DE3486004T2 - Abs- und polyphenylenaetherharze enthaltende flammverhindernde mischungen. - Google Patents

Abs- und polyphenylenaetherharze enthaltende flammverhindernde mischungen.

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DE3486004T2 DE8484106978T DE3486004T DE3486004T2 DE 3486004 T2 DE3486004 T2 DE 3486004T2 DE 8484106978 T DE8484106978 T DE 8484106978T DE 3486004 T DE3486004 T DE 3486004T DE 3486004 T2 DE3486004 T2 DE 3486004T2
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Description

  • Die Polyphenylenätherharze sind eine bekannte Klasse von technischen thermoplastischen Polymeren, die zu Gegenständen ausgeformt werden können, welche sich durch gute Eigenschaften auszeichnen. Diese Harze und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in den US-Patenten 3,306,874 und 3,306,875 (Allan Hay) und in den US-Patenten 3,257,357 und 3,257,358 (Gelu Stamatoff) beschrieben,
  • Es ist weiterhin bekannt, daß Polyphenylenätherharze mit Styrol-Homopolymeren oder Copolymeren gemischt werden können um Mischungen zu ergeben, die zu Gegenständen ausformbar sind, welche gegenüber Gegenständen aus jedem der beiden Polymere allein überlegene Eigenschaften aufweisen. Mischungen dieser Art sind in dem US-Patent 3,383,435 (Cizek) beschrieben.
  • Zusammensetzungen der Polyphenylenätherharze und der Styrolharze sind normalerweise brennbar, und zur Verbesserung der Flammhemmung solcher Mischungen hat man zahlreiche flammhemmende Mittel als Zusatz vorgeschlagen. Haaf offenbart die gemeinsame Verwendung von aromatischen Phosphat- Verbindungen und aromatischen Halogenverbindungen als flammhemmendes Mittel für Zusammensetzungen aus Polyphenylenätherharz und Styrolharz in dem US-Patent 3,639,506. Cooper und Katchman offenbaren in dem US-Patent 4,101,503 schlagmodifizierte Polyphenylenätherharz-Zusammensetzungen, worin ein bevorzugtes Merkmal darin besteht, daß sie ein flammhemmendes Mittel aufweisen, welches eine halogenierte organische Verbindung in Mischung mit einer Phosphorverbindung ist. Zusammensetzungen aus Polyphenylenäther und Styrol-Copolymeren, die eine flammhemmende Kombination aus einem aromatischen Phosphat und einer aromatischen Halogenverbindung enthalten, sind in dein US-Patent 4,191,685 (William R. Haaf) beschrieben, Robert Axelrod offenbart flammhemmende Zusammensetzungen als Polyphenylenätherharz, Styrolharz und cyclischem Phosphat mit ausgezeichnetem Aussehen und physikalischen Eigenschaften nach der Ausformung in dem US-Patent 4,154,775.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt thermoplastische Zusammensetzungen, die für die Herstellung ausgeformter flammhemmender Gegenstände brauchbar sind und welche enthalten: (a) eine Menge eines ABS-Harzes und (b) eine flammhemmende Menge eines Mittels, welches eine Kombination von (I) einem Polyphenylenätherharz, (II) einem organischen Phosphat und (III) einem bromierten Bisphenoxyalkan oder einem Tetrabrombisphenol-A oligomeren Polycarbonat, oder eine Mischung von beiden umfaßt.
  • Die gemeinsame Anwesenheit der drei Bestandteile des flammhemmenden Mittels in den Zusammensetzungen liefert ein gutes selbsterlöschendes und tropfgehemmtes Verhalten.
    • Beschreibung der Erfindung
  • Die gemischten Zusammensetzungen der Erfindung enthalten eine Menge, vorzugsweise eine größere Menge eines ABS-Harzes. Die Bezeichnung "ABS-Harz" wird im Rahmen der vorliegenden Offenbarung in ihrem konventionellen Sinne verwendet, um eine bekannte Familie von Materialien zu bezeichnen, die allgemein am besten wiedergegeben wird durch ein Terpolymer oder eine Mischung von Acrylnitril-, Butadien- und Styrolpolymeren, die jedoch ebenfalls Mischungen oder Terpolymere von homologen oder analogen Polymeren einschließen. Anstelle des Acrylnitrils kann daher das Harz, welches die Komponente (a) der vorliegenden Zusammensetzungen bildet, auf anderen Alkenylcyaniden wie Methacrylnitril oder Äthacrylnitril oder dergleichen basieren. Anstelle des Polybutadiens kann letzteres teilweise oder ganz durch andere konjugierte Diolefinpolymere wie Isopren; Pentadien-1,3; den Methyl-1,3-pentadienen; Dimethylbutadien- 1,3; den 1,3 und 2,4-Hexadienen und dergleichen ersetzt sein. In gleicher Weise kann bei der Herstellung des ABS-Harzes das Styrol ganz oder teilweise durch solche vinylaromatischen Verbindungen wie Alpha-Methylstyrol, Para-Methylstyrol, Vinyltoluole, Alpha-Methylvinyltoluole und dergleichen ersetzt sein.
  • Wie dem Fachmann allgemein bekannt, bestehen prinzipielle Verfahren für die Herstellung von ABS-Harzen. Eines dieser Verfahren umfaßt allgemein das mechanische Mischen der trockenen polymeren Ingredienzien oder das Mischen von Latices von Acrylnitril-Styrol-Copolymerharz und Gummi auf Butadien-Basis. Harze, die nach den vorgenannten Verfahren hergestellt worden sind, werden zuweilen als "Typ A" bezeichnet. In einem, in der US- Patentschrift 2,439,202 beschriebenen Verfahren, wird eine zähe Formmasse durch Mischen eines Butadien-Acrylnitrilgummis mit einem Acrylnitril-Styrolharz hergestellt. Varianten dieses Verfahrens sind ebenfalls bekannt, bei dem der Acrylnitril-Gehalt des Gummis vermindert ist oder ersetzt ist durch Polybutadiengummi, Styrolbutadiengummi, Acrylelastomere oder natürliches Gummi, und diese sind ebenfalls in der Literatur beschrieben. Siehe in diesem Zusammenhang ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY, John Wiley and Sons, Inc., Band 1, Seiten 436-444 (1964).
  • Ein zweites Verfahren umfaßt die Polymerisation einer Styrol-Acrylnitril-Mischung in Anwesenheit eines Polybutadienlatex oder in Anwesenheit von anderen Elastomeren oder Mischungen von Acrylnitril-Styrol-Copolymerlatex und einem Polybutadienlatex, um ein Harz zu erzeugen, welches zuweilen als "Typ B" bezeichnet wird. Dieses Polymerisationsverfahren wird gewöhnlich in einer Emulsion ausgeführt, indessen finden Suspensionstechniken zuweilen ebenfalls Anwendung. Zur weiteren Erläuterung dieser Verfahren wird Bezug genommen auf die obengenannte Literaturstelle in ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY und die darin zitierte Patentliteratur.
  • Die Polyphenylenätherharz-Komponente des flammhemmenden Mittels ist vorzugsweise ein Homo- oder Copolymer mit Einheiten der Formel
  • worin Q, Q', Q'' und Q''' unabhängig ausgewählt sind von der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten, Hydrocarbonoxyresten und Halogenhydrocarbonoxyresten und n die gesamte Zahl der Monomereinheiten bezeichnet und dabei eine ganze Zahl von wenigstens 20, vorzugsweise von wenigstens 50 ist.
  • Im allgemeinen sind die Polyphenylenätherharze Selbstkondensationsprodukte von einwertigen monocyclischen Phenolen, die durch Reaktion der Phenole mit Sauerstoff in Anwesenheit komplexer Metallkatalysatoren hergestellt werden, wobei das Molekulargewicht durch die Reaktionszeit gesteuert wird, wobei längere Zeiten eine höhere Durchschnittszahl der wiederkehrenden Einheiten ergeben. Individuelle Verfahren sind dem Fachmann bekannt und in der Patent-Literatur, wie sie vorstehend genannt ist, beschrieben (US-Patente 3,306,874 und 3,306,875 sowie die US-Patente No. 3,257,357 und 3,257,358.
  • Beispiele für Polymere, die durch solche Verfahren hergestellt werden können und die im Rahmen der obengenannten allgemeinen Formel liegen, sind: Poly(2,6-dilauryl- 1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-dimethoxy-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-diäthoxy-1,4-phenylen)äther; Poly(2-methoxy-6-äthoxy-1,4- phenylen)äther; Poly(2-äthyl-6-stearyloxy-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-dichlor-1,4-phenylen)äther; Poly(2- methyl-6-phenyl-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-dibenzyl- 1,4-phenylen)äther; Poly(2-äthoxy-1,4-phenylen)äther; Poly(2-chlor-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-dibrom-1,4- phenylen)äther und dergleichen.
  • Beispiele der Polyphenylenäther, die der obengenannten Formel entsprechen, finden sich in den vorstehend genannten Patenten von Hay und Stamatoff.
  • Ebenfalls umfaßt werden Polyphenylenäther-Copolymere wie Copolymere des 2,6-Dimethylphenols mit anderen Phenolen, z. B. mit 2,3,6-Trimethylphenol oder 2-Methyl- 6-butylphenol usw.
  • Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung umfaßt eine besonders bevorzugte Familie von Polyphenylenäthern solche mit Alkyl-Substitution in den beiden Ortho-Stellungen zum Äthersauerstoffatom, d. h. solche der obengenannten Formel, worin Q und Q' Alkyl sind, wobei solche am meisten bevorzugt sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispielhafte Glieder dieser Klasse sind: Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-diäthyl- 1,4-phenylen)äther; Poly(2-methyl-6-äthyl-1,4-phenylen)äther; Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)äther; Poly- (2,6-dipropyl-1,4-phenylen)äther; Poly(2-äthyl-6-propyl- 1,4-phenylen)äther und dergleichen.
  • Das für die Zwecke der vorliegenden Erfindung am meisten bevorzugte Polyphenylenätherharz ist Poly(2,6-dimethyl- 1,4-phenylen)äther.
  • Das organische Phosphat des flammhemmenden Mittels gemäß Komponente (b) (II) ist vorzugsweise eine aromatische Phosphat-Verbindung mit der Formel
  • worin die R-Reste gleich oder unterschiedlich sind und Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, alkylsubstituiertes Aryl, halogensubstituiertes Aryl, arylsubstituiertes Alkyl, Halogen oder eine Kombination von beliebigen der vorgenannten Stoffe darstellen vorausgesetzt, daß wenigstens ein R- Rest Aryl ist.
  • Beispiele umfassen Phenylbisdodecylphosphat, Phenylbisneopentylphosphat, Phenyl-bis (3,5,5'-trimethylhexylphosphat, Äthyldiphenylphosphat, 2-Äthyl-hexyldi(p-tolyl)phosphat, Bis-(2-äthylhexyl)-p-tolylphosphat, Tritolylphosphat, Bis-(2-äthylhexyl)phenylphosphat, Tri-(nonylphenyl)phosphat, Di(dodecyl)-p-tolylphosphat, Tri-cresylphosphat, Triphenylphosphat, Dibutylphenylphosphat, 2-Chloräthyldiphenylphosphat, p-Tolyl-bis(2,5,5'-trimethylhexyl)phosphat, 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und dergleichen. Bevorzugte Phosphate sind solche, in denen jeder R-Rest Aryl ist. Besonders bevorzugt wird Triphenylphosphat, welches entweder unsubstituiert oder substituiert sein kann, z. B. isopropyliertes Triphenylphosphat.
  • In alternativer Weise kann das aromatische Phosphat eine di- oder polyfunktionelle Verbindung oder ein Polymer mit der Formel
  • oder
  • und Mischungen derselben sein, worin R&sub1;, R&sub3; und R&sub5; unabhängig voneinander Wasserstoff, R&sub2;, R&sub4;, R&sub6;und R&sub7;unabhängig voneinander Kohlenwasserstoff oder Kohlenwasserstoffoxyreste sind, X¹, X² und X³ Halogen sind, m und r 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 4 sind und n und p von 1 bis 30 sind.
  • Beispiele umfassen die Bisdiphenylphosphate von Resorcinol, Hydrochinon oder Bisphenol-A oder ihre polymeren höher-molekularen Gegenstücke.
  • Diese Phosphate und die Verfahren zu ihrer Herstellung sind in dem Britischen Patent No. 2,043,083 beschrieben.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist der Polyphenylenätherharz in Mengen vorhanden, die äquivalent oder größer sind als das organische Phosphat und insbesondere in einem Gewichtsverhältnis von Polyphenylenäther zu organischem Phosphat zwischen 1:1 und 20:1.
  • Im allgemeinen sind die Bestandteile (b) (I) und (b) (II) in Mengen vorhanden die ausreichen, um das Erstgenannte zwischen etwa 5 und etwa 70 Gewichtsteilen und das Letztgenannte zwischen etwa 1 und etwa 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Harz in der Zusammensetzung, d. h. die vereinigter ABS- und Polyphenylenätherharze, zu ergeben.
  • Geringe Mengen eines bromierten Bisphenoxyalkans, die Komponente (b) (III), können weiterhin die flammhemmende Wirkung der Zusammensetzung verbessern. Diese Verbindung sollte bei erhöhten Temperaturen oberhalb 100ºC angemessen stabil sein und relativ nicht flüchtig sein, d. h., eine niedrige Flüchtigkeit bei Temperaturen von 100 bis 150ºC aufweisen. Vorzugsweise hat die Verbindung die Formel:
  • worin R' geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und mehr bevorzugt 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatome und q und s stellen ganze Zahlen von Bromatomen in jedem Ring dar und sie sind unabhängig voneinander ganze Zahlen von 1 bis 5.
  • Das bromierte Bisphenoxyalkan wird typischerweise in geringen Mengen in den Zusammensetzungen verwendet. Mengen zwischen etwa 1 und etwa 20 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gesamtharzgewicht, sind bei dieser Komponente normalerweise ausreichend, um die mittlere Erlöschungszeit herabzusetzen und/oder die Neigung der Zusammensetzung zum- Abtropfen geschmolzenen Harzes zu verzögern, wobei solche Mengen bevorzugt werden.
  • Beispiele der bromierten Bisphenoxyalkan-Verbindungen, die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, umfassen: 1,2-Bis(2,4,6-tribromphenoxy)äthan; 1,3-Bis (2,4, 6-tribromphenoxy)propan; 1,4-Bis (2,4,6-tribromphenoxy)butan, 2,2-Bis(4-bromphenoxy)propan und 1,2-Bis(2,3,4,5,6-pentabromphenoxy)äthan, Bevorzugt werden 1,2-Bis(2,4,6-tribromphenoxy)äthan und 1,2-Bis(2,3,4,5,6-pentabromphenoxy)äthan.
  • Die Herstellung der Komponente (b) (III) kann nach dem im US-Patent 4,016,138 (Anderson) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
  • Ebenfalls brauchbar sind flammhemmende bromierte Polymere, insbesondere Tetrabrombisphenol-A oligomere Polycarbonate.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ebenfalls so formuliert werden, daß sie eine oder mehrere zusätzliche Ingredienzien zur Verbesserung der chemischen oder physikalischen Eigenschaften der ausgeformten Teile enthalten, oder das Verfahren während des Ausform- Zyklusses erleichtern. Dieselben können unter den für solche Zwecke herkömmlichen Zusatzstoffen ausgewählt werden, einschließlich mineralischen Füllstoffen (beispielsweise Clay), verstärkenden Füllstoffen, verstärkenden Fasern (beispielsweise Glasfasern), Weichmachern, Stabilisatoren, Antioxidanzien, Schmelzviskositäts-Verminderer, Pigmente, Farbstoffe usw. Solche Ingredienzien können im allgemeinen in Mengen zugegeben werden, die im Bereich von 1 bis etwa 50 Gew.-% oder mehr liegen, bezogen auf das gesamte Gewicht der Zusammensetzung.
  • Für die Modifikation anderer Eigenschaften kann es hilfreich sein, ein modifizierendes Polymer zuzusetzen, welches unter den Polymeren ausgewählt wird, die elastomere Eigenschaften besitzen. Dieselben können Co- oder Terpolymere eines elastomeren Materials sein wie Polybutadien, Polyisopren oder anderes gummiartiges Polyolefin.
  • Beispiele umfassen Polystyrol-Polybutadien-Blockcopolymere, Polystyrol-Polyisopren-Blockcopolymere, Polystyrol- Polybutadien-Polystyrol-Blockcopolymere, Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol-Blockcopolymere, Polystyrol-Polyäthylen/Polybutylen-Polystyrol-Blockcopolymere usw.
  • Die Herstellung der Zusammensetzungen kann durch Mahlen der Ingredienzien bei einer Temperatur im Bereich zwischen 310 und 450ºF (154 und 232ºC) und durch Ausformen der gemahlenen Materialien bei einer Temperatur von 370 bis 460ºF (188 bis 238ºC) erfolgen. Andere Herstellungsverfahren sind jedoch ebenfalls möglich, wie es aus den beigefügten Beispielen ersichtlich ist.
    • Beschreibung spezieller Ausführungsformen
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele weiter erläutert. Dieselben zeigen bevorzugte oder beste Ausführungsformen. Sie sollen indessen nicht als eine Beschränkung des Bereichs der vorliegenden Erfindung angesehen werden. Mengenangaben beziehen sich auf Gewichtsteile.
    • Beispiele 1-3
  • Die nachfolgend aufgeführten Ingredienzien wurden auf einer Zweiwalzenmühle bei einer Temperatur von 320 bis 360ºF (160 bis 182ºC) gemahlen und bei 440ºF (227ºC) zehn Minuten lang ausgeformt, um Formlinge der angegebenen Zusammensetzung herzustellen, die dann auf ihre flammhemmende Wirkung geprüft wurden. Tabelle 1 Ingredienzien Acrylnitrilbutadienstyrolharz Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ätherharz Isopropyliertes Triphenylphosphat 1,2-Bis(2,4,6-tribromphenoxy)äthan Vertikaler Brenntest (1/8 Inch (3/10 cm) Probendicke Tropfeigenschaften Sekunden bis zum Erlöschen erste Anzündung zweite Anzündung ND = Kein Tropfen
    • Beispiele 4-7
  • Die Zusammensetzungen wurden durch Mahlen der Ingredienzien (Zweiwalzenmühle) bei 310 bis 320ºF (154 bis 160ºC) und 10 Minuten langes Ausformen bei 370ºF (188ºC) hergestellt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2 Ingredienzien Acrylnitrilbutadienstpyrolharz Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ätherharz Isopropyliertes Triphenolphosphat 1,2-Bis(2,3,4,5,6-pentabromphenoxy)äthan Vertikaler Brenntest, 1/8 Inch (3/10 cm) dicke Proben Tropf-Charakteristika Sekunden bis zum Erlöschen Erste Anzündung ND = Kein Tropfen
    • Beispiele 8-9
  • Weitere Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, die Antimonoxid als synergistisches Mittel enthielten, wurden hergestellt, indem die Ingredienzien bei 310 bis 320ºF (154-160ºC) gemahlen und bei 370ºF (188ºC) formgepreßt wurden. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Ingredienzien Acrylnitrilbutadienstyrolharz Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ätherharz Isopropyliertes Triphenylphosphat 1,2-Bis(2,4,6-tribromphenoxy)äthan Antimonoxid Vertikaler Brenntest (1/8 Inch oder 3/10 cm) Tropfcharakteristika Sekunden bis zum Erlöschen Erste Anzündung Zweite Anzündung ND = Kein Tropfen
    • Beispiele 10-12
  • Die Zusammensetzungen wurden durch Mahlen der Ingredienzien bei 380-390ºF (193-199ºC) hergestellt und 10 Minuten lang bei 450-460ºF (232-238ºC) ausgeformt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt, Tabelle 4 Ingredienzien Acrylnitrilbutadienstyrolharz Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)harz* Isopropyliertes Triphenylphosphat* Styroläthylenbutylenstyrol-Blockcopolymer Tetrabrombisphenol-A oligomeres Polycarbonat Bisdiphenylphosphat von Resorcinol Antimonoxid Eigenschaften Horizontaler Ausbreitungs-Test, nach 30 Sekunden Horizontaler Brenntest, 1/8 inch (3/10 cm) Proben Vertikaler Brenntest, 1/8 inch (3/10 cm) Proben Sekunden bis zum Erlöschen, Erstes Anzünden Zweites Anzündenb *) Bei 500-600ºF (260-316ºC) zusammen vorextrudiert ND = Kein Tropfen
    • Vergleichsbeispiel 13
  • Die Ingredienzien wurden bei 440 bis 450ºF (227-232ºC) gemahlen und 10 Minuten lang bei 460ºF (238ºC) ausgeformt. Tabelle 5 Ingredienzien ABS-Harz Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen-äther)Harz* Bisdiphenylphosphat von Resorcinol* Styroläthylen/Butylenstyrol-Blockcopolymer Eigenschaften Horizontaler Ausbreitungs-Test, nach 30 Sekunden Horizontaler Brenntest, 1/8 Inch (6/10 cm) Proben *) Vorextrudiert bei 490-570ºF (254-299ºC) ND = Kein Tropfen
    • Beispiele 14-15
  • Die nachfolgenden Zusammensetzungen wurden durch Mahlen der Ingredienzien bei 400-410ºF (204-210ºC) hergestellt und 10 Minuten lang bei 460ºF (238ºC) ausgeformt. Tabelle 6 Ingredienzien ABS-Harz Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)Harz* Bisdiphenylphosphat von Resorcinol* Styroläthylen/Butylenstyrol-Blockcopolymer Tetrabrombisphenol-A oligomeres Polycarbonat Antimonoxid Horizontaler Ausbreitungs-Test, nach 30 Sekunden Horizontaler Brenntest, 1/8 Inch (3/10 cm) Proben *) Vorextrudiert bei 490-570ºF (254-299ºC) ND = Kein Tropfen
  • Es ist offensichtlich, daß andere Modifikationen und Variationen im Rahmen der vor stehend gegebenen Offenbarung möglich sind. So können beispielsweise anstelle von Poly(2, 6-dimethyl-1,4-phenylen)ätherharz Copolymere wie Poly(2,6-dimethyl-co-2,3,6-trimethyl-1,4-phenylen)äther treten. Mit Clay gefüllte oder mit Glasfasern verstärkte Gegen stücke zu den gezeigten Zusammensetzungen sind ebenfalls möglich.
  • Fakultativ können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzliche Verbindungen enthalten und in der Tat enthalten sie diese auch häufig, welche ausgewählt sind unter solchen, von denen bekannt ist, daß sie in synergistischer Weise den flammhemmenden Effekt von bromierten Verbindungen vergrößern. Dieselben sind gewöhnlich synergistische Mittel auf der Basis von Antimon oder Molybdän. Vorzugsweise ist der Synergist, wie gezeigt, Antimonoxid. Geringe Mengen, beispielsweise weniger als 10 Gew.%, dieser Komponente sind ausreichend, um den flammhemmenden Effekt zu vergrößern.

Claims (25)

1. Thermoplastische Zusammensetzung enthaltend eine Mischung aus:
(a) einem Harz, bestehend aus einem ABS-Harz und
(b) einer wirksamen Menge eines flammhemmenden Mittels, enthaltend (I) ein Polyphenylenätherharz, (II) ein organisches Phosphat und (III) ein bromiertes Bisphenoxyalkan oder ein oligomeres Tetrabrombisphenol-A Polycarbonat oder eine Mischung von beiden.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in,welcher die Komponente (a) ein Acrylnitril-Butadien-Styrolharz ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher das Polyphenylenätherharz (b) (I) ein Homo- oder Copolymer mit Einheiten der Formel
ist, worin Q, Q', Q'' und Q''' unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten, Hydrocarbonoxyresten und Halogenhydrocarbonoxyresten; und n die Gesamtzahl der Monomereinheiten darstellt und eine ganze Zahl von wenigstens etwa 20 ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher der Bestandteil (b) (I) Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-Äther ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher das organische Phosphat eine aromatische Phosphatverbindung der Formel
ist, worin R gleich oder unterschiedlich ist und Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, alkylsubstituiertes Aryl, halogensubstituiertes Alkyl, Halogen oder eine Kombination von beliebigen der vorgenannten Stoffe ist mit der Maßgabe, daß wenigstens ein R gleich Aryl ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher (b) (II) Triphenylphosphat ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, in welcher das Triphenylphosphat isopropyliert ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher der Bestandteil (b) (II) eine di- oder polyfunktionelle Verbindung oder ein Polymer mit der Formel
oder
und Mischungen derselben ist, worin R&sub1;, R&sub3; und R&sub5; unabhängig voneinander Kohlenwasserstoff sind, R&sub2;, R&sub4;, R&sub6;und R&sub7;unabhängig voneinander Kohlenwasserstoff oder Hydrocarbonoxy sind, X¹, X²und X³Halogen darstellen, in und r 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 4 sind und n und p von 1 bis 30 sind.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, in welcher der Bestandteil (b) (II) ein Bis-diphenylphosphat des Resorcinols ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 8, in welcher der Bestandteil (b) (II) ein Bis-diphenylphosphat des Hydrochinons ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 8, in welcher der Bestandteil (b) (II) ein Bis-diphenylphosphat von Bisphenol-A ist.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher (b) (III) die Formel
aufweist, worin R' geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkylen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und q und s die Gesamtzahl der Bromatome an jedem Ring darstellen und unabhängig voneinander ganze Zahlen von 1 bis 5 sind.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher (b) (III) 1,2-Bis(2,4,6-tribromphenoxy)-äthan ist.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher (b) (III) 1,2-Bis(2,3,4,5,6-pentabromphenoxy)-äthan ist.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher (b) (III) Tetrabrombisphenol-A oligomeres Polycarbonat ist.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher das Gewichtsverhältnis von (b) (I) zu (b) (II) zwischen 1:1 und 20:1 liegt.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher der Bestandteil (a) in einer größeren Menge vorhanden ist, (b) (I) in einer Menge zwischen etwa 5 bis etwa 70 Gewichtsteilen vorhanden ist, (b) (II) in einer Menge zwischen etwa 1 und etwa 20 Gewichtsteilen vorhanden ist und (B) (III) in einer Menge zwischen etwa 1 und etwa 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile der vereinigten Bestandteile (a) und (b) (I), vorhanden ist.
18. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die weiterhin ein synergistisches Mittel für (b) (III) umfaßt.
19. Zusammensetzung nach Anspruch 18, in welcher das synergistische Mittel eine Antimonverbindung ist.
20. Zusammensetzung nach Anspruch 19, in welcher die Antimonverbindung Antimonoxid ist.
21. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die ein modifizierendes elastomeres Polymer enthält.
22. Zusammensetzung nach Anspruch 21, in welcher das modifizierende elastomere Polymer ein Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer ist.
23. Zusammensetzung nach Anspruch 21, in welcher das modifizierende elastomere Polymer ein Styrol-Äthylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymer ist.
24. Zusammensetzung nach Anspruch 21, in welcher das modifizierende elastomere Polymer ein Styrol-Isopren- Styrol-Blockcopolymer ist.
25. Zusammensetzung nach Anspruch 1, welche weiterhin einen Füllstoff enthält.
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