DE915453C

DE915453C - Process for the production of mixed fertilizers

Info

Publication number: DE915453C
Application number: DEC5597A
Authority: DE
Inventors: Walter Buettgens; Hans Ratajczak; Dr Phil Martin Schmidt; Dipl-Ing Fritz Vorster
Original assignee: Chemische Fabrik Kalk GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Kalk GmbH
Priority date: 1952-03-28
Filing date: 1952-03-28
Publication date: 1954-07-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Mischdüngern In einigen älteren, nicht vorveröffentlichten Vorschlägen werden von den Erfindern Verfahren zur Herstellung von Mischdüngern angegeben, nach welchen durch Vermischen von ammonisiertem, gegebenenfalls ammonnitrathaltigem ammonisiertem Superphosphat bzw. Doppelsuperphosphat mit flüssigen Aufschlußprodukten von Rohphosphaten mit 5o- bis 6o0/,iger Salpetersäure unmittelbar feste, trockene Produkte erhalten werden. Dies war um so überraschender, als beim Vermischen der flüssigen salpetersauren Aufschlußprodukte mit nichtammonisiertem Superphosphat bzw. Doppelsuperphosphat teigige und deshalb schwer zu verarbeitende Gemische entstehen.Method of preparing compound fertilizers In some older, not Pre-published proposals are made by the inventors for methods of manufacture of mixed fertilizers specified, after which by mixing ammoniated, if necessary ammoniated superphosphate or double superphosphate with liquid Digestion products of rock phosphates with 50 to 60% nitric acid immediately solid, dry products can be obtained. This was all the more surprising than with Mixing of the liquid nitric acid digestion products with nonammonized Superphosphate or double superphosphate is doughy and therefore difficult to process Mixtures arise.

Die gleiche überraschende Feststellung wurde von den Erfindern gemacht, falls an Stelle der flüssigen salpetersauren Aufschlußprodukte solche flüssigen bis breiigen Produkte zum Vermischen verwendet werden, wie sie durch Aufschluß von Rohphosphaten mit verdünnter Schwefelsäure oder verdünnter Phosphorsäure bzw. daraus hergestellten Mischsäuren erhalten werden. Verdünnte Säuren, wie sie hier praktisch in Frage kommen, sind beispielsweise Abfallschwefelsäuren von etwa 4o bis 48' B6, wie sie bei verschiedenen Verfahren in der chemischen Industrie anfallen, oder wäßrige Phosphorsäuren mit etwa 25 bis 35 0/, P,0,-Gehalt, wie sie unmittelbar bei der Umsetzung von Rohphosphaten mit Schwefelsäure nach bekannten Verfahren entstehen.The same surprising discovery was made by the inventors if, instead of the liquid nitric acid digestion products, liquid to pulpy products are used for mixing as obtained by digesting rock phosphates with dilute sulfuric acid or dilute phosphoric acid or mixed acids produced therefrom. Dilute acids, as they come into question here in practice, are, for example, waste sulfuric acids of about 40 to 48 'B6, as are obtained in various processes in the chemical industry, or aqueous phosphoric acids with about 25 to 35 % as they arise directly in the reaction of rock phosphates with sulfuric acid according to known processes.

Um bei Verwendung derartig verdünnter Schwefelsäuren bzw. Phosphorsäuren unmittelbar zu streufähigen, trockenen Produkten zu gelangen, , war es bisher erforderlich, die verdünnten Säuren vor ihrer Verwendung hinreichend zu konzentrieren, was bekanntlich einen nicht unerheblichen Aufwand an Apparatur, Wärmeenergie usw. bedeutet.To spreadable immediately when using such a dilute sulfuric or phosphoric acids, to get dry products, it has been necessary to concentrate the dilute acids sufficiently before use, as is known, represents a significant expenditure of apparatus, thermal energy, etc..

Es wurde nun gefunden, daß man ohne einen derartigen Aufwand auf verhältnismäßig einfache Weise unmittelbar zu den gewünscliten trockneren, gut verarbeitbaren Produkteri gelangt, wenn man die beim Aufschluß von Rohphosphalen mit den angegebenen verdünnten Schwefelsäuren oder Phosphorsäuren bzw. daraus hergestellten Mischsäuren erhaltenen Produkte mit ammonisiertem Superphosphat vermischt. Dies ist um so überraschender, als beim Vermischen der charakterisierten Aufschlußprodukte mit nichtammonisiertem Superphosphat teigige und deshalb schwierig zu verarbeitende Gemische entstehen, falls der Anteil der beim Aufschluß mit den erwähnten verdünnten Säuren erhaltenen Produkte in dem mit Superphosphat entstehenden Gemisch nicht derartig klein gewählt wird, daß er mengenmäßig nicht mehr ins Gewicht fällt. Überdies würde im letzteren Fall ein aus wirtschaftlichen und düngungstechnischen Gründen nicht mehr vertretbares N/P,0,-Verhältnis in dem Gemisch entstehen.It has now been found that without such an effort on relatively easy way directly to the desired drier, easily processable products if you dilute the digestion of Rohphosphhalen with the specified Sulfuric acids or phosphoric acids or mixed acids produced therefrom Products mixed with ammoniated superphosphate. This is all the more surprising than when mixing the characterized digestion products with nonammonized Superphosphate doughy and therefore difficult to process mixtures are created, if the proportion of those obtained in the digestion with the dilute acids mentioned Products in the mixture created with superphosphate are not chosen so small becomes that it is no longer significant in terms of quantity. Moreover, in the latter This is a case that is no longer justifiable for economic and fertilization reasons N / P, 0, ratio arise in the mixture.

Der Grund für das verschiedenartige Verhalten von nichtammonisiertem Superphosphat gegenüber arnmonisiertem Superphosphat beim Vermischen mit den Aufschlußprodukten von Rohphosphaten mit verdünnten Schwefelsäuren oder Phosphorsäuren bzw. daraus hergestellten Mischsäuren dürfte vor allem im folgenden Umstand zu sehen sein: Beim Behandeln von Superphosphat mit gasförmigem bzw. flüssigem Ammoniak nach bekannten Verfahren wird durch die hierbei auftretende Neutralisationswärme eine beträchtliche Menge des in dem Superphosphat enthaltenen Wassers verdampft, so daß durch das ammonisierte - Superphosphat eine wesentlich geringere Wassermenge in das erfindungsgemäß hergestellte Gemisch hineingebracht wird, als dies bei Verwendung von Superphosphat bei sonst etwa gleicher P.0,-Menge der Fall sein würde.The reason for the different behavior of non-ammonised superphosphate compared to ammonised superphosphate when mixed with the decomposition products of raw phosphates with dilute sulfuric acids or phosphoric acids or mixed acids produced therefrom is mainly to be seen in the following circumstance: When treating superphosphate with gaseous or liquid ammonia after known method is vaporized by the occurring in this case the heat of neutralization, a substantial amount of the water contained in the superphosphate, so that by the ammoniated - a substantially lower amount of water is brought into the inventively prepared mixture superphosphate, than when using superphosphate with otherwise approximately equal P. 0, amount would be the case.

An Stelle von ammonisiertem Superphosphat, das nur Ammoniak-Stickstoff enthält, kann auch solches verwendet werden, das neben dem Ammoniak-Stickstoff auch Nitrat-Stickstoff enthält. Derartig ammonitrathaltiges ammonisiertes Superphosphat erhält man z. B. nach einem bekannten Verfahren dadurch, daß man Superphosphat mit gasförmigem Ammoniak behandelt und mit Ammonnitrat versetzt oder daß man, wie dies neuerdings geschieht, Superphosphat mit wäßrigen Ammoniak und Ammonnitrat enthaltenden Lösungen ammonisiert.Instead of ammoniated superphosphate, which is just ammonia nitrogen contains, it can also be used that in addition to the ammonia nitrogen also Contains nitrate nitrogen. Such ammonitrate-containing ammonized superphosphate you get z. B. by a known method in that one superphosphate with treated with gaseous ammonia and treated with ammonium nitrate or that one, like this Lately happens, superphosphate with aqueous ammonia and ammonium nitrate containing Solutions ammoniated.

Es wurde weiter gefunden, daß man das ammonisierte, gegebenenfalls ammonnitrathaltige ammonisierte Superphosphat teilweise oder ganz durch ammonisiertes, gegebenenfalls ammonnitrathaltiges ammonisiertes Doppelsuperphosphat ersetzen kann. Bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden ebenfalls die gewünschten trockneren gut verarbeitbaren Gemische unmittelbar erhalten.It was also found that the ammoniated, if necessary ammoniated superphosphate containing ammonium nitrate partially or completely replaced by ammoniated, can optionally replace ammoniated double superphosphate containing ammonium nitrate. In this embodiment of the method according to the invention, the desired dry easily processable mixtures obtained immediately.

Um ein bestimmtes N/P.0,-Verhältnis im Endprodukt einzustellen, ist es unter Umständen vorteilhaft, einen bestimmten Anteil der zum Aufschluß verwendeten Schwefelsäure oder/und Phosphorsäure durch Salpetersäure zu ersetzen, wobei man zweckmäßig eine 5o- bis 6o"/,ige Salpetersäure verwendet, wie sie bei der großtechnischen Ammoniakverbrennung anfällt.In order to set a certain N / P.0, ratio in the end product is it may be advantageous to use a certain proportion of the amount used for digestion To replace sulfuric acid and / or phosphoric acid with nitric acid, whereby one expediently a 5o to 6o "/, nitric acid used, as it is in the large-scale Ammonia combustion occurs.

Um ein möglichst homogenes und sich schnell verfestigendes Gemisch nach dem Verfahren der Erfindung zu erhalten, ist es zweckmäßig, das ammonisierte, gegebenenfalls ammonnitrathaltige ammonisierte Superphosphat bzw. Doppelsuperphosphat vor der Verwendung zu zerkleinern. Besonders geeignet ist die Verwendung von Feinkorn, wie es bei der Herstellung derartig ammonisierter Produkte anfällt.A mixture that is as homogeneous as possible and solidifies quickly to obtain by the method of the invention, it is expedient to use the ammoniated, if appropriate, ammoniated superphosphate or double superphosphate containing ammonium nitrate shredded before use. The use of fine grain is particularly suitable, as is the case in the manufacture of such ammoniated products.

Es hat sich ferner als vorteilhaft erwiesen, die Azidität des mineralsauren Aufschlußproduktes zur Bindung von Ammoniak zu benutzen. Durch die bei der Ammonisierung auftretende Neutralisationswärme wird Wasser verdampft, so daß eine weitere Trocknung und Verfestigung des erfindungsgemäß hergestellten Gemisches eintritt. Die Bindung von Ammoniak durch das minera.Isaure Aufschlußprodukt kann in der Weise erfolgen, daß dieses ganz oder teilweise ammonisiert und dann mit dem ammonisierten, gegebenenfalls ammonnitrathaltigen ammonisierten Superphosphat bzw. Doppelsuperphosphat oder dem aus beiden Komponenten bestehenden Gemenge vermischt wird. Man kann auch derartig verfahren, daß das mineralsaure Aufschlußprodukt teilweise animonisiert, dann mit der anderen Mischkomponente vereinigt und das erhaltene Gemisch fertig ammonisiert wird oder indem es mit der anderen Mischkomponente vereinigt und das erhaltene Gemisch teilweise oder ganz ammonisiert wird.It has also proven to be advantageous to reduce the acidity of the mineral acid To use digestion product to bind ammonia. Due to the ammonization occurring heat of neutralization, water is evaporated, so that a further drying and solidification of the mixture produced according to the invention occurs. The connection of ammonia through the minera.Isaure digestion product can be done in the way, that this is completely or partially ammoniated and then with the ammoniated, if necessary ammoniated superphosphate or double superphosphate or the Mixture consisting of both components is mixed. You can do that too process that the mineral acid digestion product partially animated, then with the other mixing component is combined and the mixture obtained is completely ammoniated is or by combining it with the other mixing component and the resulting mixture is partially or completely ammoniated.

Um bei der Ammonisierung des erfindungsgemäß hergestellten Gemisches zu einer guten Wasser- und Citratlöslichkeit der darin enthaltenen Phosphorsäure zu gelangen, ist es zweckmäßig, ein bestimmtes CaO/P20"-#,'erhältnis vorteilhaft etwa gleich 2, entsprechend dem des Dicalciumphosphats, in dem etfindungsgemäß hergestellten Gemisch einzustellen. Zu diesem Zweck ist es gegebenenfalls erforderlich, den in der Aufschlußlösung enthaltenen Kalk teilweise oder ganz auszuscheiden. Dies kann in bekannter Weise z. B. dadurch geschehen, daß der Aufschluß des Rohphosphats mit einer aus Salpetersäure und Schwefelsäure bestehenden Mischsäure erfolgt, wobei der Anteil der Schwefelsäure derartig bemessen wird, daß er der auszuscheidenden Ca0-Menge etwa äquivalent ist. Der gleiche Effekt wird erreicht, wenn die SO.,-Ionen in Form von löslichen Alkalisulfaten und/oder Ammonsulfat dem mineralsauren Aufschlußgemisch hinzugefügt werden. Man kann auch die Abtrennung der erforderlichen Ca0-Menge derart erreichen, daß man diese in Form von Calciumnitrattetrahydrat aus einer phosphorsaurensalpetersauren Aufschlußlösung auskristallisieren läßt und die erhaltenen Kristalle von der Mutterlauge abfiltriert. Das erhaltene Gemisch bzw. die Mutterlauge wird gemäß dem Verfahren der Erfindung mit ammonisiertem, gegebenenfalls ammonnitrathaltigem ammonisiertem Superphosphat bzw. Doppelsuperphosphat vermischt und das erhaltene Gemisch zum Binden von Ammoniak in der oben angegebenen Weise benutzt.To in the ammonization of the mixture prepared according to the invention good water and citrate solubility of the phosphoric acid contained therein To get there, it is expedient to obtain a certain CaO / P20 "- #, 'ratio advantageous approximately equal to 2, corresponding to that of the dicalcium phosphate, in which it is produced according to the invention To adjust the mixture. For this purpose it may be necessary to use the in the lime contained in the digestion solution to be partially or wholly excreted. This can in a known manner z. B. happen that the digestion of the rock phosphate with a mixed acid consisting of nitric acid and sulfuric acid takes place, wherein the proportion of sulfuric acid is such that it is the amount to be eliminated Ca0 amount is roughly equivalent. The same effect is achieved when the SO., - ions in the form of soluble alkali sulfates and / or ammonium sulfate, the mineral acid digestion mixture to be added. You can also remove the required amount of CaO in this way achieve that this in the form of calcium nitrate tetrahydrate from a phosphoric acid nitrate Lets the digestion solution crystallize out and the crystals obtained from the mother liquor filtered off. The resulting mixture or the mother liquor is according to the method of the invention with ammoniated, optionally ammoniated ammonium nitrate Superphosphate or double superphosphate mixed and the resulting mixture for Tie used by ammonia in the manner indicated above.

Eine Granulierung des erfindungsgemäß hergestellten Gemisches kann in bekannter Weise, gegebenenfalls unter Zugabe heißer konzentrierter Ammonnitratlösung, erfolgen.The mixture prepared according to the invention can be granulated in a known manner, if necessary with the addition of hot concentrated ammonium nitrate solution, take place.

Zur Herstellung eines Dreistoffdüngemittels werden den nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Gemischen Kalisalze beigegeben. Die Zugabe der Kalisalze kann zu den Ausgangsstoffen des erfindungsgemäßen Verfahrens und/oder zu den während des erfindungsgemäßen Verfahrens entstehenden Gemischen bzw. den stickstoff- und phosphorsäurehaltigen Mischdüngern erfolgen.To produce a three-component fertilizer, the Mixtures prepared according to the invention are added to potash salts. The addition of the potash salts can to the starting materials of the process according to the invention and / or to the during the resulting mixtures or the nitrogen and mixed fertilizers containing phosphoric acid.

Man hat bereits vorgeschlagen, ammonisiertes Superphosphat mit frischem Superphosphat zu vermischen. Zweck des bekannten Verfahrens ist es, das in dem ammonisierten Superphosphat vorhandene freie Ammoniak mittels frischen Superphosphats zu binden. Mit diesem Problem hat das Verfahren der Erfindung nichts zu tun. Während bei dem bekannten Verfahren nichtammonisiertes Superphosphat, also ein fester Stoff, mit ammonisiertem Superphosphat, also wiederum einem festen Stoff, zwecks Ammoniakbindung vermischt wird, handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren darum, flüssige bis breiige Aufschlußprodukte von Rohphosphaten mit verdünnter Schwefelsäure oder/und verdünnter Phosphorsäure unmittelbar in trockene, gut zu verarbeit( nde Gemische umzuwandeln, eine Aufgabe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Vermischen der flüssigen bis breiigen Aufschlußprodukte mit ammonisiertem Superphosphat gelöst wird. Das Verfahren der Erfindung war nach dem bisherigen Stand der Technik keineswegs vorauszusehen, da bekanntlich beim Vermischen der erwähnten flüssigen bis breiigen Aufschlußprodukte von Rohphosphaten mit nichtammonisiertem Superphosphat unmittelbar keine trockenen, gut zu verarbeitenden Produkte erhalten werden. Beispiele 1. 428 Gewichtsteile Marokkophosphat (33,2 % P,0,-Gehalt) werden mit 700 Gewichtsteilen Schwefelsäure (54,5%ig) aufgeschlossen. In das breiige Aufschlußgemisch werden 418 Gewichtsteile ammonisiertes Superphosphat mit einem Gehalt von 7 % NH._N und 170/, P,0" unter gutem Durchmischen eingetragen. Es wird ein trockenes, feinkrümeliges Produkt erhalten, das mit gasförmigem Ammoniak in bekannter Weise ammonisiert wird. Das Produkt enthält 7,2 % N H,-N und 14,2 04 P# 0, (CitrS1.).It has already been proposed to mix ammoniated superphosphate with fresh superphosphate. The purpose of the known method is to bind the free ammonia present in the ammoniated superphosphate by means of fresh superphosphate. The method of the invention has nothing to do with this problem. While in the known method nonammonized superphosphate, i.e. a solid substance, is mixed with ammoniated superphosphate, i.e. again a solid substance, for the purpose of ammonia binding, the method according to the invention is about liquid to pulpy digestion products of rock phosphates with dilute sulfuric acid and / or dilute To convert phosphoric acid directly into dry, easy-to-process mixtures, an object which is achieved according to the process according to the invention by mixing the liquid to pulpy digestion products with ammoniated superphosphate. The process of the invention was by no means foreseeable according to the prior art, as is known immediately upon mixing of said liquid to pasty digestion products of crude phosphates with nichtammonisiertem superphosphate not be well preserved products to be processed dry. Examples 1. 428 parts by weight of Morocco phosphate (33.2% P, 0, content) are mi t 700 parts by weight of sulfuric acid (54.5%) digested. 418 parts by weight of ammoniated superphosphate with a content of 7% NH._N and 170 /, P, 0 "are introduced into the pulpy digestion mixture with thorough mixing. A dry, finely crumbly product is obtained which is ammoniated with gaseous ammonia in a known manner. the product contains 7.2% N H, N and 14.2 04 P # 0, (CitrS1.).

. Zur Herstellung eines Dreistoffdüngemittels wird das erhaltene Produkt mit 64o Gewichtsteilen Kaliumsulfat (50 (1/, K.0-Gehalt) vermischt und das Gemisch unter Zugabe von 35o Gewichtsteilen heißer Ammonnitratlösung (870/,ig) in bekannter Weise granuliert. . To produce a ternary fertilizer, the product obtained is mixed with 64o parts by weight of potassium sulfate (50 (1 /, K.0 content) and the mixture is granulated in a known manner with the addition of 35o parts by weight of hot ammonium nitrate solution (870 /, ig).

Es wird ein Dreistoffdüngemittel mit 9,5 % Ges.-N, 9,5 % P2 0, (citrsl.) und 14,2 % K, 0 erhalten.A three-component fertilizer with 9.5% total N, 9.5 % P2 0, (citrsl.) And 14.2 % K, 0 is obtained.

2. 428 Gewichtsteile Marokkophosphat (33,2 Oil, P.0,) werden mit 7oo Gewichtsteilen Schwefelsäure (54,50/,ig) aufgeschlossen. In das breiige Aufschlußgemisch werden 112o Gewichtsteile ammonnitrathaltiges ammonisiertes Superphosphat mit einem Gehalt von 13,3 % Ges. -N, davon 4,4 % als N 0,-N -und 12,7'/, P,0, unter gutem Durchmischen eingetragen, Es wird ein trockenes, krümeliges Produkt erhalten, das mit gasförmigem Ammoniak in bekannter Weise animonisiert wird (Atifnahme: 5o Gewichtsteile NH,). Es wird ein Produkt mit 9,4 % Ges. -N und 14 04 P, 0, (citrsl.) erhalten.2. 428 parts by weight of morocco phosphate (33.2 oil, P.0) are digested with 700 parts by weight of sulfuric acid (54.50%). 112o parts by weight of ammonium nitrate-containing ammoniated superphosphate with a content of 13.3% total N, of which 4.4 % as N 0, -N -and 12.7%, P, 0, are introduced into the pulpy digestion mixture with thorough mixing A dry, crumbly product is obtained which is animated with gaseous ammonia in a known manner (taking: 50 parts by weight of NH). A product with 9.4 % total N and 14 04 P, 0, (citrsl.) Is obtained.

Zur Herstellung eines Dreistoffdüngemittels Wird das hergestellte Produkt mit 873 Gewichtsteilen Kaliumsulfat (5o'/, K,0-Gebalt) vermischt und das Gemisch durch Zugabe von 307 Gewichtsteilen heißer Ammonnitratlösung (870/,ig) in bekannter Weise granuliert.To produce a three-component fertilizer, the product produced is mixed with 873 parts by weight of potassium sulfate (50 '/, K, 0-Gebalt) and the mixture is granulated in a known manner by adding 307 parts by weight of hot ammonium nitrate solution (870 /, ig).

Es wird ein Dreistoffdüngemittel mit rund 90/, Ges.-N, 9 0111, P,0, (citrsl.) und 14 % K,0 erhalten.A three-component fertilizer with around 90 /, Ges.-N, 9 0111, P, 0, (citrsl.) And 14 % K, 0 is obtained.

3. 428 Gewichtsteile Marokkophosphat (33,2 % P,0,) werden mit 142o Gewichtsteilen Phosphorsäure (30 '/o P2 0") aufgeschlossen. In das flüssige Aufschlußgemisch werden 1668 Gewichtsteile ammonisiertes Superphosphat mit einem Gehalt von 7 % N H,-N und 17),# P,0, unter gutem Durchmischen eingetragen. Es wird ein trockenes, feinkrümeliges Produkt erhalten, das mit gasförmigem Ammoniak in bekannter Weise ammonisiert wird. Das ammonisierte Gemisch enthält 5,5 % N und 24,4 % P, 05. 3. 428 parts by weight of morocco phosphate (33.2% P, 0,) are digested with 142o parts by weight of phosphoric acid (30 '/ o P2 0 "). 1668 parts by weight of ammoniated superphosphate with a 7 % N H content are added to the liquid digestion mixture. N and 17), # P, 0, entered with thorough mixing. A dry, finely crumbly product is obtained, which is ammoniated with gaseous ammonia in a known manner. The ammoniated mixture contains 5.5 % N and 24.4 % P, 05.

Es wird Mit 246o Gewichtsteilen Kaliumchlorid (52 l)/, K,0-Gehalt) vermischt und unter Zugabe von 216o Gewichtsteilen heißer Ammonnitratlösung (87')/,)i9) in bekannter Weise granuliert.It is mixed with 246o parts by weight of potassium chloride (52 l) /, K, 0 content) and granulated in a known manner with the addition of 216o parts by weight of hot ammonium nitrate solution (87 ') /,) 19).

Das erhaltene Dreistoffdüngemittel hat einen Gehalt von rund 12 % Ges-N, 12 % P, 0, (citrsl.) und 18 0 ' /0 K2 0. The ternary fertilizer obtained has a content of around 12 % Ges-N, 12 % P, 0, (citrsl.) And 18 0 '/ 0 K2 0.

4. 428 Gewichtsteile Marokkophosphat (33,2 P,0,) werden mit 142o Gewichtsteilen Phosphorsäure (30 % P20.) aufgeschlossen. In das flüssige Aufschlußgemisch wird ein Gemisch, welches aus 28oo Gewichtsteilen ammonnitrathaltigem ammonisiertem Superphosphat (wie Beispiel 2) und 1593 Gewichtsteilen ammonnitrathaltigem ammonisiertem Doppelsuperphosphat (22,3 0/1, Ges.-N, davon 8,4 0/0 N 03-N und 22,3 "/o P, 0,) besteht, unter gutem Durchmischen eingetragen. Es wird ein trockenes, krümeliges Produkt erhalten, das mit gasförmigem Ammoniak in bekannter Weise ammonisiert wird (Aufnahme: 49 Gewichtsteile NH,). Es wird ein Produkt mit 14 Ges.-N und 23 % P, 0, (citrsl.) erhalten.4. 428 parts by weight of morocco phosphate (33.2 P, 0,) are digested with 1440 parts by weight of phosphoric acid (30% P20.). A mixture consisting of 2,800 parts by weight of ammonium nitrate-containing ammoniated superphosphate (as in Example 2) and 1593 parts by weight of ammonium nitrate-containing ammoniated double superphosphate (22.3 0/1, total N, of which 8.4 0/0 N 03-N and 22.3 "/ o P, 0,) is entered with thorough mixing. A dry, crumbly product is obtained, which is ammoniated with gaseous ammonia in a known manner (uptake: 49 parts by weight of NH,). It becomes a product with 14 Ges.-N and 23% P, 0, (citrsl.) obtained.

Das hergestellte Produkt wird mit 369o- Gewichtsteilen Kaliumchlorid (52 0/0 K, 0-Gehalt) vermischt und unter Zugabe von 168o Gewichtsteilen Ammonnitratlösung (870/,ig) in bekannter Weise granuliert.The product produced is mixed with 369o parts by weight of potassium chloride (52 % K, 0 content) and granulated in a known manner with the addition of 168o parts by weight of ammonium nitrate solution (870% strength).

Das anfallende Dreistoffdüngemittel weist einen Gehalt von rund 120/, Ges.-N, 120/, P,0" (citrsl.) und 18 "/, K, 0 auf.The ternary fertilizer produced has a content of around 120 /, Ges.-N, 120 /, P, 0 "(citrsl.) And 18" /, K, 0 .

5. 428 Gewichtsteile Marokkophosphat (33,2 % P,0,) werden mit 839 Gewichtsteilen Mischsäure, bestehend aus 488 Gewichtsteilen Salpetersäure (So,40/,ig) und 351 Gewichtsteilen Schwefelsäure (54,50/jg) aufgeschlossen. In das breiige Gemisch werden 167o Gewichtsteile gemahlenes ammonisiertes Superphosphat mit einem Gehalt von 70/, N und 170/, P"05 unter gutem Durchmischen eingetragen. Das erhaltene trockene, krümelige Gemisch wird mit gasförmigem Ammoniak in bekannter Weise behandelt, wobei 14 Gewichtstefle Ammoniak angelagert.werden. 5. 428 parts by weight of morocco phosphate (33.2% P, 0,) are digested with 839 parts by weight of mixed acid, consisting of 488 parts by weight of nitric acid (So, 40 /, ig) and 351 parts by weight of sulfuric acid (54.50 / jg). 167o parts by weight of ground ammoniated superphosphate with a content of 70 /, N and 170 /, P "05 are introduced into the pulpy mixture with thorough mixing. The dry, crumbly mixture obtained is treated with gaseous ammonia in a known manner, 14 parts by weight of ammonia being deposited .will.

Das ammonisierte Produkt wird unter Zugabe von 8io Gewichtsteilen heißer Ammonnitratlösung (870/,ig) granuliert. Es wird ein Produkt mit 130/, Ges.-N und 13 OM P2 0, (citrsl.) erhalten.The ammoniated product is granulated with the addition of 80 parts by weight of hot ammonium nitrate solution (870 μg). A product with 130 /, Ges.-N and 13 OM P2 0, (citrsl.) Is obtained.

Fügt man gleichzeitig mit der Ammonnitratlösung iioo Gewichtsteile Kaliumchlorid (58 0/0 K, 0-Gehalt) hinzu, so erhält man ein granuliertes Dreistoffdüngemittel mit rund io % Ges.-N, io Ofo P,0, (citrsl.) und 15 Olo K,0-6. 4,28 Gewichtsteile Marokkophosphat (33,2 % P20,-Gehalt) werden mit io6o Gewichtsteilen Mischsäure, bestehend aus 35o Gewichtsteilen Salpetersäure (54,--%ig) und 71o Gewichtsteilen Phosphorsäure (30% P20,-Gehalt) aufgeschlossen. In das breiige Gemisch werden 835 Gewichtsteile gemahlenes ammonisiertes Superphosphat mit einem Gehalt von -7 % N und 17')/, P,0, unter gutem Durchmischen eingetragen. Das erhaltene trockene, krümelige Gemisch wird mit gasförmigem Ammoniak in bekannter Weise ammonisiert, wobei 6o Gewichtsteile Ammoniak angelagert werden.If one adds 100 parts by weight of potassium chloride (58 % K, 0 content) at the same time as the ammonium nitrate solution, a granulated three-component fertilizer with around 10 % total N, 10% P, 0, (citrus) and 15% is obtained K, 0-6. 4.28 parts by weight of morocco phosphate (33.2 % P20, content) are digested with 1060 parts by weight of mixed acid, consisting of 35o parts by weight of nitric acid (54%) and 71o parts by weight of phosphoric acid (30% P20, content). 835 parts by weight of ground ammoniated superphosphate with a content of -7 % N and 17 ') /, P, 0, are introduced into the pulpy mixture with thorough mixing. The dry, crumbly mixture obtained is ammoniated with gaseous ammonia in a known manner, with 60 parts by weight of ammonia being deposited.

Das ammonisierte Produkt wird unter Zugabe von 114o Gewichtsteilen heißer Ammonnitratlösung (870/,ig) granuliert. Es wird ein Produkt mit 18 % Ges.-N und 18 Of, P, 0, (citrsl.) erhalten.The ammoniated product is granulated with the addition of 114o parts by weight of hot ammonium nitrate solution (870 μg). A product with 18 % total N and 18 Of, P, 0, (citrsl.) Is obtained.

Fügt man gleichzeitig mit der Ammonnitratlösung 1435 Gewichtsteile Kaliumsulfat (52. l)/, K,0-Gehalt) hinzu, so erhält man ein granuliertes Dreistoffdüngemittel mit 11,7 ()/, Ges.-N, 11,7 (1110 P,0" (citrsl.) und 17,6 % K2 0- If 1435 parts by weight of potassium sulfate (52.1 ) /, K, 0 content) are added at the same time as the ammonium nitrate solution, a granulated three-component fertilizer with 11.7 () /, total N, 11.7 (1110 P, 0 "(citrsl.) And 17.6 % K2 0-

Claims

PATENT CLAIMS- i. Process for the production of mixed fertilizers, characterized in that ammonized superphosphate, optionally containing ammonium nitrate, is mixed with liquid to pulpy digestion products, such as those used in the digestion of raw phosphates with dilute sulfuric acid, in particular those from 40 to 48 'B6, or with dilute phosphoric acid, in particular those with a Content of -5 to 35 % P, 0 "or with mixed acids prepared therefrom, is mixed.

2. The method according to claim i, characterized in that the ammonized, optionally ammonium nitrate-containing ammonized superphosphate is partially or completely replaced by ammonized, optionally ammonium nitrate-containing ammoniated double superphosphate. 3. Process according to claims i and -, characterized in that the sulfuric acid and / or phosphoric acid used for the digestion is partially replaced by nitric acid, in particular 50 to 6o0 / (, nitric acid. 4. Process according to claims i to 3, characterized in that finely powdered, ammoniated superphosphate or double superphosphate, optionally containing ammonium nitrate, is used. 5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that the ammoniated, optionally ammoniated superphosphate or double superphosphate, optionally containing ammonium nitrate, is ground before use. 6. the method of claims i to 4, characterized in that the passes as fine grain in the preparation of ammoniated, optionally ammonium nitrate-containing ammoniated superphosphate or double superphosphate resulting finished product for use. 7. the method of claims i to 6, characterized in that prior to mixing of the ammoniated, optionally ammonium nitrate-containing ammoniated superphosphate or double superphosphate with the mineral acid digestion product, the lime contained therein dissolved is partially or wholly excreted from the solution in a known manner. 8. The method according to claims i to 7, characterized in that the acidity of the mineral acid digestion product is used to bind ammonia by partially or fully ammoniated in a known manner and then combined with the other mixed component or by partially ammoniated, then with the other mixed component combined and the mixture obtained is ammoniated or by combining it with the other mixed component and the mixture obtained is partially or completely ammoniated. G. Process according to Claims i to 8, characterized in that the mixtures obtained are granulated in a known manner, optionally with the addition of ammonium nitrate. ok Process according to Claims i to 9, characterized in that potash salts are added to the mixtures obtained, which can be added to the starting materials and / or to the mixtures formed in the course of the process. Cited Pamphlets - United States Patent No. i: 062,869 .