DE3447763A1 - Stabile zubereitung aus einem kohlenwasserstoff-substituiertem bernsteinsaeureanhydrid und einem emulgiermittel - Google Patents
Stabile zubereitung aus einem kohlenwasserstoff-substituiertem bernsteinsaeureanhydrid und einem emulgiermittelInfo
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Description
Stabile Zubereitung aus einem Kohlenwasserstoffsubstituierten
Bernsteinsäureanhydrid und einem Emulgiermittel
Die Erfindung betrifft eine stabile Zubereitung aus einem Kohlenwasserstoff-substituierten Bernsteinsäureanhydrid
und einem Emulgiermittel. Die Erfindung betrifft ferner ein verbessertes Verfahren, um Oberflächen, die Gruppen enthalten,
die gegenüber Anhydriden reaktiv sind, wasserabstoßend zu machen. Ein weiteres Merkmal der Erfindung betrifft ein
verbessertes Verfahren zum Leimen von Papier- und Pappeprodukten.
Es ist bekannt, daß sich Kohlenwasserstoff-substituierte
Bernsteinsäureanhydride gut zur Behandlung von Papier, Geweben oder anderen Oberflächen, um diese wasserabstoßend
zu machen, eignen. Wie in den US-PS'en 3 102 064, 3 821 069, 3 968 005 und 4 040 900 (RE 29 960) ausgeführt
wird, sind diese Zubereitungen besonders geeignet zum Leimen von Papier.
Es ist ferner bekannt, daß diese Bernsteinsäureanhydride am besten für derartige Zwecke in hochdispergierter Form,
beispielsweise in Form einer wäßrigen Emulsion, aufgebracht werden (vgl. die US-PS 4 040 900 (RE 29 960), welche
Papierleimungsemulsionen beschreibt, die aus Mischungen aus einem substituierten cyclischen Dicarbonsäureanhydrid und
einem Polyoxyalkylenalkyl- oder -alkylarylether oder dem 0 entsprechenden Mono- oder Diester bestehen.
Langkettige Diester-Emulgiermittel sowie Monoester, Alkylphenolethoxylate
sowie Alkoholethoxylate werden in der US-PS 4 040 900 (RE 29 960) als geeignete Emulgiermittel für
substituierte Bernsteinsäureanhydride beschrieben.
Ein Hauptnachteil dieser bekannten Emulgiermittel liegt darin, daß .nach der Bildung die Bernsteinsäureanhydrid-Emulgiermittelmischungen
instabil sind und sofort verwendet werden müssen. Es besteht daher ein Bedarf an substituierten
Bernsteinsäureanhydrid-Emulgiermittelmischungen, die eine verbesserte Stabilität beim Altern oder Lagern
besitzen.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabile Zubereitung aus einem Kohlenwasserstoff-substituierten Bernsteinsäureanhydrid
und einem Emulgiermittel aus
(A) 70 bis 99,5 % eines normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoff
-substituierten Bernsteinsäureanhydrids, das 6 bis 50 Kohlenstoffatome in dem Substituenten enthält
, und
(B) 0,5 bis 3 0 % eines Emulgiermittels der Formel R-W-Yn,
worin R eine hydrophobe Alkyl-, Alkylaryl-, Arylalkyl- oder Acylgruppe ist, die 8 bis 3 0 Kohlenstoffatome enthält,
W eine wasserlösliche Polyethylenoxy enthaltende Gruppe ist, die 3 bis 80 Ethylenoxideinheiten enthält, welche
unabhängig mit R und Y über Sauerstoff-, Schwefel- oder StickstoffVerknüpfungen verbunden ist,
Y eine Acylabdeck- oder Schutzgruppe für die Sauerstoff-, Schwefel- oder StickstoffVerknüpfungen an W bedeutet,
die nicht mit R verbunden sind, wobei Y 2 bis 8 Kohlenstoff
a tome enthält, unter der Voraussetzung, daß nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome Methylenkohlenstoffatome sind,
COPY
und unter der weiteren Voraussetzung, daß Y keine freie Carboxylgruppe enthalten kann,
η 1/3, 1/2, 1, 2 oder 3 ist,
5
5
und der hydrophile/lipophile Ausgleich (HLB) zwischen ungefähr 9 und 18 liegt.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren, um Oberflächen,die Gruppen enthalten, die gegenüber Anhydriden
reaktiv sind, wasserabstoßend zu machen, welches darin besteht, diese Oberflächen mit einer wäßrigen Emulsion
der erfindungsgemäßen Zubereitung aus dem substituierten Bernsteinsäureanhydrid und dem Emulgiermittel zu imprägnieren.
Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Leimen von Papier, welches darin besteht, innig mit dem feuchten Papierstoff
vor seiner endgültigen Umwandlung in einen trokkenen Bogen eine wäßrige Emulsion aus der erfindungsgemäßen
Zubereitung aus einem substituierten Bernsteinsäureanhydrid und einem Emulgiermittel zu vermischen.
Die Erfindung beruht unter anderem auf der Erkenntnis, daß
bestimmte Derivate von Polyiethyleriiojxy, enthaltenden (oder
auf Polyethylenglykol basierenden) Emulgiermitteln, bei denen die freien Hydroxylgruppen mit kleinen Kohlenstoff
enthaltenden Gruppen abgedeckt sind, in überraschender Weise wirksame Emulgiermittel beim Altern in substituiertem
Bernsteinsäureanhydrid'sind. Diese Emulgiermittel liefern
stabile Mischungen mit substituiertem Bernsteinsäureanhydrid und reagieren nicht mit dem Anhydrid unter Lagerung
sbedingungen.
In vorteilhafter Weise sind die substituierten Bernsteinsäureanhydrid/Eraulgiermittel-Mischungen
gemäß vorliegender Erfindung sehr wirksam zur Behandlung von verschiedenen Oberflächen, um diese wasserabstoßend zu machen. Diese
Zubereitungen sind besonders geeignet als hervorragende Papierleimungsmittel.
Das Kohlenwasserstoff-substituierte Bernsteinsäureanhydrid,
das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen
aus dem Anhydrid und dem Emulgiermittel geeignet ist, ist ein hydrophobes Molekül. Gewöhnlich besitzt es einen Substituenten
in der 3-Stellung, es kann jedoch Substituenten sowohl in der 3- als auch in der 4-Stellung besitzen. Im
allgemeinen ist der Substituent eine Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylgruppe. Andere Elemente können in einer kleineren
Menge vorliegen, beispielsweise eine Schwefel- oder Etherverknüpfung. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in dem
Substituenten bewegt sich zwischen 6 und 50. Eine bevorzugte Substituentengröße liegt zwischen 10 und 30. Noch
bevorzugter wird der Bereich zwischen 12 und 25. Eine bevorzugte Ausführungsform der infrage stehenden Anhydride
ist ein Alkenylbernsteinsäureanhydrid, das hergestellt wird, indem man ein Olefin mit Maleinsäureanhydrid nach der
bekannten "En"-Reaktion reagieren läßt. Geeignet ist ferner das "Diels-Alder"-Produkt, das auf Maleinsäureanhydrid
und ein konjugiertes Dien zurückgeht. Für die erfindungsgemäßen Zwecke werden die infrage stehenden Anhydride als
"ASA" bezeichnet. . .
Das Emulgiermittel gemäß vorliegender Erfindung besitzt drei wesentliche Eigenschaften. Erstens ist es in ASA bei
Umgebungstemperaturen löslich. Zweitens ist es beim Lagern stabil, wenn es in ASA aufgelöst ist. Drittens besitzt
es eine grenzflächenaktive Aktivität, um ASA in Wasser
zu emulgieren. Um diesen Anforderungen zu genügen,
enthält das erfindungsgemäß eingesetzte Emulgiermittel
keine freien -SH-, -OH- oder -NH-Gruppen, die mit ASA reagieren könnten, und zeigt einen hydrophil-lipophilen
Ausgleich (HLB) zwischen ungefähr 9 und 18. 5
Um den angestrebten HLB-Wert zu erzielen, enthalten die
Emulgiermittel zwischen ungefähr 3 und 80 durchschnittliche Mole Ethylenoxid, und zwar in Abhängigkeit von der
Größe der vorliegenden lipophilen sowie anderer vorliegender hydrophiler Gruppen. Insbesondere liegt der geeignete
Bereich der Mole an Ethylenoxid zwischen ungefähr 5 und 40.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Emulgiermittel können
aus im Handel erhältlichen Emulgiermittel, die auf PoIyethylenglykol
zurückgehen und freie HydroxyIgrippen enthalten, hergestellt werden. Diese im Handel verfügbaren
Emulgiermittel sind selbst in. ASA löslich und wirken dahingehend,
das Anhydrid in Wasser zu emulgieren. Sie sind jedoch nicht in ASA bei der Lagerung infolge des Vorlie-
- gens der Hydroxylgruppen stabil. Beispiele für diese Klasse von Hydroxyl enthaltenden Verbindungen werden in der
US-PS 4 040 900 (RE 29 960) beschrieben und umfassen die Polyethylenglykol-Derivate langkettiger Alkohole, Alkylphenole
sowie Carbonsäuren, die in herkömmlicher Weise zum Emulgieren von Ölen in Wasser eingesetzt werden. Im
allgemeinen enthalten diese Verbindungen eine freie Hydroxylgruppe und lassen sich durch folgende Formeln wiedergeben:
Q
HCH2>z- 0H'
<OCH2CH2>— 0H'
worin χ eine ganze Zahl von 8 bis 24 ist und ζ eine ganze
Zahl von 5 bis 20 bedeutet. Typische im Handel erhältliche Beispiele für diese Hydroxyl enthaltenden Emulgiermittel
sind Igepal CO-630 (GAF), Triton X-100 (Rohm and
Haas), Tergitol TMN-6 sowie Tergitol 15-S-9 (Union Carbide) sowie PEG 400 Mono- und Dilaurat (Stepan).
Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Monohydroxy enthaltenden grenzflächenaktiven Mitteln können geeignete grenzflächenaktive
Mittel verschiedene bekannte hydrophile Anteile enthalten. Zusätzlich zu den Polyethylenoxygruppen
können sie Glyceryl-, Polyglyceryl-, AnhydrosorbityI- oder
Pentaerythritylgruppen oder dergleichen besitzen. Bei diesen Verbindungen liegt mehr als eine Hydroxylgruppe vor,
die zur Bildung der erfindungsgemäß einsetzbaren grenzflächenaktiven
Mittel abgedeckt werden muß. Kleine Mengen an Propylenoxygruppen können ebenfalls vorliegen. Es ist
nicht zweckmäßig, grenzflächenaktive Mittel zu verwenden, die mehr als ungefähr vier Hydroxylgruppen besitzen, da
sonst eine übermäßige Menge an dem Abdeckmittel erforderlich ist.
Infrage kommen ferner grenzflächenaktive Mittel, in denen
Schwefel- oder Stickstoffverknüpfungen zwischen der hydrophilen Gruppe und entweder der hydrophoben Gruppe oder der
abdeckenden Gruppe vorliegen. Beispielsweise können ethoxylierte Mercaptane oder ethoxylierte Fettsäureamide verwendet
werden. Ethoxylierte Sulfonamide können ebenfalls eingesetzt werden.
Der hydrophobe Anteil kann geradkettig, verzweigt oder
cyclisch sein. Es kann sich um Alkyl, Alkylaryl oder Arylalkyl
handeln. Ferner kann er eine Acylverknüpfung aufweisen.
11* —
Die vorstehend beschriebenen Verbindungen werden in die erfindungsgemäß eingesetzten Emulgiermittel in der Weise
umgewandelt, daß die freien Hydroxylgruppen mit einem eine geringe Anzahl von Kohlenstoffatomen enthaltenden
Reagens umgesetzt werden, das die Hydroxylgruppen abdeckt. Im allgemeinen besitzt die abdeckende Gruppe die Wirkung,
daß mäßig der hydrophil-lipophile Ausgleich (HLB) der Emulgiermittel herabgesetzt wird, da die abdeckende Gruppe
dem Molekül einen kleinen hydrophoben Anteil verleiht.
Man muß das grenzflächenaktive Mittel und die abdeckende
Gruppe derart auswählen, daß gewährleistet ist, daß das abgedeckte Emulgiermittel innerhalb des gesuchten HLB-Bereiches
liegt. Es wird soviel Abdeckmittelreagens eingesetzt, daß alle reaktiven -SH-, -OH- und -NH-Gruppen in
dem verwendeten grenzflächenaktiven Mittel abgedeckt sind.
Im allgemeinen kann das Abdeckreagens jedes Reagens sein, das ein Derivat der -OH-, -SH- oder -NH-Gruppen des Emulgiermittels
bildet, solang das Derivat noch eine stabile Emulsion bedingt, wenn es in ASA aufgelöst wird. In überraschender
Weise wurde gefunden, daß bestimmte herkömmliche Derivate keine stabilen Emulsionen ergeben. So bilden
Silylether und SuIfonatester keine stabilen Emulsionen
beim Altern. Carbonsäureester, Carbamatester sowie Ketoester ergeben jedoch stabile Emulsionen in ASA. Daher
sind Abdeckreagentien, die für einen Einsatz zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen geeignet sind,
solche, die eine Acylabdeckung dem Ausgangsemulgiermittel verleihen.
Infrage kommende Abdeckreagentien sind solche, die mit
dem hydrophilen Anteil eine Carboxylderivatverknüpfung
bilden, wie Ester, Amide, Carbamate, Harnstoff oder dgl. Geeignete Reagentien sind Carbonsäureanhydrid, Säurehalogenide,
Isocyanate, Ketendimere oder dgl. Beispiele für
geeignete Reagentien sind Essigsäureanhydrid, Keten, Diketen, Acetylchlorid, Acetylbromid, Propionylanhydrid,
Butyrylchlorid, Pivaloylchlorid, Hexanoy!chlorid, Benzoylchlorid,
Toluylchlorid, Ethylisocyanat, Ethylisothiocyanat, Hexylisocyanat oder dgl.
Die Abdeckreagentien sind normalerweise monofunktionell,
sie können jedoch auch difunktionell oder sogar trifunktionell sein, sofern die strukturellen Anforderungen
proportional zu jeder funktionellen Gruppe erfüllt werden. Beispiele für geeignete difunktionelle Reagentien sind
Succinylchlorid, Maleylchlorid, Adipoylchlorid, Decandicarbonsäurechlorid,
Toluoldiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat
oder dgl.
Nachfolgend werden Bereiche für geeignete Kohlenstoff enthaltende Gruppen und reaktive Funktionen, die zur Herstellung
geeigneter Reagentien kombiniert werden können, angegeben. Kohlenstoff enthaltende Gruppen sind Methyl,
Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl (jeweils verzweigt oder geradkettig) Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl,
Benzyl sowie ToIyI. Reaktive Funktionen sind Anhydride,
Säurehalogenide, Isocyanate und Isothiocyanate.
Abdeckreagentien werden bevorzugt, welche keinen Katalysator oder keinen Coreaktanten erfordern und keine Nebenprodukte
bilden. Folglich sind keine zusätzlichen Bearbeitungsstufen erforderlich. Beispiele für geeignete Reagentien
sind Ethylisocyanat, Toluoldiisocyanat, Keten und Ketendimeres.
Die Acylabdeckgruppe an dem Emulgiermittel, die in der obigen Formel mit Y bezeichnet wird, enthält im allgemeinen
2 bis 8 Kohlenstoffatome, vorausgesetzt, daß nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome aus Methylenkohlenstoffatomen bestehen.
Die Abdeckgruppe Y kann auch eine freie Carboxylgruppe enthalten. Unter "Methylen" ist jedes Kohlenstoffatom zu
verstehen, das wenigstens drei Bindungen aufweist, die mit dem Wasserstoff oder einem anderen Kohlenstoffatom
verknüpft sind. Daher fallen Methyl sowie einige Methingruppen unter diese Definition. Die Abdeckgruppe mit relativ
wenigen Mathylenkohlenstoffatomen, die lipophil
sind, verändert nicht wesentlich den hydrophil-lipophilen Ausgleich (HLB) des Emulgiermittels. Kohlenstoffatome,
die an Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen teilnehmen,
werden ebenfalls gezählt, entsprechen jedoch 2/3 eines Methylenkohlenstoffs. Vorzugsweise enthält Y 2 bis
6 Kohlenstoffatome. Bei einem difunktionellen Abdeckmittel
kann diese Anzahl von Kohlenstoffatome verdoppelt werden. Inerte Gruppen, wie Ether- oder Thioverknüpfungen,
können ebenfalls vorliegen. Ferner können inerte Amidverknüpfungen, wie in Carbamaten, die auf Isocyanate zurückgehen,
vorliegen. Inerte Carbonylgruppen, wie sie in Ketoestern vorliegen, die auf die Reaktion mit Diketen zurückgehen,
können ebenfalls vorliegen. Inerte Kalogenide können auch zugegen sein.
Enthält die Abdeckgruppe eine reaktive Funktion, wie eine Doppelbindung in einem Maleyldiester, dann können bekannte
Reaktionen mit dieser Funktion durchgeführt werden, sofern das Produkt der erfindungsgemäßen Zubereitung genügt.
Beispielsweise liefert die Isomerisation eines Maleyldiesters zu einem Fumaryldiester ein geeignetes Emulgiermittel.
Beispiele für geeignete Abdeckgruppen an dem in der erfindungsgemäßen
Zubereitung eingesetzten Emulgiermittel sind folgende:
O O
Il ti
-C-R1 und -C-NH-R1
worin R1 eine n-Alkyl-, Isoalkyl-, Cycloalkyl- oder Aryl·
gruppe ist, die 1 bis 7 Kohlenstoffatome enthält,
0 " ο
■· Ii
-C-CH-C-CH9R1'
I 2
R1 '
worin R" für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, und
-C-R1 ' '-C- und -C-NH-R1 ' '-NH-C-
worin R1" eine n-Alkylen-, Isoalkylen-, Cycloalkylen- oder
Arylengruppe ist, die 2 bis 14 Kohlenstoffatome enthält. 20
Spezifische Beispiele für infrage kommende Abdeckgruppen sind folgende:
O o
.ι υ O
CH3C-, CH3(CH2)4C-,
O0
η Ii
CH3C-CH2-C-, CH3CH2-NH-C-,
30
Il
CH2-C-
CH2-C
Il
Il
35
CH3 υ c-
NH-C-
(CH2J10 und ^^
" NH-C-
O
Ein anderes Beispiel für ein abgedecktes Emulgiermittel, das in der erfindungsgemäßen Zubereitung geeignet ist,
ist das Produkt, das durch Erhitzen eines mit einem cyclischen Anhydrid, wie Bernsteinsäureanhydrid, abgedeckten
Emulgiermittels auf 150 bis 2300C während 1 bis 500 Stunden erhalten wird. Ein Abdecken mit einem derartigen
Anhydrid wird in der DE-OS 34 39 117 beschrieben. Die Wärmebehandlung, welche die hängende Carboxylgruppe entfernt,
führt zu einem abgedeckten Emulgiermittel, das für einen Einsatz in der erfindungsgemäße Zubereitung geeignet
ist.
Der hydrophob/hydrophile Ausgleich der abgedeckten Emulgiermittel
liegt innerhalb des normalen Emulgiermittel/ Detergens-Bereiches. Eine Methode zur Bestimmung dieses
Ausgleiches ist die Verwendung der HLB-Skala (hydrophil/ lipophiler Ausgleich), vgl. P. Becker, Kapitel 18 in
"Nonionic Surfactants", M. J. Schick, Editor, Marcel Dekker (19 67). Der hydrophil/lipophile Ausgleich ist ein
Hinweis für die Größe und die Stärke der hydrophilen (wasseranziehenden oder polaren) Gruppen und der lipophilen
(ölanziehenden oder nichtpolaren) Gruppen in einem grenzflächenaktiven Material, ausgedrückt durch einen nu-0
merischen Wert, der als HLB-Zahl bezeichnet wird. Auf
dieser Skala sollte für die erfindungsgemäßen abgedeckten
ül-in-Wasser-Emulgiermittel der HLB-Wert zwischen ungefähr
9 und 18 und vorzugsweise zwischen 11 und 16 liegen.
Der HLB-Wert kann durch einen Vergleich von verschiedenen
Eigenschaften, wie der Wasserlöslichkeit, mit Emulgiermitteln mit bekanntem HLB-Wert bestimmt werden. Wahlweise
kann der HLB-Wert nach verschiedenen bekannten Methoden berechnet werden. In diesem Zusammenhang ist beispielsweise
auf J. T. Davies, Second Proceedings International Congress on Surface Activity, Seite 426 (1957) zu verweisen.
Eine einfache Annäherung im Falle von Polyethylenoxy enthaltenden nichtionischen Verbindungen besteht darin,
den Gewichtsprozentsatz an Polyethylenoxid durch 5 zu teilen. Es wurde auf diese Weise der HLB-Wert für verschiedene
Emulgiermittel, die in der erfindungsgemäßen Zubereitung
eingesetzt werden können, bestimmt. Sehr gute AbA-Krauls ionen in Wasser werden erhalten, wenn der ermittelte
HLB-Wert zwischen 11 und 16 liegt.
Das in der erfindungsgemäßen Zubereitung eingesetzte Emulgiermittel
wird hergestellt durch Umsetzen des vorstehend beschriebenen instabilen Hydroxyl enthaltenden Emulgiermittels
mit dem Abdeckmittel, bis die Hydroxylgruppen reagiert haben. Im allgemeinen sind wenige Minuten bis einige
Stunden für diese Reaktion bei Temperaturen von ungefähr 80 bis 2000C erforderlich. Beim Einsatz von Katalysatoren
können tiefere Temperaturen und kürzere Zeiten eingehalten werden. Die Esterderivate, die normalerweise aus Carbonsäureanhydrid-
oder Säurehalogenidreagentien hergestellt werden, können wahlweise aus einer Carbonsäure oder einem
Ester durch andere bekannte Veresterungsreaktionen hergestellt werden, beispielsweise durch die Säure-katalysierte
Veresterung oder den Basen-katalysierten Esteraustausch. Vor der Herstellung der erfindungsgemäßen Wasser/Emulgiermittel-Zubereitung
ist es vorzuziehen, Nebenprodukte, die sich gebildet haben können, wie Wasser, Essigsäure oder
Chlorwasserstoff, zu entfernen. Das abgedeckte Emulgiermittel
wird dann in das ASA eingemischt, wobei die erfindungsgemäße ASA/Emulgiermittel-Zubereitung gebildet wird.
Wahlweise kann dann, wenn das Abdeckreagens ausreichend reaktiv ist, das Hydroxyl enthaltende Emulgiermittel zuerst
in dem ASA aufgelöst und dann mit dem Abdeckreagens umgesetzt werden.
5
5
Die erfindungsgemäßen ASA/Emulgiermittel-Zubereitungen bestehen
zu 70 bis 99,5 Gew.-Teilen und vorzugsweise zu 80 bis 98 Gew.-Teilen aus dem substituierten Bernsteinsäureanhydrid
und 0,5 bis 30 Gew.-Teilen, vorzugsweise 2 bis 20 Teilen, aus dem abgedeckten Emulgiermittel. Diese ASA/
Emulgiermittel-Kombinationen sind leicht an einer zentralen Stelle herzustellen und können an die Stelle versandt
werden, an welcher die ASA-Emulsionen erzeugt werden.
Die zwei Komponenten sind mischbar, und die Mischung ist bei Umgebungstemperaturen flüssig.
Diese ASA/Emulgiermittel-Zubereitung emulgiert leicht in
Wasser mit verschiedener Härte und pH durch einfaches Einmischen ohne Einwirkung hoher Scherkräfte. Feine Tropfchen
werden gebildet, und die Emulsion ist so lange stabil, bis sie zur Behandlung einer Oberfläche verwendet wird,
die Gruppen enthält, die gegenüber dem Anhydrid reaktiv sind. Die Zeit zwischen der Bildung und der Verwendung
kann von einigen Sekunden bis einigen Stunden schwanken.
Längere Zeiten sind im allgemeinen nicht bevorzugt, da die Anhydridgruppen allmählich durch das vorliegende Wasser
hydrolysiert werden.
Das verwendete Wasser kann relativ rein sein oder kann die in Haushaltswasser vorliegenden herkömmlichen Verunreinigungen
enthalten. Es kann einen pH oberhalb oder unterhalb 7 besitzen, im allgemeinen zwischen 3 und 11. Kalzium-
und Magnesiumhärteionen können vorliegen.
5 Die Menge an in dem Wasser suspendierten ASA kann erheblich
schwanken, und zwar von einigen ppm bis 10 % oder darüber, in Abhängigkeit von der Verwendung und der Applikationsmethode.
Für eine Behandlung von Holz oder Gewebe können Konzentrationen von etwa 1 % verwendet werden, während für
eine innere Papierleimung die Konzentration in der Pumpenaufschlämmung
normalerweise unterhalb ungefähr 100 ppm liegt. Dabei werden ungefähr 0,1 bis 1 % ASA letztlich
auf dem Papier absorbiert.
Oberflächen, die mit den erfindungsgemäßen ASA/Emulgiermittel-Zubereitungen
behandelt werden sollen, um wasserabstoßend gemacht zu werden, enthalten integrale Gruppen,
die gegenüber der ASA-Anhydridgruppe reaktiv sind. Dies bedingt normalerweise eine Reaktion mit solchen Gruppen
wie Hydroxylgruppen, Aminogruppen oder Mercaptogruppen. Ein bevorzugter Materialtyp, der mit den Emulsionen aus
den erfindungsgemäßen Zubereitungen behandelt werden kann,
enthält Kohlehydratmoleküle, wie Cellulose oder Stärke, an der Oberfläche des Materials. Diese Materialien enthalten
viele Hydroxylgruppen, die mit dem ASA reagieren können.
Wie vorstehend erwähnt, können die ASA/Emulgiermittel-Zubereitungen
gemäß vorliegender Erfindung dazu verwendet werden, um cellulosehaltige Materialien wasserabstoßend
zu machen. Die vorstehend beschriebenen wasserabstoßend machenden Zubereitungen werden auf das Material in wäßrigen
Emulsionen aufgebracht. Die Emulsion kann auf das Material aufgesprüht werden, oder das Material kann in die
Emulsion eingetaucht werden, um das Derivat gleichmäßig in dem Material zu verteilen. Das imprägnierte Material
wird dann aus der Lösung abgezogen und an der Luft getrocknet. Nach einem Lufttrocknen wird das Material anschließend
erhitzt, vorzugsweise auf eine Temperatur von mehr als 100 C, um eine Härtung des imprägnierten Mittels
innerhalb des Materials zu bewirken. Es wurde festgestellt, daß man in zweckmäßiger Weise eine Temperatur
von ungefähr 125 C während einer Zeitspanne von 15 bis 20 Minuten anwendet. Bei tieferen Temperaturen sind längere
Zeitspannen erforderlich, um das Härtungsverfahren zu bewirken. Tiefere Temperaturen und kürzere Zeiten können
verwendet werden, wenn ein Acylierungskatalysator vorliegt. Für technische Zwecke sollte die Härtungszeit
so kurz wie möglich sein und im allgemeinen weniger als 1h betragen. Bei höheren Temperaturen kann die Wärmehärtung
in kürzeren Zeitspannen erfolgen. Die obere Grenze der Temperatur, bei welcher das Wärmehärtungsverfahren
durchgeführt werden kann, ist auf die Temperaturen begrenzt, bei welcher sich das cellulosehaltige Material
zu zersetzen beginnt. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung ist es vorzuziehen, das Material mit ungefähr
0,5 bis 3 Gew.-% der ASA/Emulgiermittel-Zubereitung,
bezogen auf das Material, zu imprägnieren.
Die erfindungsgemäßen ASA/Emulgiermittel-Zubereitungen können
ferner als Papierleimungsmittel verwendet werden. Diese neuen Leimungsmittel zeigen alle Merkmale und Vorteile der
bekannten Leimungsmittel. Darüber hinaus verleihen die neuen Leimungsmittel der Erfindung einem damit geleimten
Papier eine besonders gute Widerstandsfähigkeit gegenüber sauren Flüssigkeiten, wie sauren Druckfarben, Zitronensäure,
Milchsäure etc., und zwar im Vergleich zu einem Papier, das mit bekannten Leimungsmitteln geleimt worden ist. Zusätzlich
zu den bereits erwähnten Eigenschaften können diese Leimungsmittel auch in Kombination mit Alaun sowie mit
beliebigen Pigmenten, Füllstoffen oder anderen Bestandteilen, die Papier zugesetzt werden können, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Leimungsmittel können auch in Verbindung mit anderen Leimungsmitteln verwendet werden, um
zusätzliche Leimungseffekte zu erzielen. Ein weiterer Vor-
teil liegt darin, daß sie nicht die Festigkeit des Papiers verschlechtern und bei einem Einsatz mit bestimmten Hilfsmitteln
sogar die Festigkeit der fertigen Bögen erhöhen. Nur ein mildes Trocknen oder Härten sind erforderlich, um
den vollen Leimungswert zu erzielen.
Der Einsatz dieser Leimungsmittel zur Herstellung von Papier ist nach vielen Methoden möglich, von denen jede im
Hinblick auf die spezifischen Anforderungen in der Praxis modifiziert werden kann. Wichtig ist jedoch der Hinweis,
daß bei Anwendung aller dieser Methoden es sehr wesentlich ist, eine gleichmäßige Verteilung des Leimungsmittels in
der Faseraufschlämmung in Form von kleinen Tröpfchen zu
erzielen, die in innigen Kontakt mit der Faseroberfläche gelangen können. Eine gleichmäßige Verteilung kann durch
Zugabe des Leimungsmittels zu dem Zellstoff oder durch Zugabe einer zuvor gebildeten vollständig dispergierten Emulsion
erhalten werden. Chemische Dispergiermittel können ebenfalls der Faseraufschlämmung zugesetzt werden.
Ein anderer wichtiger Faktor im Zusammenhang mit dem wirksamen Einsatz der erfindungsgemäßen Leimungsmittel ist ihre
Verwendung in Verbindung mit einem Material, das entweder kationischer Natur ist oder das andererseits dazu
in der Lage ist, in solcher Weise zu ionisieren oder zu dissoziieren, daß eines oder mehrere Kationen oder andere
positiv geladene Anteile erhalten werden. Diese kationischen Mittel, wie sie nachfolgend bezeichnet werden, haben
sich als wertvolle Mittel dahingehend erwiesen, die Retention von Leimungsmitteln zu fördern, wobei sie auch dazu
in der Lage sind, diese in nächste Nähe zu den Zellstofffasern zu bringen. Von den Materialien, die als kationische
Mittel in dem Leimungsverfahren eingesetzt werden können,
seien Alaun, Aluminiumchlorid, langkettige Fettamine, Natriumaluminat,
substituiertes Polyacrylamid, Chromsulfat,
tierischer Leim, kationische hitzehärtende Harze sowie
Polyamidpolymere erwähnt. Von besonderem Interesse für
eine Verwendung als kationische Mittel sind verschiedene kationische Stärkederivate, wie primäre, sekundäre,
tertiäre oder quaternäre Aminstärkederivate sowie andere
kationische Stickstoff-substituierte Stärkederivate, ferner kationische Sulfonium- und Phosphoniumstärkederivate. Derartige Derivate können aus allen Typen von Stärken
hergestellt werden, beispielsweise Maisstärke, Tapioca-
Polyamidpolymere erwähnt. Von besonderem Interesse für
eine Verwendung als kationische Mittel sind verschiedene kationische Stärkederivate, wie primäre, sekundäre,
tertiäre oder quaternäre Aminstärkederivate sowie andere
kationische Stickstoff-substituierte Stärkederivate, ferner kationische Sulfonium- und Phosphoniumstärkederivate. Derartige Derivate können aus allen Typen von Stärken
hergestellt werden, beispielsweise Maisstärke, Tapioca-
stärke, Kartoffelstärke, wachsartiger Maisstärke, Weizenstärke
und Reisstärke. Darüber hinaus können sie in ihrer ursprünglichen Granulatform verwendet werden oder in vorgelatinisierte
Produkte, die in kaltem Wasser löslich
sind, umgewandelt werden.
sind, umgewandelt werden.
Alle der vorstehend erwähnten kationischen Mittel können
dem Material zugesetzt werden, d. h. der Pulpeaufschlämmung, und zwar entweder vor oder nach der Zugabe des Leimungsmittels oder gleichzeitig damit. Um eine maximale
dem Material zugesetzt werden, d. h. der Pulpeaufschlämmung, und zwar entweder vor oder nach der Zugabe des Leimungsmittels oder gleichzeitig damit. Um eine maximale
Verteilung zu erzielen, ist es vorzuziehen, daß das kat-
- ionische Mittel entweder anschließend an das Leimungsmittel oder in direkter Kombination mit diesem zugesetzt wird. Die Zugabe entweder des kationischen Mittels oder des Leimungsmittels zu dem Ausgangsmaterial kann zu jedem Zeit-
- ionische Mittel entweder anschließend an das Leimungsmittel oder in direkter Kombination mit diesem zugesetzt wird. Die Zugabe entweder des kationischen Mittels oder des Leimungsmittels zu dem Ausgangsmaterial kann zu jedem Zeit-
punkt bei dem Papierherstellungsverfahren vor der· endgültigen
Umwandlung des nassen Zellstoffs in eine trockene
Bahn oder in einen trockenen Bogen erfolgen. Beispielsweise können diese Leimungsmittel dem Zellstoff zugesetzt werden, während sich der letztere in dem Stoffauflaufkasten, dem Holländer, dem Hydropulper oder der Stoffbütte befindet.
Bahn oder in einen trockenen Bogen erfolgen. Beispielsweise können diese Leimungsmittel dem Zellstoff zugesetzt werden, während sich der letztere in dem Stoffauflaufkasten, dem Holländer, dem Hydropulper oder der Stoffbütte befindet.
Eine weitere Verbesserung der Wasserfestigkeit des Papiers,
das mit diesen neuen Leimungsmitteln hergestellt wird, kann dadurch erhalten werden, daß die erhaltenen Bahnen, Bögen
oder geformten Produkte gehärtet werden. Dieses Härten sieht
ein Erhitzen des Papiers auf Temperaturen zwischen 80 und 150 C während Zeitspannen von 1 bis 6 0 Minuten vor.
Es ist jedoch wiederum darauf hinzuweisen, daß eine Nachhärtung nicht wesentlich für eine erfolgreiche Durchführung
der Erfindung ist.
Die erfindungsgemäßen Leimungsmittel können natürlich in erfolgreicher Weise zum Leimen von Papier eingesetzt werden,
das aus allen Typen sowohl cellulosehaltiger als auch aus Kombinationen cellulosehaltiger mit nicht cellulosehaltigen
Fasern hergestellt wird. Die cellulosehaltigen Fasern, die verwendet werden können, sind gebleichte
und nichtgebleichte Sulfatfasern (Kraftfasern), gebleichte und nichtgebleichte Sulfitfasern, gebleichte und
nichtgebleichte Sodafasern, neutrale Sulfitfasern, halbchemische Holzschliffasern, Holzfasern sowie Kombinationen
aus diesen Fasern. Diese Bezeichnungen betreffen Holzzellstoffasern, die nach einer Vielzahl von Methoden
hergestellt worden sind, die in der Zellstoff- und Papierindustrie verwendet werden. Ferner können synthetische
Fasern des Viskoserayon- oder regenerierten Zellulosetyps verwendet werden.
Alle Typen von Pigmenten und Füllstoffen können dem Papier zugesetzt werden, das mit den neuen erfindungsgemäßen
Leimungsmitteln geleimt werden soll. Derartige Materialien bestellen aus Ton, Talk, Titandioxid, Kaliumcarbonat,
Kalziumsulfat und Diatomeenerde. Andere Additive, wie Alaun sowie andere Leimungsmittel, können ebenfalls zusammen
mit diesen Leimungsmittel verwendet werden.
Was die Mengenverhältnisse betrifft, so können die Leimungsmittel in Mengen von ungefähr 0,05 bis ungefähr 3,0
% des Trockengewichts des Zellstoffs in dem fertigen Bogen oder in einer fertigen Bahn verwendet werden. Mengen
von mehr als 3 % können ebenfalls verwendet werden, die Vorteile der erhöhten Leimungseigenschaften sind jedoch dann
gewöhnlich wirtschaftlich nicht gerechtfertigt. Innerhalb
des erwähnten Bereichs hängt die exakte Menge des verwendeten Leimungsmittels hauptsächlich von dem Zellstofftyp
ab, der verwendet wird, ferner von den spezifischen Betriebsbedingungen sowie von dem jeweiligen Endverwendungszweck,
für welchen das Papier bestimmt ist. Beispielsweise erfordert ein Papier mit guter Wasserbeständigkeit oder
Druckfarbenriickhaltevermogen die Verwendung einer höheren Konzentration an dem Leimungsmittel als ein Papier, an
welches nicht diese Anforderungen gestellt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. 15
Beispiele
Beispiel 1
Das zur Durchführung dieses Beispiels eingesetzte Alkenyl- - bernsteinsäureanhydrid (ASA) ist ein im Handel erhältlicher
Typ eines flüssigen C15_2η ASA' <^as nach der "En"-Reaktion
von Maleinsäureanhydrid mit C1_ 2Q-Olefinen hergestellt
wird. Die Olefine bestehen aus einer 50/50-Mischung aus geradkettigen inneren Olefinen und verzweigtem Propylenoligomeren,
die beide in den C. 5-C20-Bereich fallen.
Eine 10-%ige Lösung von Igepal CO-630, einem im Handel erhältlichen
nichtionischen öl-in-Wasser-Emulgiermittel, wird
in dem vorstehenden ASA hergestellt. Dieses ist eine klare homogene Lösung bei Zimmertemperatur. Ein Tropfen (0,026 g)
dieser Mischung werden mit 25 ml Wasser 15 Sekunden lang in einem mit einem Stopfen versehenen Meßzylinder geschüttelt.
Es bildet sich eine stabile Emulsion. Dieses Emulgiermittel mit einem HLB-Wert von 13,0 ist daher ein ausgezeichnetes
Emulgiermittel für ASA, wenn es frisch eingemischt wird.
Das 10-%ige Emulgiermittel in der ASA-Mischung läßt man
bei Zimmertemperatur stehen. Nach einer Woche bildet es keine stabile Emulsion mehr. In ähnlicher Weise bildet
die Mischung dann keine stabile Emulsion mehr, wenn das Altern durch Erhitzen auf 800C während 3 Stunden beschleunigt
wird.
Ähnliche Ergebnisse werden mit sechs anderen im Handel
erhältlichen Emulgiermitteln erhalten, und zwar Tergitol TMN-6, Tergitol 15-S-12, Triton X-114, Triton X-100, Igepal
CO-620 und Igepal CO-720. Nach einem Erhitzen während
3 Stunden auf 80°C verlieren die 10 %igen Mischungen in ASA ihr Selbstemulgiervermögen. Der HLB-Wert dieser Emulgiermittel
schwankt zwischen 11,7 und 14,5.
Dieses Beispiel zeigt, daß im Handel erhältliche Emulgiermittel, die ausgezeichnete Emulsionen bilden, wenn
sie frisch mit dem ASA vermischt werden, keine stabilen Emulsionen mit ASA nach einem Altern der Mischung bilden.
Igepal CO-630 wird in einem 1/1-Molverhältnis mit Essigsäureanhydrid
vermischt und auf 800C 16 Stunden lang erhitzt. Eine Infrarotanalyse der Mischung zeigt, daß das
Essigsäureanhydrid verbraucht worden ist, sich ein Ester gebildet hat und Essigsäure als Nebenprodukt vorliegt.
Eine intensive Estercarbonylabsorption bei 1735 cm hat die Anhydridpeaks bei 175.0 und 1820 cm ersetzt. Die Essigsäure
zeigt eine Absorption bei 1710 und 3150 cm Die Hydroxylabsorption bei 3480 cm des Alkylphenolethox
lats ist verschwunden. Das Nebenprodukt Essigsäure wird durch Erhitzen im Vakuumofen auf 80 C über Nacht entfernt.
COPY
Der HLB-Wert dieses abgedeckten Emulgiermittels wird zu
12,2 ermittelt, wobei davon ausgegangen wird, daß Igepal CO-630 ein ethoxyliertes Nonylphenol ist, das 9,3 Ethylenoxideinheiten
enthält.
5
5
Das abgedeckte Emulgiermittel von Beispiel 2 wird in das ASA von Beispiel 1 in einer Menge von 10 % eingemischt.
Es bildet sich eine homogene Lösung bei Zimmertemperatur.
Wird diese Mischung auf ihr Emuigiervermögen nach der in
Beispiel 1 beschriebenen Methode getestet, dann bildet sie eine gute Emulsion in Wasser. In diesem Falle ist jedoch
die Mischung beim Lagern stabil. Nach einem beschleunigten Altern während 3 Stunden bei 800C wird immer noch eine
gute Emulsion erhalten.
Daher erläutert diese ASA-Emulgiermittel-Zubereitung, die
..- beim Lagern stabil ist, die vorliegende Erfindung.
Igepal CO-63 0 wird in einem 1/1-Molverhältnis mit Ethylisocyanat
vermischt und 16 Stunden lang auf 800C erhitzt. Eine Infrarotuntersuchung des Produktes zeigt, daß die
Hydroxylabsorption bei 3480 cm verschwunden ist, eine N-H-Bande bei 3350 cm vorliegt und eine große Carbamat-Carbony!bande
bei 1725 era vorliegt.
Der HLB-Wert dieses abgelegten Emulgiermittels wird zu 11,7 ermittelt. Das Ethylisocyanatreagens ist insofern
5 vorteilhaft, als kein Nebenprodukt bei der Abdeckstufe gebildet wird.
Das abgedeckte Emulgiermittel von Beispiel 4 wird in das ASA von Beispiel 1 in einer Menge von 10 % eingemischt.
Es wird eine homogene Lösung bei Zimmertemperatur erhalten.
Wird diese Mischung auf ihr Emuigiervermögen nach der in
Beispiel 1 beschriebenen Methode getestet, dann bildet sich eine gute Emulsion in Wasser. In diesem Falle ist
jedoch die Mischung beim Lagern stabil. Nach einem beschleunigten Altern während 3 Stunden bei 80 C liegt immer
noch eine gute Emulsion vor.
Daher erläutert diese ASA/Emulgiermittel-Zubereitung, die
gegenüber einem Lagern stabil ist, die vorliegende Erfindung.
Die gleichen Methoden und Tests wie im Falle der Beispiele
2 und 3 werden durchgeführt, wobei von Igepal CO-630 ausgegangen
wird und in einem Falle mit Methansulfonylchlorid und im anderen Falle mit Chlortrimethylsilan abgedeckt
wird. In beiden Fällen wird das abgedeckte Emulgiermittel in ASA aufgelöst. Beim frischen Vermischen werden gute
bis ausgezeichnete Emulsionen in Wasser gebildet. Nach einem Altern während 3 Stunden bei 80°C wird in keinem
Falle mehr eine stabile Emulsion festgestellt.
Dieses Beispiel zeigt, daß einige herkömmliche Hydroxylreagentien keine zufriedenstellenden Abdeckmittel für
einen erfindungsgemäßen Einsatz sind. 35
Das gleiche negative Ergebnis wird erhalten mit Igepal
CO-720, das mit Methansulfonylchlorid abgedeckt ist.
Die gleichen Methoden und Tests wie im Beispiel 2 und 3 werden durchgeführt, wobei von Igepal CO-630 ausgegangen
wird und mit 1 Äquivalent (1/2 Mol) Succinylchlorid abgedeckt wird. In diesem Falle ist die ASA/Emulgiermittel-Mischung
beim Lagern stabil und erzeugt eine gute Emulsion in Wasser nach einem Erhitzen auf 80°C während 3
Stunden.
Diese Abdeckmethode mit einem difunktionellen Reagens liefert eine Zubereitung gemäß vorliegender Erfindung. Der
HLB-Wert des abgedeckten Emulgiermittels wird zu 12,2 ermittelt.
Es werden die gleichen Versuche wie in Beispiel 7 durchgeführt, wobei Succinylchlorid als difunktionelles Abdeckmittel
verwendet wird, Igepal CO-720 jedoch als Ausgangsemulgiermittel eingesetzt wird. In diesem Falle wird eine
ausgezeichnete Emulsion vor und nach der beschleunigten Alterung erhalten. Der HLB-Wert wird zu 13,4 ermittelt,
wobei man davon ausgeht, daß Igepal CO-720 ein ethoxyliertes Nonylphenol ist, das 12 Ethylenoxideinheiten enthält.
5 Die in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Methoden werden durchgeführt, wobei von Igepal CO-63 0 ausgegangen
wird und getrennt mit Diketen und Toluoldiisocyanat abgedeckt wird. In jedem Falle bildet die Mischung aus ASA
und abgedecktem Emulgiermittel eine stabile Emulsion in Wasser nach einem beschleunigten Altern.
5
Diese Reagentien sind insofern vorteilhaft, als kein Nebenprodukt bei der Abdeckstufe gebildet wird. Der HLB-Wert
des mit dem Diketen abgedeckten Emulgiermittels wird zu 11,5 und der HLB-Wert des mit Toluoldiisocyanat
abgedeckten Emulgiermittels zu 11,4 ermittelt.
Die in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Methoden werden durchgeführt, wobei von Igepal CO-720 ausgegangen
wird und getrennt mit Diketen und den Säurechloriden von 1 ,1O-Decandicarbonsäure, Benzoesäure, Pivalinsäure
und li--Hexansäure abgedeckt wird. In jedem Falle bildet
0 die Mischung aus dem ASA und dem abgedeckten Emulgiermittel eine stabile Emulsion in Wasser nach einer beschleunigten
Alterung.
Die HLB-Werte dieser abgedeckten Emulgiermittel werden zwischen 12,4 und 12,7 liegend ermittelt.
Claims (14)
1. Stabile Zubereitung aus einem Kohlenwasserstoff-substituierten
Bernsteinsäureanhydrid aus
(A) 70 bis 99,5 % eines normalerweise flüssigen. Kohlenwasserstof
f-substituierten Bernsteinsäureanhydrids, das 6 bis 50 Kohlenstoffatome in dem Substituenten
enthält, und
(B) 0,5 bis 30 % eines Emulgiermittels der- Formel
R-W -Yn,
worin R eine hydrophobe Alkyl-, Alkylaryl-, Arylalkyl- oder Acylgruppe, die 8 bis 3 0 Kohlenstoffatome enthält,
ist,
COPY
D-8000 München 2 POB 20 02 47
Kabel:
Telefon
Telecopier Infotec 6400 B Telex
_ 2 —
W eine wasserlösliche Polyethylenoxy-enthaltende Gruppe bedeutet, die 3 bis 80 Ethylenoxideinheiten
besitzt und unabhängig mit R und Y über Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffverknüpfungen verbunden
ist,
Y eine Acylabdeck- oder Schutzgruppe für die Sauerstoff-, Schwefel- oder StickstoffVerknüpfungen an
W darstellt, die nicht mit R verbunden sind, wobei Y 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, unter der Voraussetzung,
daß nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome Methylenkohlenstoffatome sind, sowie unter der
weiteren Voraussetzung, daß Y keine freie Carboxylgruppe enthalten kann,
η 1/3, 1/2, 1, 2 oder 3 ist,
und der hydrophil-lipophile Ausgleich zwischen ungefähr 9 und 18 auf der HLB-Skala liegt.
20'
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoffsubstituent der Komponente
(A) aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkyl, Alkenyl und Aralkyl besteht.
25
25
3. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoffsubstituent der Komponente
(A) aus Alkenyl besteht.
4. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Kohlenwasserstoffsubstituent der Komponente (A) 10 bis 30 Kohlenstoffatome enthält.
5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoffsubstituent der Komponente
(A) 12 bis 25 Kohlenstoffatome enthält.
6. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß W 5 bis 40 Ethylenoxideinheiten aufweist.
7. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß W mit R und Y über Sauerstoffverknüpfungen verbunden
ist.
8. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Y 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.
9. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R-W- auf Hydroxyl enthaltende Verbindungen zurückgeht,
die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus
Il
x
WH2CH2)- OH und
CxH27TT- (0CH2CH2)- OH,
besteht, wobei χ eine ganze Zahl von 8 bis 24 ist und ζ eine ganze Zahl von 5 bis 2 0 bedeutet.
30
10. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Y aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus
0 O
-C-R1 und —C-NH-R'
—Ί ΪΟΡΥ J
worin R1 eine n-Alkyl-, Isoalkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe
ist, die 1 bis 7 Kohlenstoffatome enthält,
0 ü
χ ti
-C-CH-C-CH9R1·
I
R1 '
worin R" Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist, und OO ο ο
I,
-C-R1·'-C- und -C-NH-R1·'-NH-C-15
worin R"1 eine n-Alkylen-, Isoalkylen-, Cycloalkylen-
oder Arylengruppe, die 2 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, ist, besteht.
20
11. Zubereitung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß Y aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus
ι·
H3C-, CH3(CH2J4C-, (CH3)3C-C-,
0 0
Il
CH3C-CH2-C-, CH3CH2-NH-C-,
0 O
\C/~C~' CH2-C-
CH2-C-,
Il
C-
(CH2)10 C-O
NH-C-
besteht.
12. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Emulgiermittel der Komponente (B) einen hydrophil-lipophilen
Ausgleich von ungefähr 11 bis 16 auf der HLB-Skala zeigt.
13. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie in Form einer wäßrigen Emulsion vorliegt.
14. Verwendung einer wäßrigen Emulsion einer Zubereitung gemäß Anspruch 1, um Oberflächen, die Gruppen enthalten,
welche gegenüber Anhydriden reaktiv sind, wasserabstoßend zu machen, insbesondere Oberflächen aus
cellulosehaltigen Materialien.
COPV ]
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CHEVRON RESEARCH AND TECHNOLOGY CO., SAN FRANCISCO |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: DEUFEL, P., DIPL.-WIRTSCH.-ING.DR.RER.NAT. HERTEL, |
|
8141 | Disposal/no request for examination |