühren einge bracht. Die heiße Maische wird auf einem Teller granuliert. Nach Abkühlen kann man im Produkt röntgenographisch nur Ammoniumsyngenit und Ammonium chlorid nachweisen. Das Produkt enthält 12,8% Ammonium-N, wovon die Hälfte als langsam wirkendes Ammoniumsyngenit vorliegt.183 g CaCl ₂ .4 H ₂ O (= 1 mol) are brought to a clear melt with the addition of 18 g water (= 1 mol) at 112 ° C and this 264.3 g fine-grained (less than 0.4 mm) ammonium sulfate ( = 2 mol) introduced with vigorous stirring. The hot mash is granulated on a plate. After cooling, only ammonium syngenite and ammonium chloride can be detected in the product by X-ray. The product contains 12.8% ammonium-N, half of which is a slow-acting ammonium syngenite.

Claims

Process for the preparation of an ammonium syngenite-containing product by granulating a mixture of calcium salts and ammonium sulfate with the addition of water and preferably by subsequently drying the granules obtained, where the calcium salts and the ammonium sulfate have particle sizes of less than 0.5 mm and the calcium salts up to 4 mol Can contain water bound and be used as salts of sulfuric acid, hydrochloric acid and / or nitric acid, characterized in that the granulation with the addition of 0.1 to 1.1 moles of water per mole of calcium with the proviso that the total content the mixture of water is at least 1.1 moles of water per mole of calcium, and that when using calcium sulfate a molar ratio of ammonium sulfate to calcium sulfate of 1: 1 ± 10 mol% and when using sulfate-free calcium salt, a molar ratio of ammonium sulfate Calcium salt of 2: 1 ± 10 mol% in the mixture.