DE3486336T2

DE3486336T2 - Laminiertes sicherheitsglas.

Info

Publication number: DE3486336T2
Application number: DE3486336T
Authority: DE
Inventors: Nelson P Bolton; Jun Novis W Smith
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1983-05-03
Filing date: 1984-05-03
Publication date: 1995-03-23
Anticipated expiration: 2004-05-04
Also published as: CA1243590A; WO1984004277A1; EP0140969B1; EP0140969A4; DE3486336D1; EP0140969A1; JPH0530621B2; JPS60501201A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein transparentes, laminiertes Sicherheitsglas mit einer ersten Schicht bestehend aus einem ionomeren Harzfilm in Form eines metall-vernetzten Ethylen-Methacryl-Säurepolymeren und ein Blatt eines grundierten oder nicht grundierten Glases, das auf den ionomeren Harzfilm laminiert ist.
Ein transparentes, laminiertes Sicherheitsglas der eingangs genannten Art ist aus der US-A-3,344,014 bekannt, diese lehrt ein Neutralisieren des Ionomeren entweder mit einem Metallion - wie eingangs erwähnt - oder mit einem organischen Polyamin. Wenn die darin beschriebenen ionischen Copolymere für ein optisches Sicherheitsglas eingesetzt werden sollen, wird es als günstig angegeben, einen Ausgleich zwischen der Anzahl der neutralisierten Carbonsäuregruppen und der Anzahl, die nicht neutralisiert sind, zu erreichen, da ein Ansteigen der erstgenannten dem Kunststoff verbesserte Festigkeit, Klarheit und Zugeigenschaften verleiht, während ein Ansteigen der zuletzt genannten eine verbesserte Adhäsion an das Glas bringt.
Die US-A-3,3582,455 bezieht sich auf eine ionomere Zwischenschicht und lehrt ein laminiertes Sicherheitsglas mit zwei Glasscheiben, zwischen denen eine innere Schicht angeordnet ist. Die ionomere Zwischenschicht ist nicht mit dem Glas verbunden.
Die US-A-3,666,614 beschreibt Glas-Polycarbonat-Laminate, bei denen eine adhäsive Zwischenschicht aus Ethylen und Methacrylsäure ohne vernetzende Mittel eingesetzt wird. Das Copolymer ist verschwommen unklar, schwach und hat geringe Steifigkeit.
Die DE-A-2 334 743 bezieht sich auf ein Sicherheitsglas, das eine Zwischenschicht aus einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren zwischen zwei Glasscheiben benutzt. Vernetzende Mittel sind nicht erwähnt.
Schließlich beschreibt die DE-A-2 606 569 ein laminiertes Glas, das eine adhäsive, methacrylat-enthaltende Schicht aufweist, die die einzelnen Schichten miteinander verbindet. Das Ionomere wird benutzt, um schlagartige Einwirkungen zu absorbieren und die stoßförmig auftretende Energie zu verteilen, so daß die Anordnung kugelsicher ist.
Die beanspruchte Erfindung hat die Aufgabe, den transparenten laminierten Artikel der US-A-3,344,014 zu verbessern. Sie löst das Problem, wie die optische Klarheit eines ionomeren Harzfilms verbessert und zugleich die Adhäsion gegenüber Glas erhöht werden kann.
Diese Aufgabe wird gelöst durch einen transparenten laminierten Artikel nach dem Anspruch 1. Die dabei erhaltenen Vorteile sind eine Verbesserung der optischen Klarheit sogar bei einer Dicke von 0,7 mm und höher und eine Verbesserung in den physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Adhäsion. Es läßt sich eine Verbesserung der Adhäsion sogar bei schwierig haftenden Materialien, wie Schichten aus Polycarbonat und Metall, feststellen.
Organische Amine werden mit dem ionomeren Harz in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 7 Gewichtsprozent zusammengebracht, basierend auf dem Gewicht des Harzes. Es wurde festgestellt, daß das Vorhandensein eines organischen Amins in dem ionomeren Harz dazu beiträgt, die optische Klarheit der erfindungsgemäß hergestellten Laminate beizubehalten. Verwendbare organische Amine umfassen aliphatische Diamine oder Triamine, wie beispielsweise Diethyltriamin, die kommerziell verfügbaren organischen Amine werden einfach mit ionomeren Harzpellets zusammengebracht und extrudiert oder nach Wunsch vergossen. Ebenso kann eine Mischung aus Natrium- und Zinkionomerharzen eingesetzt werden, um den für die Erfindung einsetzbaren ionomeren Film herzustellen. Die Natrium- und Zinkionmerharze können in einem Verhältnis von 95 : 5 bis 5 : 95 kombiniert werden.
Die Erfindung ermöglicht neue Glaslaminate, die erheblich weniger kosten als Polyurethanlaminate (wie z. B. in der US-A-3,888,032 beschrieben), die jedoch zugleich in jeder Hinsicht ebenso positive Eigenschaften haben, wenn nicht sogar bessere, hinsichtlich Adhäsion, Festigkeit und Klarheit.
Laminate nach der vorliegenden Erfindung haben zumindest eine Schicht aus Glas, die mit dem ionomeren Harzfilm laminiert ist. Die Begriffe "ionomer" und "ionomeres Harz" beziehen sich auf extrudierbare Harze, die ionisch vernetzte Ethyl-Methacrylsäure-Copolymere aufweisen, und insbesondere Natrium- oder Zink-vernetzte Ethyl-Methacrylsäure- Copolymere. Die Eigenschaften, die ionomere Harze von anderen Heißsiegel-polymeren unterscheiden, sind hohe Klarheit, Schmelzvermögen, Härte im festen Zustand und Widerstand gegen ein Durchdringen von Ölen und Fetten. Ionomere Harze sind im allgemeinen erhältlich als entweder Natrium- oder Zinkmonomer und sind in einer Vielzahl von Graden verfügbar. Auch Aminionomere werden hergestellt. Obwohl alle Grade ionomerer Harze im allgemeinen die oben beschriebenen Eigenschaften haben, wenn sie mit anderen heißsiegelfähigen Polymeren verglichen werden, sind Natriumionomere für ihre außergewöhnliche Härte und ihren Widerstand gegen Fette und Öle bekannt, während Zinkionomere eine außergewöhnliche Adhäsion zu ungrundierter Folie zeigen und hervorragende chemische Beständigkeit aufweisen. Natriumionomere zeigen eine sehr gute Klarheit, Zinkionomere sind gelegentlich verschwommen.
Verschiedene Grade ionomerer Harze sind für eine Extrusionsbeschichtung und Extrusion eines Filmes verfügbar. Es ist auch bekannt, daß ionomere Harze coextrudiert werden können mit anderen Harzen und eine Adhäsion zu anderen Polyolefinen, Nylonharzen und coextrudierbaren adhäsiven Harzen zeigen, die häufig als Bindeschichten in laminierten coextrudierten Strukturen verwendet werden. Eine sehr große Vielzahl ionomerer Harze wird von E. I. DePont de Nemours and Company unter dem eingetragenen Warenzeichen "SURLYN" hergestellt.
Schichten ionomerer Harze können durch Gießen oder Extrusion hergestellt werden, das letztere Verfahren wird bevorzugt. Nach der Herstellung gibt es keine signifikanten Unterschiede zwischen gegossenen oder extrudierten Schichten. Wenn die ionomeren Harzschichten ausreichend dick sind, können Polycarbonatschichten grundsätzlich entfallen.
Ionomere Harze haben verschiedene Vorteile gegenüber Polyurethanen. Polyurethane sind schwierig herzustellen und zu verarbeiten. Sie sind normalerweise nicht klar genug, um in Frontscheiben oder dergleichen verwendet werden zu können. Dagegen können ionomere Harze einfach auf eine gewünschte Dicke extrudiert werden und dies zu etwa den halben Materialkosten von Poyurethanen. Ionomere Harze haben bessere Adhäsionseigenschaften gegenüber Polycarbonaten, ebenso besseren Widerstand bei tiefen Temperaturen. In bevorzugten Ausführungsbeispielen kann die Oberfläche, auf der das ionomere Harz haften soll, grundiert werden, um eine gute Adhäsion zu erreichen, wie es der Fall bei Polyurethanen ist. Silan-kopplungsmedien sind geeignete Grundierungen. Hinsichtlich der optischen Eigenschaften zeigen ionomere Harze bessere Klarheit als Polyurethane. Weiterhin sind ionomere Harze hydrolytisch stabiler gegenüber Wasser, Säuren und Basen, sie sind besser beständig gegen Degradation durch UV-Licht und insgesamt besteht eine geringere Wahrscheinlichkeit eines Erweichens auf Dauer. Dies verbessert entscheidend die Einsatzzeit der Laminate, die nach der vorliegenden Erfindung hergestellt sind.
Die Zeichnung zeigt Querschnitte durch Bereiche laminierter Artikel, die entsprechend der Erfindung hergestellt wurden, in ihr zeigen:
Fig. 1 ein Glas/Ionomerharz-Laminat;
Fig. 2 ein Glas/Ionomerharz-Laminat mit einer Hartbeschichtung an der sonst freien Oberfläche der ionomeren Harzschicht;
Fig. 3 ein Glas/Ionomerharz/Polycarbonat-Laminat;
Fig. 4 ein Glas/Ionomerharz/Polycarbonat-Laminat mit einer gehärteten Schicht an der sonst freien Oberfläche der Polycarbonatschicht;
Fig. 5 ein Glas/Ionomerharz/Glaslaminat;
Fig. 6 ein Glas/Ionomerharz/Polycarbonat/Ionomerharz/Glaslaminat;
Fig. 7 ein Glas/Ionomerharz/Acrylkunststoff-Laminat;
Fig. 8 ein Glas/Ionomerharz/Metall-Laminat und
Fig. 9 ein Glas/Ionomerharz/Glas/Ionomerharz/Glas-Laminat.
Das grundsätzliche laminierte Sicherheitsglas nach der Erfindung ist in Fig. 1 gezeigt. Das Laminat 10 hat ein Blatt 12 aus Glas, das mit einem ionomeren Harzfilm 14 laminiert ist. Dieser ist in der grundsätzlichen Ausführung dicker als bei den Sicherheitsgläsern, die eine Polycarbonatschicht oder ein zweites Blatt aus Glas aufweisen.
Ein zweites Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglases nach der Erfindung ist in Fig. 2 gezeigt. Das Laminat 20 hat ein Blatt 22 aus Glas und einen ionomeren Harzfilm 24, ähnlich dem Laminat 10 aus Fig. 1. Im Ausführungsbeispiel nach Fig. 2 ist jedoch weiterhin ein harte Beschichtung 26 (Vergütung) auf der Oberfläche, die ansonsten eine freie Oberfläche des ionomeren Harzfilms wäre, angebracht, um den ionomeren Harzfilm gegen Verkratzen, Abnutzung und andere Beschädigungen zu schützen. Eine harte Beschichtung liefert gegen Abnutzung beständige, optisch transparente Schichten, die dazu dienen, die Oberfläche zu schützen und das Laminat beständiger gegen Verkratzen und ähnliche Angriffe zu machen. Einsetzbare harte Beschichtungen sind Zusammensetzungen, wie sie in der US- A-4,027,0 73 und der US-Patentanmeldung 473,790, eingereicht am 10. März 1983, beschrieben sind.
Ein drittes Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglases nach der Erfindung ist in Fig. 3 gezeigt. Das Laminat 30 hat ein Blatt 32 aus Glas, das mit einem ionomeren Harzfilm 34 laminiert ist, dieser wiederum ist an eine Polycarbonatschicht 36 laminiert. Da letztere zusätzliche Festigkeit bewirkt, kann der ionomere Harzfilm 34 dünner ausgeführt werden als derjenige im Ausführungsbeispiel nach Fig. 1.
Ein viertes Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglases nach der Erfindung ist in Fig. 4 gezeigt. Das Laminat 40 ist ähnlich demjenigen nach Fig. 3, es hat ein Blatt 42 aus Glas, einen ionomeren Film 44 und eine Polycarbonatschicht 46. Obwohl Polycarbonat verwendet wird, um dem Laminat zusätzliche Festigkeit zu geben, sind Polycarbonate gewöhnlich zu weich und demgemäß Verkratzungen und Abnutzungen unterworfen. Demzufolge ist das Laminat 40 mit einer harten Beschichtung 48 zum Schutz der Oberfläche der Polycarbonatschicht 46, die sonst eine freie Oberfläche wäre, versehen.
Ein fünftes Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglases nach der Erfindung ist in Fig. 5 gezeigt. Das Laminat 50 hat zwei Blätter 52, 54 aus Glas, die durch einen ionomeren Harzfilm 56 verbunden sind. Da keine weiche Oberfläche Außenfläche ist, ist keine harte Beschichtung notwendig.
Ein sechstes Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglases nach der Erfindung ist in Fig. 6 gezeigt. Das Laminat 60 hat zunächst eine Polycarbonatschicht 62, die zwischen zwei ionomeren Harzfilmen 64, 66 angeordnet ist. Das Ionomerharz/Polycarbonat/Ionomerharz-Laminat ist seinerseits zwischen zwei Blättern 68 und 70 angeordnet. Wie zu erwarten ist, ist das in Fig. 6 gezeigte, dickere und kompliziertere Laminat 60 teurer in der Herstellung als die Laminate nach den Fig. 1 bis 5, es hat aber die größte mechanische Festigkeit, und den größten Widerstand gegen Zersplittern und Zerbröckeln.
Ein siebtes Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglases nach der Erfindung ist in Fig. 7 gezeigt. Das Laminat 70 hat ein Blatt 72 aus Glas und eine Schicht 76 aus Acryl, die durch einen ionomeren Harzfilm 74 verbunden sind. Die Schicht aus Acryl 76 kann gegebenenfalls mit einer geeigneten harten Beschichtung überzogen sein.
Ein achtes Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglas nach der Erfindung ist in Fig. 8 gezeigt. Der laminierte Artikel 80 hat ein Blatt 82 aus Glas und eine Schicht 86 aus Metall, die durch einen ionomeren Harzfilm 84 verbunden sind. Die Schicht 86 aus Metall kann aus irgendeinem Metall, beispielsweise Aluminum, Silber, Eisen oder Kupfer bestehen.
Ein neuntes Ausführungsbeispiel des laminierten Sicherheitsglas es nach der Erfindung ist in Fig. 9 gezeigt. Der laminierte Artikel 90 hat Blätter 92, 96, 100 und 104 aus Glas, die schichtweise durch ionomere Harzfilme 94, 98 und 102 verbunden sind.
Eine Anzahl transparenter Laminate wurde für eine erste Testserie verwendet, dabei wurden 2,5 mm Floatglas, eine 3 mm (1/8 inch) dicke Schicht aus Polycarbonat und ein 0,7 mm (30 mil) dicker Film aus ionomerem Harz eingesetzt. Der ionomere Harzfilm des Laminates wurde formuliert durch Schmelzen ionomerer Harzepellets, vorzugsweise unter inerter Atmosphäre, wie sie beispielsweise durch Stickstoff erreicht wird, bei etwa 193ºC (380ºF). Das aufgeschmolzene Harz wurde durch eine Form exdrudiert entsprechend einer Verfahrensweise wie sie gut bekannt ist. Filme mit unterschiedlicher Dicke zwischen 0,025 und 2,5 mm (1 mil-100 mils) können in den Laminaten nach der Erfindung Verwendung finden. Der ionomere Harzfilm kann aufgerollt und gelagert werden, vorzugsweise in einem Sack oder einem andern Behältnis, um ihn vor Staub, Verschmutzung oder anderen Verunreinigungen zu schützen. Die ionomeren Harzpellets können ebenso aufgeschmolzen und in Gußformen eingegeben werden, um gegossene Filme ionomerer Harze für die Herstellung der gewünschten Laminate zu erhalten.
Die Schichten und Lagen maßen ungefähr 10 cm mal 12,7 cm (4 inches mal 5 inches), um Handhabung und Verarbeitung zu vereinfachen. Insbesondere war der ionomere Harzfilm aus "SURLYN" 1601, hergestellt von der Abteilung für polymere Produkte der DuPont Company. Der Schmelzindex von "SURLYN" 1601 ist 1,3 dg/min, ASTM D-1238. Der Ionentyp ist Natrium und die Dichte beträgt 0,94 g/cm³. Ein Dateninformationsblatt über "SURLYN" 1601 ionomere Harze (für flexible Verpackungen), ist unter der Nummer E-29173 (7/81) erhältlich. SURLYN Typ 1707 ist weiterhin ein bevorzugtes ionomeres Harz für den Einsatz in dieser Erfindung.
Um die Tests zu vereinfachen, wurde die Schichtstruktur mit einer äußeren Lage Glas, einer inneren Lage Ionomerharz und einer äußeren Lage Polycarbonat erstellt. Von einem dreischichtigen Laminat, wie es getestet wurde, kann erwartet werden, daß es sich ebenso wie ein fünfschichtiges Laminat, wie es in der Zeichnung dargestellt ist, hinsichtlich Adhäsion und wenn nicht sogar hinsichtlich der gesamten Festigkeit verhält. Die Schichtstruktur wurde in einem Vakuumsack zusammengesetzt und in einen Autoklaven eingegeben. Die Proben wurden auf eine Temperatur von etwa 93ºC (200ºF) bis etwa 135ºC (275ºF) für eine Zeitdauer von 45 min erhitzt, sie wurden für etwa 15 min auf der erhöhten Temperatur gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, ungefähr auf 18ºC bis 24ºC (65&sup0;F bis 70ºF). Nach dem Kühlen wurden die Laminate in kochendes Wasser gegeben, um vorzeitige und unerwünschte Delaminationen zu prüfen. In allen beschriebenen Ausführungsbeispielen wurde dasselbe grundsätzliche Herstellungsverfahren mit einem Vakuumsack, Autoklaven, Aufheizen, Halten im geheizten Zustand und Abkühlen durchgeführt, wenn nicht speziell auf eine andere Verfahrensweise hingewiesen wird.
Die Tests wurden mit und ohne Grundierung durchgeführt, um eine Adhäsion zwischen dem ionomeren Harz und Glas bzw. Polycarbonat zu fördern. Als geeignete Grundierungen für Glas und für insbesondere die Glas/Ionomerharz-Zwischenfläche erwiesen sich u. a. Silane, wie beispielsweise die unter den eingetragenen Warenzeichen "Z6040" und "Z6020" von der Dow Chemical Company hergestellten Silane. Andere geeignete Grundierungen für die Polycarbonate/Ionomerharz-Zwischenfläche insbesondere sind u. a. organische Amine, üblicherweise in verdünnter Lösung mit einem inerten Lösungsmittel (das normalerweise nicht Polycarbonate angreift, wie beispielsweise Alkane und Alkohole), wie beispielsweise aliphatische oder Polyethylenamine oder Ethanolamine und insbesondere die Diethyltriamin.
Andere spezielle Grundierungen sind u. a. Diisocyanate (Toluendiisocyanat) und Polyacrylsäure (hergestellt unter dem eingetragenen Warenzeichen "ACRYLOID" und "ACRYSOL" von der Rohm und Haas Company).

Beispiel 1

Ein Laminat aus glas und Ionomer, die Glasoberfläche war vor dem Laminieren an den ionomeren Harz grundiert mit Dow Z-6020, wurde nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Laminat delaminierte in kochendem Wasser nicht.

Beispiel 2

Ein Laminat 30 cm mal 30 cm mit einer 3 mm dicken klaren Polycarbonatschicht, die zwischen zwei 0,7 mm dicken ionomeren Harzfilmen hergestellt aus SURLYN 1601 angeordnet ist, welche wiederum eingeschichtet sind zwischen 2,5 mm dicken Blättern aus chemisch gehärtetem Glas, wurde nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Glas- und Polycarbonatkomponenten wurden sorgfältig gereinigt und mit einer Silangrundierung versehen, um die Adhäsion zu verbessern. Die Komponenten waren getrocknet und frei von Resten an Lösungsmitteln und Feuchtigkeit vor dem Erstellen der Schichtung. Das geschichtete Laminat wurde in einen Sack gegeben und im Autoklaven bei einer Temperatur von 96ºC bis 124ºC (205ºF bis 255ºF) unter 10 Atmosphären Druck für eine Zeitdauer von etwa 90 min behandelt. Das Laminat wurde rasch auf Zimmertemperatur heruntergekühlt. Es wurde als ein Ziel verwendet, ein 45 Kaliber Geschoß aus einer Handfeuerwaffe wurde dreimal auf das Laminat abgefeuert. Es trat keine Delamination auf, obwohl das Glas zersplitterte. Der ionomere Harzfilm blieb mit dem Polycarbonat und den Glasoberflächen verbunden.

Beispiel 3

Laminate mit 75 mm Quadratseitenlänge wurden nach den Verfahren und unter Verwendung ähnlicher Komponenten wie im Ausführungsbeispiel 2 erstellt. Die erhaltenen Laminate wurden in kochendes Wasser gegeben. Sie hielten auch nach zwei Stunden in kochendem Wasser zusammen. Kleine Bläschen entwickelten sich im Randbereich der Laminate, jedoch verschlechterte sich die Klarheit nur geringfügig in diesem Bereich.
Auf der Basis der vorbeschriebenen Ausführungsbeispielen können ionomere Harzfilme in laminierten Sicherheitsgläsern Polyurethane und Polyvinylbutytral substituieren, dies unter erheblicher Kostenersparnis. Die beste Grundierung für die Poycarbonat/Ionomerharz-Zwischenschicht ist Dow Z- 6020. Andere Grundierungen können sich ebenfalls eignen.

Beispiel 4

Ein 30 cm mal 30 cm Laminat mit einem 0,25 mm dicken ionomeren Harzfilm wurde zwischen zwei 1 mm dicken, chemisch gehärteten Glasblättern und einer 1 mm dicken Schicht aus Aluminiumstahl nach dem Verfahren gemäß Beispiel 2 hergestellt. Das Laminat wurde zwischen -29 und 71ºC (-20 bis 160ºF) zehnmal erwärmt und abgekühlt, es delaminierte nicht.

Beispiel 5

Ein 30 cm mal 30 cm Laminat mit einer 3 mm dicken, sauberen Acrylschicht zwischen zwei 1,5 mm dicken ionomeren Harzfilmen aus SURLYN 1707 wurde seinerseits eingeschichtet zwischen 3 mm dicken Blättern aus chemisch gehärtetem Glas und entsprechend dem Verfahren nach Beispiel 2 hergestellt. Ein langes 22 Kaliber Gewehrgeschoß wurde auf das erhaltene Laminat aus einer Entfernung von 10,7 m (35 Fuß) abgefeuert, es ergab sich kein Durchdringen.

Beispiel 6

Ein 30 cm mal 30 cm Laminat mit chemisch gehärtetem Glas und einem ionomeren Harzfilm aus SURLYN 1707 beschichtet in der Anordnung gemäß Fig. 9 wurde nach dem Verfahren gemäß Beispiel 2 erstellt. Die Schichtstruktur wurde in der folgenden Anordnung aufgebaut, beginnend an der Beschußseite: Eine 2,5 mm dicke Schicht aus chemisch gehärtetem Glas, eine 5 mm dicke Schicht aus einem ionomeren Harzfilm, eine 12 mm dicke Schicht aus chemisch gehärtetem Glas, eine 5 mm dicke Schicht aus einem ionomeren Harzfilm und eine 1 mm dicke Schicht aus chemisch gehärtetem Glas. Alle Oberflächen wurden gereinigt und zur Verbesserung der Adhäsion mit einer Silan-Grundierung versehen. Dann wurde das Laminat im Autoklaven unter Vakuum bei einer Temperatur zwischen 96ºC und 140ºC (205ºF und 285ºF) bei 10 Atmosphären Druck für 2,5 Stunden behandelt. Nach schnellem Abkühlen war das erhaltene Laminat klar, es wurde als Ziel eingesetzt, die Masse an Glas wurde in Richtung der Feuerwaffe angeordnet. Eine 0,357 Magnum Handfeuerwaffe mit 158 Korn metallfarbig Munition von Remington wurde auf das Laminat abgefeuert. Kein Durchschuß stellte sich nach drei Schüssen, die in einer Dreiecksanordnung abgefeuert wurden, ein. Die 1 mm dicke Glasschicht splitterte, blieb aber laminiert.
Dieses Beispiel wurde wiederholt, indem 6 mm dicke, gegossene Filme aus ionomerem Harz für die 5 mm dicke ionomere Harzschicht und anstelle der 1 mm dicken Glasbruchschicht eingesetzt wurden. Die erhaltenen Laminate wurden nicht durchschossen, wenn sie, wie oben beschrieben, beschossen wurden, es trat lediglich eine kleine Wölbung an der Splitterscheibe auf.
Hinzuweisen ist, daß die oben wiedergegebenen Beispiele zum Zwecke der Erläuterung gegeben wurden und daß jedes andere geeignete Glas, Ionomerharz, versteifender Kunststoff und dergleichen einsetzbar sind, falls die offenbarte Lehre befolgt wird.
Der grundsätzliche Baubestandteil der Erfindung, nämlich ein Laminat mit einer Schicht aus Glas laminiert an einen ionomeren Harzfilm, kann vielfach eingesetzt werden, um nahezu jede gewünschte Festigkeit zu erreichen. Dies ist in Fig. 9 dargestellt, in der Schichtstrukturen variierender Dicke aus Glas schichtverbunden sind mit Schichten variierender Dicke aus ionomeren Harzfilm. Durch Variieren der Anzahl und der Dicke der Glasschicht und des Ionomerfilms, die allerdings jeweils in abwechselnder Reihenfolge angeordnet werden, ist es möglich, Laminate zu erhalten, die einen Widerstand gegen außergewöhnlich große Kräfte bieten. Die vorliegende Erfindung kann auch bei gekrümmten laminierten Artikeln, beispielsweise Frontscheiben und Gesichtsmasken, verwendet werden. Die in den Fig. 1 bis 9 gezeigten Laminate sind lediglich deshalb flach, damit die Darstellung vereinfacht ist. Wenn Transparenz nicht kritisch ist, können die oben beschriebenen Bindetechniken verwendet werden, um Metall und auch Glas zu laminieren, wie in Fig. 8 gezeigt ist.

Claims

1. Ein transparentes, laminiertes Sicherheitsglas mit einer ersten Schicht bestehend aus einem ionomeren Harzfilm (14, 24, 34, 44, 56, 65, 66, 74, 84, 94, 98, 102) in Form eines metall-vernetzten Ethylen-Methacryl-Säurepolymeren und ein Blatt (12, 22, 32, 42, 52, 68, 72, 82, 96) eines grundierten oder eines nicht grundierten Glases, das auf den ionomeren Harzfilm (14, 34, 34, 44, 56, 65, 66, 74, 84, 94, 98, 102) laminiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß der ionomere Harzfilm (14, 34, 34, 44, 56, 65, 66, 74, 84, 94, 98, 102) weiterhin organische Diamine oder Triamine in einer Menge von etwa 0,5 bis ungefähr 7 Gewichtsprozenten, basierend auf dem Gewicht des Harzes, enthält.

2. Das transparente Sicherheitsglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall Natrium und/oder Zink ist.

3. Das transparente Sicherheitsglas nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, daß die Natrium- und Zink-Ionomer-Harze in einem Verhältnis von 95 zu 5 bis 5 zu 95 kombiniert sind.

4. Das transparente Sicherheitsglas nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der ionomere Harzfilm (14, 24, 34, 44, 56, 65, 66, 74, 84, 94, 98, 102) wasserunlöslich ist.

5. Das transparente Sicherheitsglas nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht (Film 14, 24, 34, 44, 56, 65, 66, 74, 84, 94, 98, 102) eine Dicke von 0,7 bis 5 mm hat.

6. Das transparente Sicherheitsglas nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch eine Schicht (36, 46, 62) Polycarbonat, die durch Laminieren mit dem ionomeren Harzfilm (34, 44, 64, 66) auf ihrer dem genannten Blatt aus Glas (32, 42, 68, 70) gegenüberliegenden Oberfläche verbunden ist, wobei der genannte ionomere Harzfilm (34, 44, 64, 66) zwischen das genannte Blatt aus Glas (32, 42, 68, 70) und die genannte Schicht (36, 46, 62) aus Polycarbonat geschichtet ist.

7. Das transparente laminierte Sicherheitsglas nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch ein zweites Blatt aus Glas (54, 92, 100, 104), das durch Luminieren mit dem ionomeren Harzfilm (56, 94, 98, 102) verbunden ist, wobei der ionomere Harzfilm (56, 94, 98, 102) eine Lage zwischen den beiden Blättern aus Glas bildet.

8. Das transparent- laminierte Sicherheitsglas nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß alle Oberflächen, die durch Laminieren mit dem genannten ionomeren Harzfilm (14, 24, 34, 44, 56, 65, 66, 74, 84, 94, 98, 102) verbunden sind, zuvor einen Voranstrich erhalten haben, um die Adhäsion zu verbessern.

9. Das transparente laminierte Sicherheitsglas nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einem Silan- Kopplungsmedium vorangestrichen sind.

10. Das transparente laminierte Sicherheitsglas nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Diamine aliphatische Diamine sind und daß die organischen Triamine aliphatische Triamine oder Diethylentriamin sind.