DE932189C

DE932189C - Process for the production of mixed fertilizers

Info

Publication number: DE932189C
Application number: DEI6571A
Authority: DE
Inventors: John Herbert Hudson
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1951-11-19
Filing date: 1952-11-16
Publication date: 1955-08-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Mischdüngern Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Mischdüngern aus Rohphosphaten.Process for the preparation of compound fertilizers The invention relates to on a process for the production of mixed fertilizers from rock phosphates.

Es wurden schon verschiedene Vorschläge zur Herstellung von Mischdüngern durch Behandlung von Rohphosphaten mit Salpetersäure und Amrnonisieren des so erhaltenen AufschluBproduktes gemacht.There have been various proposals for the production of mixed fertilizers by treating rock phosphates with nitric acid and amrnonizing the resultant Digestion product made.

Derartige Verfahren weisen jedoch hinsichtlich der Weiterbehandlung des Reaktionsproduktes, beispielsweise der Granulierung und Trocknung, infolge der plastischen Natur dieses Produktes Nachteile auf, die in erster Linie auf den in dem Produkt nach der Ammonisierung zurückbleibenden Calciumnitratgehalt zurückzuführen sind.Such methods, however, have regard to further processing of the reaction product, for example granulation and drying, as a result of plastic nature of this product is based on disadvantages, primarily due to the in the calcium nitrate content remaining in the product after ammonization are.

Es wurden ferner schon verschiedene Vorschläge zur Verringerung des Calciumnitratgehaltes des AufschluBproduktes gemacht. So wurde beispielsweise bei Verwendung solcher Mengen Salpetersäure, daB eine Lösung aus Phosphorsäure und Calciumnitrat erhalten wurde, vorgeschlagen, die Lösung stark zu kühlen, um mindestens einen Teil des Calciunmnitratgehaltes auszukristallisieren, der beispielsweise durch Filtrieren entfernt wurde. Als Abwandlung dieses Verfahrens wurde vorgeschlagen, einen Teil des Calciumnitrats durch Zugabe eines Alkali- oder Ammoniumsulfats zu entfernen und das ausgefällte Calciumsulfat abzuscheiden. Wenn die verwendete Salpetersäuremenge unzureichend ist, um eine Phosphorsäure und Calciumnitrat enthaltende Lösung zu ergeben, ist es nicht möglich, das Calciumnitrat durch Abkühlen abzuscheiden, und wenn .ein Alkalisulfat zugegeben wird, bleibt das erzeugte Calciumsulfat in dem Endprodukt als Verdünnungsmittel zurück.There have also been various proposals to reduce the Calcium nitrate content of the digestion product. For example, Use of such quantities of nitric acid that a solution of phosphoric acid and calcium nitrate has been suggested to strongly cool the solution to at least a portion of the calcium nitrate content, for example by filtering was removed. As a modification of this procedure it has been proposed to use a part to remove the calcium nitrate by adding an alkali or ammonium sulfate and to deposit the precipitated calcium sulfate. When the amount of nitric acid used is insufficient to add a solution containing phosphoric acid and calcium nitrate result, it is not possible to separate the calcium nitrate by cooling, and If .an alkali sulfate is added, the calcium sulfate produced remains in the End product returned as a diluent.

Es sind auch bereits Arbeitsweisen bekannt, nach denen der Salpetersäureaufschluß von Rohphosphaten in Gegenwart von Monoammoniumphosphat durchgeführt wird. Hierbei wurde jedoch entweder so gearbeitet, daß zur Neutralisierung des Monoammoniumphosphats großeMengenvon sekundärem Alkali- oder Ammoniumphosphat zugesetzt wurden, so daß das im Endprodukt vorliegende Phosphat zu -einem sehr beträchtlichen Teil aus den beim Verfahren zugesetzten wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumphosphaten bestand, oder der Aufschluß wurde mit einem großen überschuß an Salpetersäure vorgenommen und das Ammoniumphosphat zugesetzt, um die überschüssige Säure als Doppelsalz aus Calciumnitrat und Ammonnitrat zu binden.There are also already known working methods according to which the nitric acid digestion of rock phosphates in the presence of monoammonium phosphate carried out will. In this case, however, either work was carried out in such a way that the monoammonium phosphate was neutralized large amounts of alkali or ammonium secondary phosphate have been added so that the phosphate present in the end product to a very considerable extent from the water-soluble alkali or ammonium phosphates added during the process, or the digestion was carried out with a large excess of nitric acid and the ammonium phosphate was added to make up the excess acid as a double salt To bind calcium nitrate and ammonium nitrate.

Zweck der Erfindung ist nunmehr, befriedigende körnige Düngemittel herzustellen, welche Phosphorsäure und Stickstoff enthalten, und zwar durch Aufschluß von Rohphosphaten mit einem praktischen Minimum an Salpetersäure, ohne daß dabei das Calciumnitrat aus der Reaktionsmasse physikalisch abgeschieden zu werden braucht oder Verfahren zu Hilfe genommen werden müssen, bei denen eine beträchtliche Menge des Calciumgehaltes des Rohphosphats in dem Endprodukt als verhältnismäßig inertes Verdünnungsmittel zurückbleibt oder bei denen das Endprodukt eine große Menge wasserlösliches Alkali- oder Ammoniumphosphat enthält.The purpose of the invention is now to provide satisfactory granular fertilizers produce which contain phosphoric acid and nitrogen, by digestion of rock phosphates with a practical minimum of nitric acid without doing anything the calcium nitrate needs to be physically separated from the reaction mass or procedures which need to be resorted to in which a considerable amount the calcium content of the rock phosphate in the end product as relatively inert Diluent remains or where the end product is a large amount of water soluble Contains alkali or ammonium phosphate.

Die Vorteile des Verfahrens der Erfindung liegen darin, daß es außer der Verwendung der minimalen Menge an Salpetersäure, die zur Erlangung befriedigender Ergebnisse tragbar ist, eine beträchtliche Ersparnis an der verbrauchten Menge an Ammoniak bewirkt. Darüber hinaus besteht das Produkt im wesentlichen allein aus Calciumphosphaten und Ammoniumnitrat mit nur wenig Verdünnungsmaterial.The advantages of the method of the invention are that it besides the use of the minimum amount of nitric acid necessary to obtain more satisfactory Results are sustainable, a considerable saving in the amount consumed Ammonia causes. In addition, the product consists essentially of alone Calcium phosphates and ammonium nitrate with only a little diluent.

Gemäß der Erfindung wird also ein Verfahren zur Herstellung von körnigen Düngemitteln vorgeschlagen, die Phosphorsäure und Stickstoff enthalten, und es kennzeichnet sich dadurch, daß gemahlene Rohphosphate unter ständigem Umrühren mit Salpetersäure, Monoammoniumphosphat und Ammoniak umgesetzt werden, wobei unter ständigem Mischen vorher getrocknetes Rückgut der gleichen Art zugesetzt wird und die so erhaltenen Granalien getrocknet werden. Die Menge an angewandter Salpetersäure reicht dabei gerade aus, um mit den in dem Rohphosphat enthaltenen Verunreinigungen zu reagieren und im wesentlichen den gesamten Tricalciumphosphatgehalt in Monocalciumphosphat und Calciumnitrat überzuführen, während die Menge des zugesetzten Monoammöniumphosphats ausreichend ist, um das Malverhältnis von N 03 : P O4 in der Masse auf etwa 4:3 zu verringern. -Die zugesetzte Menge Ammoniak wird derart bemessen, daß die Umwandlung der im wesentlichen gesamten Menge an Monocälciumphosphat, Monoammoniumphosphat und Calciumnitrat in Dicalciumphosphat und Ammoniumphosphat erreicht wird, und die Menge an zugesetztem getrocknetem Rückgut ist derart, daß der Wassergehalt im Endprodukt auf etwa 7 bis I2 Gewichtsprozent eingestellt wird. Die Rückführung des getrockneten Fertiggutes in das Verfahren ist eine beim Aufschluß von Rohphosphat an sich bekannte Maßnahme. Die Menge des rückzuführenden Fertiggutes kann aber bei verschiedenen Verfahren außerordentlich schwanken, und es hat sich herausgestellt, daß die Beimischung des trockenen Gutes im Rahmen der oben angegebenen Werte zu einem besonders geeigneten Endprodukt führt.Thus, according to the invention, a method for making granular Suggested fertilizers that contain phosphoric acid and nitrogen, and it labels by the fact that ground rock phosphates with constant stirring with nitric acid, Monoammonium phosphate and ammonia are reacted, with constant mixing previously dried return material of the same kind is added and the thus obtained Granules to be dried. The amount of nitric acid used is sufficient just enough to react with the impurities contained in the rock phosphate and substantially all of the tricalcium phosphate content in monocalcium phosphate and calcium nitrate convert while the amount of monoammonium phosphate added is sufficient to bring the ratio of N 03: P O4 in the mass to about 4: 3 to reduce. -The amount of ammonia added is such that the conversion the essentially total amount of monocalycium phosphate, monoammonium phosphate and calcium nitrate is achieved in dicalcium phosphate and ammonium phosphate, and the The amount of dried return material added is such that the water content in the end product is adjusted to about 7 to 12 percent by weight. The return of the dried Finished goods in the process are known per se in the digestion of rock phosphate Measure. However, the amount of the finished product to be returned can vary with different The process varies greatly, and it has been found that the admixture of the dry goods to a particularly suitable one within the scope of the values given above End product leads.

Die gemahlenen Rohphosphate, die Salpetersäure, das Monoammoniumphosphat und Ammoniak können in beliebiger Reihenfolge in das Verfahren eingebracht werden, jedoch wird es vorgezogen, die Rohphosphate zunächst mit der Salpetersäure umzusetzen und dann die erforderlichen Mengen an Monoammoniumphosphat und Ammoniak zuzusetzen. Der Zusatz des Ammoniaks kann in einer oder in zwei Stufen erfolgen, indem beispielsweise eine wäßrige Lösung, die die ganze Menge des erforderlichen Ammoniaks und Monoammoniumphosphats enthält, der salpetersauren Rohphosphataufschlußmasse zugesetzt wird, oder indem nur .ein Teil des Ammoniaks dieser Reaktionsmasse zugesetzt wird und der Rest entweder in Lösung mit dem Monoammoniumphosphat oder nach der Zugabe des letzteren hinzugefügt wird.The ground rock phosphates, nitric acid, monoammonium phosphate and ammonia can be introduced into the process in any order, however, it is preferred to first react the rock phosphates with the nitric acid and then add the required amounts of monoammonium phosphate and ammonia. The ammonia can be added in one or two stages, for example by an aqueous solution containing the whole amount of the required ammonia and monoammonium phosphate contains, the nitric acid rock phosphate digestion mass is added, or by only. a part of the ammonia is added to this reaction mass and the remainder either added in solution with the monoammonium phosphate or after the addition of the latter will.

Es ist jedoch nicht wünschenswert, die ganze Menge des erforderlichen Ammoniaks der erwähnten Reaktionsmasse zuzugeben, bevor das Monoammoniumphosphat zugesetzt wird, da es sich herausgestellt hat, daß dann eine geringere Umwandlung des wasserlöslichen Phosphats in citratlösliches Phosphat stattfindet und eine gewisse Rückumwandlung des löslichen Phosphats in citratunlösliches Phosphat erfolgt.However, it is not desirable to have all of the required Add ammonia to the reaction mass mentioned before adding the monoammonium phosphate is added because it has been found that then a lower conversion of the water-soluble phosphate takes place in citrate-soluble phosphate and a certain amount The soluble phosphate is converted back into citrate-insoluble phosphate.

Wenn das Monoammoniumphosphat der salpetersauren Reaktionsmasse getrennt zugesetzt wird, gleichgültig ob diese teilweise ammonisiert worden ist oder nicht, kann das Monoammoniumphosphat in Form einer wäßrigen Lösung oder in Kristallform zugefügt werden, und die letztere hat den Vorteil, daß hierdurch die Menge an zugesetztem, vorher getrocknetem Rückgut verringert werden kann, um den Feuchtigkeitsgehalt des Endproduktes zu verringern.When the monoammonium phosphate of the nitric acid reaction mass separated is added, regardless of whether it has been partially ammoniated or not, the monoammonium phosphate can be in the form of an aqueous solution or in crystal form be added, and the latter has the advantage that this reduces the amount of added, Return material dried beforehand can be reduced in order to reduce the moisture content of the To reduce the end product.

Das beim Verfahren gemäß der Erfindung angewandte Monoammoniumphosphat kann vorzugsweise dadurch hergestellt 'werden, daß ähnliche Rohphosphate mit Schwefelsäure und Ammoniumsulfat im wesentlichen nach folgender Gleichung umgesetzt werden: Ca3 (P O4) 2 + 2 H2 S O4 + (NH4)2S04 -->2NH4H2p04+3CaS04. Aus der so erhaltenen Lösung wird das ausgefällte Calciumsulfat mindestens teilweise entfernt, beispielsweise durch Filtrieren, und die Monoammoniumphosphatlösung mit Ammoniak neutralisiert, konzentriert oder gegebenenfalls eingedampft.The monoammonium phosphate used in the process according to the invention can preferably be produced by reacting similar rock phosphates with sulfuric acid and ammonium sulfate essentially according to the following equation: Ca3 (P O4) 2 + 2 H2 S O4 + (NH4) 2S04 -> 2NH4H2p04 + 3CaS04. The precipitated calcium sulfate is at least partially removed from the solution thus obtained, for example by filtration, and the monoammonium phosphate solution is neutralized with ammonia, concentrated or, if appropriate, evaporated.

Die zum Aufschluß der Rohphosphate erforderliche Salpetersäuremenge hängt von dem Tricalciumphosphatgehalt des Rohphosphats und seinem Gehalt und der Art an Verunreinigungen und auch von der Mahlfeinheit derselben ab. Sie soll ausreichend sein, um die Verunreinigungen, beispielsweise Calciumcarbonat und Calciumsulfat, zu zersetzen und im wesentlichen den gesamten Tricalciumphosphatgehalt in Monocalciumphosphat und Calciumnitrat überzuführen. Im Rohphosphat enthaltenes Calciumfluorid wird nach dem vorliegenden Verfahren durch die Salpetersäure so gut wie gar nicht zersetzt, so daß Flußsäure gar nicht oder nur in ganz unbedeutenden Mengen entsteht.The amount of nitric acid required to digest the rock phosphates depends on the tricalcium phosphate content of the rock phosphate and its Content and type of impurities and also on the fineness of the grind. It should be sufficient to remove the impurities, for example calcium carbonate and calcium sulfate, and substantially all of the tricalcium phosphate content to be converted into monocalcium phosphate and calcium nitrate. Contained in the rock phosphate Calcium fluoride is made so well by the nitric acid according to the present process as not decomposed at all, so that hydrofluoric acid is not at all or only to a very insignificant extent Quantities arise.

Die Konzentration der verwendeten Salpetersäure kann in weiten Grenzen schwanken. Es hat sich als zweckmäßig herausgestellt, eine wäßrige, .I5- bis 65o/aige, vorzugsweise 5o- bis 55%ige Säure zu verwenden. Dadurch wird der Wassergehalt niedrig gehalten, und Säureverluste werden vermieden, welche beim Arbeiten mit höheren Konzentrationen auftreten.The concentration of the nitric acid used can be within wide limits vary. It has been found to be expedient to use an aqueous, .I5- to 65o / aige, preferably 5 to 55% acid to be used. This makes the water content low maintained, and acid losses are avoided, which when working with higher concentrations appear.

Die Menge an angewandtem Monoammoniumphosphat hängt von der Gesamtmenge an in der Reaktionsmasse gebildetem Calciumnitrat ab. Im allgemeinen wird sie gleich derjenigen Menge sein, welche notwendig ist, um das Molv erhältnis von N 03 : P 04, das in der Gesamtmasse etwas über 2 : i beträgt, auf wenig über q. : 3 zu verringern.The amount of monoammonium phosphate used depends on the total amount of calcium nitrate formed in the reaction mass. In general, it will be the same the amount which is necessary to obtain the molar ratio of N 03: P 04, which is a little more than 2: i in total, to a little more than q. : 3 to decrease.

Die Menge an angewandtem Ammoniak, das als Gas, wasserfreie Flüssigkeit oder wäßrige Lösung angewandt werden kann, wird ebenfalls von der Gesamtmenge an Monocalciumphosphat und Calciumnitrat in der Aufschlußmasse abhängen. Sie soll jedoch etwa 5 % im Überschuß zu der erforderlichen Menge vorliegen, um Monocalciumphosphat, Monoammoniumphosphat und Calciumnitrat in Dicalciumphosphat und Ammoniumnitrat umzuwandeln. Ein großer Überschuß an Ammoniak soll hierbei vermieden werden, da dies zu einer teilweisen Rückumwandlung des citratlöslichen Phosphats in die unlösliche Form führen kann.The amount of ammonia applied, as a gas, anhydrous liquid or aqueous solution can be applied, is also based on the total amount Monocalcium phosphate and calcium nitrate depend in the digestion mass. She should, however about 5% in excess of the required amount to obtain monocalcium phosphate, Convert monoammonium phosphate and calcium nitrate into dicalcium phosphate and ammonium nitrate. A large excess of ammonia should be avoided here, as this leads to a partial reconversion of the citrate-soluble phosphate into the insoluble form can.

Bei Verwendung von wäßrigem Ammoniak wird mit etwa 2o- bis 4o%igen, vorzugsweise etwa 3o%igen Lösungen gearbeitet.When using aqueous ammonia, about 2o to 40% strength, preferably about 3o% solutions worked.

Das Rohphosphat soll so fein gemahlen sein, daß es durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,295 mm hindurchgeht, wobei mindestens 75 0/0a durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,125 mm hindurchgehen. Vorzugsweise wird das Phosphat so fein gegemahlen, daß mindestens 85% durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,125 mm und mindestens 50% durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,076 mm hindurchgehen.The rock phosphate should be ground so finely that it passes through a sieve with a mesh size of 0.295 mm, with at least 75% passing through a sieve with a mesh size of 0.125 mm. The phosphate is preferably ground so finely that at least 85% pass through a sieve with a mesh size of 0.125 mm and at least 50% through a sieve with a mesh size of 0.076 mm.

Das Verfahren der Erfindung kann absatzweise in irgendeinem geeigneten Gefäß durchgeführt werden, das mit Einrichtungen zum Rühren der Reaktionsmasse ausgestattet ist, beispielsweise in einem Schaufelmischer, in dem nach Zugabe des getrockneten Rückgutes unter weiterem ständigem Rühren der Masse Granalien in gewünschter Form und Feinheit hergestellt werden, welche dann einer Trockenvorrichtung, beispielsweise einem umlaufenden Trockner, zugeführt werden, um ein streufähiges Endprodukt zu erzielen. Das Verfahren der Erfindung kann auch kontinuierlich durchgeführt werden, und hierbei ist es vorteilhaft, aufeinanderfolgende Behandlungsstufen in zwei oder mehreren Mischern durchzuführen, die derart angeordnet und bemessen sind, daß die erforderlichen Verweilzeiten für die Beendigung der Reaktion und bzw. oder das Durchmischen in jedem Gefäß eingehalten werden. Es ist darauf hinzuweisen, daß das letzte Gefäß vor dem Trockner oder den Trocknern, beispielsweise ein Schaufelmischer oder eine Trommelgranulierungsvorrichtung, derart ausgebildet wird, daß bei dem darin erfolgenden ständigen Rühren der gesamten Masse die gewünschten Granalien erhalten werden. Der oder die Trockner können vorzugsweise umlaufende Trockner sein.The method of the invention can be carried out batchwise in any suitable Vessel equipped with means for stirring the reaction mass are carried out is, for example in a paddle mixer, in which after adding the dried Return goods with further constant stirring of the mass granules in the desired shape and fineness can be produced, which then a drying device, for example a circulating dryer, in order to produce a spreadable end product achieve. The process of the invention can also be carried out continuously, and here it is advantageous to have successive treatment stages in two or perform several mixers, which are arranged and dimensioned such that the required residence times for the termination of the reaction and / or the mixing must be adhered to in every vessel. It should be noted that the last vessel in front of the dryer or dryers, for example a paddle mixer or a Drum granulation device, is designed such that when taking place therein constant stirring of the entire mass the desired granules are obtained. Of the or the dryers can preferably be rotary dryers.

Das gemäß der Erfindung hergestellte körnige Düngemittel ist ein stabiles Produkt, welches gute Lagerbeständigkeit besitzt.The granular fertilizer made according to the invention is a stable one Product that has a good shelf life.

Gegebenenfalls können dem Produkt auch noch andere Dünge- oder Verdünnungsmittel, beispielsweise Kaliumsalze oder Calciumsulfat, zugesetzt werden, indem die .erforderlichen Mengen vor oder mit dem getrockneten Rückgut in der der Trocknung vorangehenden Stufe, d. h. in der Granulierungsstufe, zugesetzt werden. Wenn es erwünscht ist, ein Endprodukt mit einem höheren Gehalt an wasserlöslichem Phosphat herzustellen, so kann dies erreicht werden, indem mehr Monoammoniumphosphat zugesetzt wird als die oben angegebene Menge.If necessary, other fertilizers or thinners can also be added to the product. for example potassium salts or calcium sulfate, can be added by adding the required Quantities in front of or with the dried return material in the one preceding the drying Stage, d. H. in the granulation stage. If it is desired to produce an end product with a higher content of water-soluble phosphate, so this can be achieved by adding more monoammonium phosphate than the amount given above.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert.The invention is illustrated in more detail in the following examples.

Beispiele i. Es wurde ein Rohphosphat folgender Zusammensetzung verarbeitet: Ca3 (P 04) 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . 75,0'/0, Ca C 03 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8,3'/o Ca F2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8,21/6 Ca S 04 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,61/o Ca 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o,5 % Außerdem weist es die üblichen geringen Mengen anderer Verunreinigungen auf. Es wurde so fein gemahlen, daß es durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,295 mm hindurchgeht, 85 %, durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,i25 mm und 50% durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,076 mm. ioo kg dieses gemahlenen Rohphosphats wurden mit 158 kg 5o0/aiger Salpetersäure in einem Schaufelmischer umgesetzt.Examples i. A rock phosphate of the following composition was processed: Ca3 ( P 04) 2. . . . . . . . . . . . . . . . . 75.0 '/ 0, Ca C 03. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.3 '/ o Ca F2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.21 / 6 Ca S 04. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.61 / o Ca 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.5%. It also has the usual small amounts of other impurities. It was ground so finely that it passes through a sieve with a mesh size of 0.295 mm, 85%, through a sieve with a mesh size of 0.125 mm and 50% through a sieve with a mesh size of 0.076 mm. 100 kg of this ground rock phosphate were reacted with 158 kg 50% nitric acid in a paddle mixer.

Die Reaktion war in etwa 5 Minuten beendet, worauf der Reaktionsmasse allmählich 32 kg 3i,7%iges wäßriges Ammoniak zugegeben wurden. Die Mischbehandlung wurde dabei fortgesetzt, um die Masse in Bewegung zu halten. Dann wurden 9o kg einer Lösung von Monoammoniumphosphat bei 9o°, die etwä q.q.o/o des Salzes enthielt, ebenfalls unter ständigem Rühren innerhalb weiterer 5 Minuten zugesetzt. Die Temperatur der Masse betrug dann q.3°. Schließlich wurden weitere 32 kg 3i,7%iges wäßriges Ammoniak unter weiterem ständigem Rühren zugesetzt, und nach 15 Minuten wurden 1200 kg vorher getrockneten Rückgutes zugegeben, wodurch der Feuchtigkeitsgehalt der Masse auf i i % verringert wurde. Unter ständigem Rühren wurden Granalien erhalten, die in einem umlaufenden Trockner bei etwa 8o° getrocknet wurden.The reaction was complete in about 5 minutes, followed by the reaction mass gradually 32 kg of 3i, 7% aqueous ammonia were added. The mixed treatment was continued to keep the crowd moving. Then 90 kg became one Solution of monoammonium phosphate at 90 °, which contained about q.q.o / o of the salt, also added with constant stirring within a further 5 minutes. The temperature of the The mass was then q.3 °. Finally, a further 32 kg of 3i, 7% aqueous ammonia were added among other things added constant stirring, and after 15 minutes were added 1200 kg previously dried return material was added, reducing the moisture content the mass was reduced to i i%. With constant stirring, granules were obtained, which were dried in a circulating dryer at about 80 °.

Die Siebanalyse der getrockneten Granalien ergab folgende Werte: Größer als 4 mm . . . . . . . . . . . . . . . . 30,4% Kleiner als 4 mm, jedoch größer als 3,36 mm . . . . . . . . . . . . . 11,5 0/0 Kleiner als 3,36 mm, jedoch größer als i mm . .. .. . . . . .. .. . . . 54,70/0 Kleiner als i mm, jedoch größer als o,5 mm . . . . . . . . . . . . . . . 2,9e/(> Kleiner als o,5 mm . . . . . . . . . . . . . . 0,5 110, Die chemische Analyse der erhaltenen Granalien ergab folgende Zusammensetzung: Gesamt-P2 05 Gehalt . . . . . . . . . . . . . 23,2 0/a Citronensäurelösliches P2 05 ....... 2,18'/o Wasserlösliches P205 * * * * » * * » * * * * 4,9°/0 Gesamtstickstoffgehalt . . . . . . . . . . . . 14,3 0/0 Feuchtigkeitsgehalt . . . . . . . . . . . . . 1,5 0/a 2. Die Herstellung von Düngemittelgranalien gemäß Beispiel i wurde wiederholt mit derÄnderung, daß an Stelle von Monoammoniumphosphatlösung 39 kg des kristallinen Salzes zwischen den Teilgaben an wäßrigem Ammoniak zugesetzt wurden und nur iooo kg von vorher getrocknetem Fertiggut, wodurch der Feuchtigkeitsgehalt auf To % verringert wurde.The sieve analysis of the dried granules gave the following values: Greater than 4 mm. . . . . . . . . . . . . . . . 30.4% Smaller than 4 mm but larger than 3.36 mm. . . . . . . . . . . . . 11.5 0/0 Less than 3.36 mm but larger than i mm. .. ... . . . .. ... . . 54.70 / 0 Smaller than i mm, but larger than 0.5 mm. . . . . . . . . . . . . . . 2.9e / (> Less than 0.5 mm.............. 0.5 110, The chemical analysis of the granules obtained showed the following composition: Total P2 05 content.... ......... 23.2 0 / a Citric acid soluble P2 05 ....... 2.18 '/ o Water soluble P205 * * * * »* *» * * * * 4.9 ° / 0 Total nitrogen content............ 14.3 0/0 Moisture content............ 1.5 0 / a 2. The production of fertilizer granules according to example i was repeated with the change that instead of monoammonium phosphate solution 39 kg of the crystalline salt were added between the partial additions of aqueous ammonia and only 100o kg of previously dried finished product, whereby the moisture content was reduced to To%.

Die Siebanalyse der getrockneten Granalien hatte folgende Ergebnisse: Größer als 4 mm . . . . . . . . . . . . . . . . 22,6°/o Kleiner als 4 mm, jedoch größer als 3,36 mm . . . . . . . . . . . . . . 16,5% Kleiner als 3,36 mm, jedoch größer als i mm . .. .. .. .. . . . . . . . 59,70/0 Kleiner als i mm, jedoch größer als 0,5 mm . .. .. .. .. . .. .. . 1,20/0 Die chemische Analyse der erhaltenen Granalien ergab folgende Zusammensetzung: Gesamt-P205 Gehalt . ...... ... .. . 23,3% Citronensäurelösliches P205 ....... 21,6% Wasserlösliches P205 ............ 4,7°/0 Gesamtstickstoffgehalt . ...... ... . . 14,40/0 Feuchtigkeitsgehalt . . . . . . . . . . . . . . i,5 %The sieve analysis of the dried granules had the following results: Greater than 4 mm. . . . . . . . . . . . . . . . 22.6 ° / o Less than 4 mm but larger than 3.36 mm. . . . . . . . . . . . . . 16.5% smaller than 3.36 mm, but larger than i mm. .. .. .. ... . . . . . . 59.70 / 0 Smaller than i mm, but larger than 0.5 mm. .. .. .. ... .. ... 1.20 / 0 The chemical analysis of the granules obtained gave the following composition: total P205 content. ...... ... ... 23.3% citric acid soluble P205 ....... 21.6% water soluble P205 ............ 4.7% / 0 total nitrogen content. ...... .... . 14.40 / 0 moisture content. . . . . . . . . . . . . . i, 5%

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of stable, granular fertilizers containing nitrogen and phosphoric acid by digestion of raw phosphates with nitric acid, the action of monoammonium phosphate and ammonia on the digestion mass and granulation of the same, whereby in the granulation stage in a previous operation produced, dried finished product of the same type is added, characterized by the combination of the following measures: a) Use of such amounts of nitric acid that essentially the entire tricalcium phosphate content of the rock phosphate is converted into monocalcium phosphate and calcium nitrate and the impurities in the rock phosphate are decomposed. b) Use of such amounts of monoammonium phosphate that the molar ratio of N 03: P 04 in mass is about 4: 3. c) Addition of such amounts of ammonia (in a maximum of 5% excess) that are necessary to convert all mono-calcium phosphate, monoammonium phosphate and calcium nitrate into dicalcium phosphate and ammonium nitrate. d) Adding such quantities of dry finished product in the granulation stage that the water content of the end product is between and 12%.

2. The method according to claim i, characterized in that according to the Digestion of the rock phosphate with nitric acid, the required amounts of ammonia and monoammonium phosphate be added to the digestion amount, preferably in such a way that the monoammonium phosphate is added between partial doses of the amount of ammonia.

3. The method according to claims i and 2, characterized in that the rock phosphate is ground so finely that it completely passes through a sieve with a mesh size of 0.295 mm, at least 75% and preferably 85% through a sieve with a mesh size of 0.125 mm and at least 500 / a pass through a sieve with a mesh size of 0.076 mm. Cited publications: German patent specifications No. 614 511, 621 586, 631234, 676 486.