DE3341536A1 - Kunststoffsubstrat zur verankerung von metallueberzuegen - Google Patents

Kunststoffsubstrat zur verankerung von metallueberzuegen

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DE3341536A1
DE3341536A1 DE19833341536 DE3341536A DE3341536A1 DE 3341536 A1 DE3341536 A1 DE 3341536A1 DE 19833341536 DE19833341536 DE 19833341536 DE 3341536 A DE3341536 A DE 3341536A DE 3341536 A1 DE3341536 A1 DE 3341536A1
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Petrus Egidius Jacobus Nvenen Legierse
Ralf Dipl.-Chem. Dr. 6100 Darmstadt Liebler
Manfred Dipl.-Chem. Dr. 6140 Bensheim Munzer
Peter Dipl.-Chem. Dr. 6100 Darmstadt Quis
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Description

  • Kunststoff substrat zur Verankerung von Metal lüberzügen
  • Gebiet der Erfindung Die Erfindung betrifft ein Kunststoffsubstrat zur Verankerung von Metallüberzügen sowie ein Verfahren zur Naßrnetallisierung von Oberflächen, wobei vorzugsweise Acrylharze als unmittelbares Substrat der Metallisierung dienen. Die dabei gewonnenen Materialien eignen sich u.a. hervorragend für Spiegel aller Art, für Informationsträger u.a.
  • Stand der Technik Die Naßmetallisierung von Oberflächen, insbesondere die Naßmetallisierung von Kunststoff-Oberflächen, hat beträchtliche praktische Bedeutung. Gewöhnlich lassen sich im Verfahrensablauf der Naßmetallisierung mehrere Verfahrensabschnitte unterscheiden: 1) Aktivierung der Oberfläche ("Bekeim,ung 2) Abscheiden der Metallschicht mittels Reduktion aus Metallsalzbädern und gegebenenfalls 3) Elektrolytische Verstärkung.
  • Während zweiphasige Kunststoffe wie z.B. ABS, oder teilkristalline und füllstoffhaltige Kunststoffe nach chemischer Vorbehandlung ("Beizen") im großen und ganzen problemlos metallisiert werden können, treten bei einphasigen Polymeren erfahrungsgemäß erhebliche Probleme, insbesondere bezüglich der Haftung auf.
  • Es hat nicht an Bemühungen gefehlt, durch geeignete Vorbehandlung der Kunststoffe eine optisch einwandfreie, festhaftende und dauernde Metallisierung mit hinreichend gutem mechanischem Verhalten zu erreichen. Eine rein mechanische Vorbehandlung, nämlich das Aufrauhen mit Sand, läßt sich der US-PS 3 915 809 entnehmen.
  • Ein erheblicher Teil der Untersuchungen galt der chemischen Vorbehandlung der Oberflächen. Aus der US-PS 3 094 430 ist die Vorbehandlung mit Tannin bekannt. Eine oxidative Vorbehandlung mit H202 oder Peroxid in Schwefelsäure wird in der DE-OS 15 69 434 empfohlen. Eine Vorbehandlung mit wäßrigen Lösungen von Chloriden zweistufiger Metallionen läßt sich der JP-OS 1725/70 entnehmen.
  • Gemäß der US-PS 3 524 754 werden polymere Substrate durch Imprägnierung der Oberfläche bis 5 u Tiefe mit einer Kupfersalzlösung in einem Lösungsmittel, das das Polymer anlöst bzw.
  • anquellen läßt, vorbehandelt.
  • Die US-PS 3 779 790 sieht eine zweiphasische Behandlung zunächst mit weißem Phosphor in einem chlorierten Kohlenwasserstoff oder Benzol und dann mit einer Metallsalzlösung vor.
  • Eine weitere Art der Vorbehandlung besteht im Aufbringen eines Lacküberzugs vor der Metallisierung. Nach der GB-PS 1 379 191 wird zu diesem Zweck Cellulosenitrat verwendet.
  • Nach dem polnischen Patent Nr. 85 300 (vgl. Chem. Abstr. 90, 112118j) wird feinstverteiltes Kupferpulver in einer Polymethylmethacrylat-Chloroform-Lösung auf der Oberfläche verteilt und das Lösungsmittel verdunsten gelassen.
  • Andere Druckschriften sehen die Lösung in einer Modifizierung des Substrats beispielsweise durch Einpolymerisieren von Zinnchlorid, Palladiumchlorid und Blei oder anorganischen Bleiverbindungen gemäß der JP-OS 74 481-71.
  • In der europ. OS 0 070 595 wird ein Verfahren zur Herstellung eines mindestens teilmetallisierten Gegenstands beansprucht, demzufolge eine Monomer-Mischung aus Acrylaten zusammen mit N-substituierten Pyrrolidon-Verbindungen polymerisiert wird und der so gebildete Polymer-Gegenstand mit einer aromatischen Carbonsäure behandelt wird, die im Kern mit einer oder mehreren Hydroxy- und/oder Amingruppen substituiert ist (z.B. Tannin) bzw. Derivaten derselben, gefolgt von der eigentlichen NaRmetallisierung. Die Haftung derartig aufgebrachter Metallschichten ist zunächst ausgezeichnet, läßt aber bereits nach kürzerer Zeit, insbesondere unter Feuchtigkeitseinfluß, zu wünschen übrig.
  • Aufgabe Die geschilderten Verfahren des Standes der Technik konnten die Aufgabe, eine optisch und mechanisch voll befriedigende, fest-und dauerndhaftende Metallisierung, insbesondere von einphasigen Kunststoffen zu ermöglichen, nicht in befriedigender Weise erfüllen. Die Haftung der Metallschichten nach chemischer Vorbehandlung bzw. Modifizierung des Substrats ist zwar verbessert, genügt aber den herrschenden Anforderungen,vor allem in Bezug auf Feuchtigkeitseinwirkung bei weitem nicht. In verschiedenen Fällen kommt es darüber hinaus zum Anquellen der Substrate und damit zur Störung der optischen Qualität. Mechanisches Aufrauhen und Lackierung beeinträchtigen ebenfalls in der Regel die optische Qualität sehr stark.
  • Lösung Es wurde gefunden, daß zur Verankerung von Metallüberzügen auf Kunststoffsubstraten, insbesondere bei einphasigen Kunststoffen, besonders solche geeignet sind, die ganz oder zumindest in den zur Metallisierung vorgesehenen Oberflächenbereichen aus einem Polymerisat P bestehen, das zu mindestens 0,01 Gew.-% und bis zu 30 Gew.-% (bezogen auf das Polymerisat P) aus aminogruppenhaltigen Derivaten der Acryl- oder/und der Methacrylsäure aufgebaut sind. Die erfindungsgemäßen Kunststoffsubstrate, die aus den Polymerisaten P bestehen, bzw. Oberflächenbereiche aus dem Polymerisat P aufweisen, sind besonders geeignet als Substrate für eine Metallisierung gemäß dem Verfahren der europäischen veröffentlichten Patentanmeldung 0 070 595, das die Behandlung der Oberfläche mit aromatischen Carbonsäuren, die im aromatischen Kern mit einer oder mehreren Hydroxygruppen und/oder Aminogruppen substituiert sind bzw. Derivaten derselben, gegebenenfalls gefolgt von der Behandlung mit einem Sensibilisator, z.B. einer Metallsalzlösung wie SnCl2 und schließlich Naßmetallisierung ohne Anwendung elektrischen Stroms, gegebenenfalls mit einem abschließenden durch elektrolytische Abscheidung erzeugten Überzug vorsieht. Vorzugsweise stellt das Polymerisat P ein Acrylharz mit einer Glastemperatur Tg >70 dar.
  • Im allgemeinen ist das Polymerisat P zu 50 - 99,99 Gew.-% aus Estern der Acrylsäure, oder Estern der Methacrylsäure mit C1-C20-Alkoholen oder beiden aufgebaut, wobei es sich um geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls cyclische Alkanole handelt.
  • Vorzugsweise enthält das Polymerisat P zu mindestens 50 Gew.-% und bis zu 99,99 Gew.-% Methylmethacrylat (MMA). Das MMA läßt sich durch geeignete andere (Meth )acrylatmonomere substituieren, wie z.B. Ethylmethacrylat. So kann das Polymerisat P beispielsweise noch zu Anteilen zwischen 0 und 49,99 Gew.-% aus anderen mit MMA copolymerisierbaren Monomeren aufgebaut sein, beispielsweise aus Estern der Acrylsäure mit C1-C20-Alkoholen oder/und Estern der Methacrylsäure mit C2-C20-Alkoholen, insbesondere Methylacrylat, Ethylmethacrylat, Propyl- und iso-Propylacrylat und -methacrylat, n-Butyl- und Isobutylacrylat und -methacrylat, Ethylhexylacrylat, Ethylhexylmethacrylat, Hexylacrylat und -methacrylat. Ferner Ester der (Meth)acrylsäure mit cyclischen Alkoholen wie Cyclohexyl-, Isobornyl-3,3,5-Trimethylcyclohexyl-alkohol u.ä.
  • Die aminogruppenhaltigen Derivate der Acryl- und/oder der Methacrylsäure lassen sich im wesentlichen durch die allgemeine Formel I wiedergeben worin R1 für Wasserstoff oder Methyl Y für Sauerstoff oder einen Rest-NR2, worin R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffalanen bedeutet, und Z für einen Rest worin R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder worin R3 und R4 unter Einbeziehung des Stickstoffs und gegebenenfalls zusammen mit weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatomen ein fünf- oder sechsgliedriges heterocyclisches System bilden, oder Z für ein fünf- oder sechsgliedriges heterocyclisches mindestens einem Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff enthaltendes System steht und X eine Kohlenwasserstoffkette mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  • Genannt seien beispielhaft 2-Dimethylamino- und 2-Diethylaminoethylacrylat oder -methacrylat, 2-Dimethylamino- und 2-Diethylaminopropylacrylat oder -methacrylat, 2-t-Butylaminoethyl-acrylat oder -methacrylat sowie die 3-Dialkylamino-2,2-dimethylpropyl-1-acrylate und -methacrylate, speziell die 3-Dimethylamino- und die 3-Diethylaminoverbindung und die den vorstehend genannten Verbindungen entsprechenden Amide (Y = NR) worin R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht. Von Interesse ist ferner das Morpholinoethyl-(meth)acrylat sowie die entsprechenden Amide.
  • Schließlich sei das Pyridinyl(meth)acrylat und die entsprechenden Amide genannt. (Z steht für den 2- bzw. 4-Pyridinylrest, Y für Sauerstoff oder -NH).
  • Der Anteil der aminogruppenhaltigen Acryl- und/oder Methacrylsäurederivate am Polymerisat P liegt bei mindestens 0,01 Gew.-% und kann bis 30 Gew.-% betragen. Vorzugsweise liegt der Anteil der aminogruppenhaltigen Acryl- und/oder Methacrylsäurederivate bei 1 - 15 Gew.-%, speziell bei 7 + 5 Gew.-%.
  • Die Wahl der Monomeren erfolgt in der Regel so, daß die Glastemperatur (vgl. Vieweg-Esser Kunststoff-Handbuch", Band IX, Hanser-Verlag 1975, S. 333-340) des resultierenden Polymerisats P den Wert 700C, vorzugsweise 850C, nicht unterschreitet. Ferner kann das Polymerisat P noch vernetzende Monomere in Mengen von 0 bis 10 Gew.-% enthalten.
  • Als vernetzende Monomere kommen die dafür üblichen, mit mindestens zwei polymerisationsfähigen Einheiten im Molekül infrage, beispielsweise (Meth)acrylsäureester von Di- bzw.
  • Polyolen, wie z.B. Butandiol-dimethacrylat, Vinylmethacrylat, Allylmethacrylat, Triallylcyanurat.
  • Sofern die Polymerisate P nicht völlig aus den bereits genannten Monomeren aufgebaut sind, können sie noch aus weiteren Monomeren anderen Typs wie z.B. Styrol und dessen Derivate, Acryl- und /oder Methacrylnitril, Glycidyl(meth)acrylat, Chlorethylacrylat in Mengen von 0 bis 50, vorzugsweise 0 bis 30, bezogen auf das Polymerisat P, aufgebaut sein.
  • Herstellung der Polymerisate P Die Durchführung der radikalischen Polymerisation der Monomeren kann in direkter Anlehnung an den Stand der Technik erfolgen.
  • In der Regel wird die Polymerisation mittels radikalischer Initiatoren, z.B. mittels organischer Peroxide und Perester, wie z.B. Butylperoctoat bzw. t-Butyl-per-2-Ethylhexanoat, tert . -Butyl-per-Neodecanoat oder aber durch Azoverbindungen wie z.B. Azo-iso-butyronitril u.a. vorgenommen.
  • Die verwendeten Initiatormengen liegen im üblichen Bereich, in der Regel bei etwa 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren.
  • Zur Einstellung des Molekulargewichtes werden im allgemeinen Polymerisationsregler, z.B. die üblichen Schwefelregler, z.B.
  • längerkettige Alkylmercaptane, wie Dodecylmercaptan und Thioglykolsäureester, z.B. 2-Ethylhexylthioglykolat u.a. mehr verwendet. Über Initiator und insbesondere Reglerzugabe kann bekanntlich das Molgewicht der Polymerisate gesteuert werden.
  • Im allgemeinen liegen die verwendeten Mengen an Regler bei 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren. In der Regel liegt das Molekulargewicht der erfindungsgemäß verwendbaren Polymerisate P im Bereich 50 000 bis 400 000, vorzugsweise 100 000 bis 200 000. Ganz allgemein können die Polymerisationsverfahren zur Anwendung kommen, wie sie für MMA und dessen Copolymerisate mit anderen Monomeren bekannt sind. Vgl. auch Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", 4. Auflage, Band 1all/1. Als besonders zweckmäßig im Sinne der gestellten Aufgabe hat sich die Polymerisation in Substanz erwiesen.
  • (Vgl. Rauch-Puntigam und T. Völker loc.cit. S. 203-207, 274-275).
  • Als günstig hat sich z.B. die Polymerisation bei zunächst 500C als Richtwert (Wasserbad) über ca. 24 Stunden, gefolgt von der Endpolymerisation bei ca. 1100C über ca. 10 + 2 Stunden hinweg, herausgestellt.
  • Auch die Polymerisation der Polymerisate P bzw. die Härtung mittels W-Licht ist möglich. In diesem Falle ist der Zusatz eines oder mehrerer UV-Sensibilisatoren zweckmäßig, beispielsweise Ketone und Ketale wie z.B. Benzyldimethylketal. Die Menge der angewendeten Sensibilisatoren liegt dabei im Bereich 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren.
  • Vorbereitung und Metallisierung Die Kunststoffsubstrate, die zu metallisieren sind, können beispielsweise vollständig aus dem Polymerisat P bestehen, sie können aber auch, wie aus dem Anspruch 1 hervorgeht, nur an bestimmten Bereichen, aus den Polymerisaten P, gebildet sein, z.B. als Oberflächenschicht oder Oberflächenabschnitt, auf jeden Fall aber an den zur Metallisierung vorgesehenen Stellen.
  • Die Polymerisate P lassen sich in der für Thermoplasten (Acrylharze) bekannten Weise und nach den für Thermoplasten bekannten Verfahren verarbeiten, z.B. in Granulate überführen, die sich in der üblichen Weise extrudieren, pressen und spritzen lassen. Die Polymerisate P können auch in Substanz zu Platten polymerisiert, gepreßt, extrudiert und gepritzt werden -Die weitere Behandlung der Polymerisate P bis zur Metallisierung und die Metallisierung selbst, können in Analogie zur EU-OS 0 070 595 vorgenommen werden.
  • Der Herstellung der Polymerisate P folgt die Behandlung der zu metallisierenden Oberflächen bzw. Oberflächenpartien mit sauren aromatische Reste enthaltenden Verbindungen, die eine oder mehrere Hydroxygruppen und/oder Aminogruppen tragen bzw.
  • Derivate derselben, speziell die "hydroxylierten Benzoesäuren".
  • Vorzugsweise werden Di- oder Trihydroxybenzoesäuren bzw.
  • Derivate derselben verwendet, welche unter Hydrolysebedingungen Di- oder Trihydroxybenzoesäure freizusetzen imstande sind.
  • Dazu gehören insbesondere die Ester, beispielsweise Ester von Polyolen, insbesondere von Zuckern.
  • Besonders genannt seien die Pyrogallolcarbonsäure, Gallussäure sowie die Depside und Didepside, wie z.B. die Digallussäuren und insbesondere die Tannine, die im allgemeinen ein Gemisch mehrfach galloylierter Glucosen darstellen. (Vgl. P. Karrer, Lehrbuch der Organ. Chemie, 12. Auflage, Georg-Thieme-Verlag, 1954, S. 527-534).
  • Die "hydroxylierten Benzoesäuren" werden zweckmäßig in waßriger Form appliziert, wobei der pH-Wert der Lösungen, zweckmäßig unterhalb von 7, im allgemeinen im Bereich von 1,5 bis 6 liegt. Gegebenenfalls kann der pH-Wert durch Zugabe geeigneter Säuren bzw. Base in den gewünschten pH-Bereich gebracht werden.
  • Die Konzentration der "hydroxylierten Benzoesäuren" kann innerhalb relativ weiter Grenzen schwanken. Sie kann z.B. 0,01 bis 10 g pro Liter betragen.
  • Bei Anwendung von z.B. Tanninen ist die Einhaltung einer unteren Grenze von 0,001 g/l zweckmäßig.
  • Der Auftrag der die "hydroxylierten Benzoesäuren" enthaltenden Lösungen kann in an sich bekannter Weise erfolgen, beispielsweise durch Streichen, Rakeln, Tauchen, Sprühen.
  • Im allgemeinen genügt eine relativ kurze Behandlungszeit zwischen einigen Sekunden und wenigen Minuten.
  • Der eigentlichen Metallisierung geht zweckmäßig ein Sensibi- lisierungsschritt in Form einer Behandlung mit Metallsalzlösungen voraus. Im Falle einer Metallisierung mit Silber empfiehlt sich z.B. eine Behandlung der (mit den "hydroxylierten Benzoesäuren" vorbehandelten) Kunststoff-Oberflächen mit einer sauren SnCl2-Lösung.
  • Auch hier kann der Auftrag durch Tauchen bzw. Sprühen geschehen.
  • Die Dauer soll zweckmäßig im Bereich von wenigen Sekunden bis eine Minute liegen. Bereits sehr geringe Mengen an SnCl2z.B.
  • im Bereich von 0,1 pro Mille können genügen. Der Überschuß an Metallsalz wird durch Sprühen mit Wasser entfernt.
  • Anschließend wird die eigentliche NaR-Metallisierung mit einer wäßrigen Lösung von Salzen der zur Metallisierung vorgesehenen Metalle durchgeführt. Genannt sei z.B. eine ammoniakalische Silbernitratlösung in Kombination mit einem geeigneten Reduktionsmittel. Als zweckmäßiges Reduktionsmittel hat sich z.B. Formaldehyd, etwa in Kombination mit einem Zucker wie Natriumgluconat herausgestellt. Weitere Reduktionsmittel sind z.B. Hydrazinverbindungen, reduzierende Kohlehydrate, z.B.
  • Ascorbinsäure, Glyoxal zusammen mit Triethanolamin u.ä.
  • Die Metallisierung kann mittels des Aerosol-Platierungs-Verfahrens (vgl. "The Technology of Aerosol Plating by D.J. Levy in Technical Proceedings 51st Annual Convention American Electroplaters" Society, 14-18 June, St. Louis, 196lot, pp. 139-149) vorgenommen werden. Dabei wurden die Metallsalzlösung und die reduzierende Lösung gleichzeitig auf die zu metallisierende Oberfläche des Polymerisats P gesprüht.
  • An die Metallisierung kann sich das Aufbringen eines weiteren Metallüberzugs, beispielsweise auf elektrolytischem Wege anschließen. So läßt sich z.B., wenn eine metallisierte Silber-Oberfläche als Kathode geschaltet wird, eine galvanische Verkupferung anschließen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich - wie eingangs erwähnt - zur Herstellung insbesondere hochwertiger metaillsierter Artikel, wie z.B. Spiegel. Besonders bevorzugt ist die Herstellung optisch ablesbarer Informationsträger, nach Art der sogenannten VLP (Video Long Play) und ALP (Audio Long Play)-Platten.
  • Die Platten werden dabei aus den Polymerisaten P in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Spritzgießen oder Extrudieren hergestellt. Das technische Vorgehen deckt sich dabei weitestgehend mit dem in der EU-OS 0 070 595 beschrieben.
  • Die zur Metallisierung besonders geeigneter Oberflächen aus dem Polymerisat P kann aber auch auf existierende Formkörper aufgebracht werden, beispielsweise durch Laminieren, Koextrudieren u.ä.
  • überzugsmassen auf Acrylatbasis mit einem hohen Feststoffgehalt und einem Hydroxylgehalt von 2 - 10 Gew.-%, die außerdem zur Verbesserung der Haftung auf der Oberfläche Diäthylaminoäthylmethacrylat, tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, 3-(2-Methacryloxyäthyl)-2,2-spirocyclohexyloxazolidon u.dgl. enthalten, sind übrigens aus der DE-OS 30 23 182 bekannt.
  • Allgemeines Herstellungsbeispiel für das Polymerisat P Zu der Mischung der Monomeren werden unter Rühren 0,05 % 2,2'-Azobisisobutyronitril zugegeben und als Polymerisationsregler 0,65 % Dodecylmercaptan zugesetzt. Anschließend wird filtriert und zur Entfernung von Sauerstoff mehrfach unter Vakuum entgast. Nach dem Verfüllen in mit Folie ausgekleidete Poly- merisationskammern wird ca. 15 Stunden bei 500C im Wasserbad polymerisiert, dann 30 Stunden bei 450C und schließlich 8 Stunden bei 1000C getempert. Nach dem Entformen wird in einer Hammermühle gemahlen und unter Entgasen im Extruder granuliert.
  • Das Granulat läßt sich in der üblichen Weise weiterverarbeiten, beispielsweise extrudieren, pressen, spritzen usw.
  • Gemäß dem beschriebenen Verfahren können auch direkt Platten oder andere Probekörper mittels Substanzpolymerisation hergestellt werden.
  • Im folgenden werden nach diesem Polymerisationsverfahren hergestellte plattenförmige Probekörper verwendet. Zur Versilberung wurde nacheinander mit einer 0,1 0/algen Tanninlösung, mit einer starksauren Zinn(II)-chlorid-Lösung und schließlich mit einer ammoniakalischen Silbernitrat-Lösung, die Formaldehyd und Natriumgluconat enthielt, behandelt. Zwischend den einzelnen Behandlungsschritten wurde jeweils mit Wasser gespült.
  • Zur Prüfung der Silberhaftung eignet sich der Gitterschnittest nach DIN 53 151.
  • In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Gitterschnittprüfung zusamnengepfropft, "0" bedeutet "kein Abriß", also "hervorragende Haftung", "5" "vollständiger Abriß", "keine Haftung".
  • Man erkennt, daß zunächst auch andere als die erfindungsgemäß beanspruchten Polymere gute Haftung aufweisen. Jedoch bestehen nur die erfindungsgemäßen den Klimatest. Hierzu werden die Probekörper insgesamt 8 Tage lang einem Zyklus von 16 Stunden, 250C, 60 % rel. Feuchte bei 8 Stunden, 400, 95 % rel. Feuchte unterworfen.
  • Beispiel Zusammensetzung Haftung der Silberschicht (Abriß nach Gitterschnitt) vor Klimatest nach Klimatest 1 MMA/MA/Dimethylaminoethylmethacrylat 0 0 91/2/7 2 MMA/MA/Dimethylaminoethylmethacrylat 0 0 89/4/7 3 MMA/MA/Dimethylaminoethylmethacrylat 0 0 89/6/5 4 MMA/MA/Dimethylaminoethylmethacrylat 0 0 89/8/3 5 MMA/MA/Dimethylaminoethylmethacrylat G 1 89/10/1 6 MMA/MA/Dimethylamino-2,2-dimethylpropyl- 0 2 1-methacrylat 93/2/5 7 MMA/MA/Dimethylaminopropylmethacryl- 0 0 amid 86/2/12 Vergleichsbeispiele: 8 MMA/MA/N-Vinylpyrrolidon 93/2/5 0 5 9 MMA/MA/N-Vinylcaprolactam 88/2/10 5 -10 MMA/MA/N-Methylmethacrylamid 93/2/5 0 5 11 MMA/MA/Methacrylamid 97/2/1 4 5 12 MMA/MA/2-Cyanoethylmethacrylat 93/2/5 0 4 13 MMA/MA/Acrylnitril 93/2/5 1 5 15 MMA/MA/2-Hydroxypropylmethacrylat 93/2/5 3 5 16 MMA/MA/Ethyltriglykolmethacrylat 93/2/5 4 5 17 MMA/MA/Glycidylmethacrylat 88/2/10 0 5 18 MMA/MA/Glycidylmethacrylat 83/2/15 0 3 19 MMA/MA/3-Methacryloxipropyltrimethoxisilan 3 4 93/2/5 20 MMA/MA 88/12 2 5

Claims (7)

  1. Kunststoffsubstrat zur Verankerung von Metallüberzügen Patentansprüche 1. Kunststoffsubstrat zur Verankerung von Metallüberzügen mittels Naßmetallisierung nach vorhergegangener Oberflächenbehandlung mit sauren, aromatische Reste enthaltenden Verbindungen, die mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert sind oder/und mit Derivaten derselben, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens der zur Metallisierung vorgesehene Bereich des Kunststoffsubstrats aus einem Polymerisat P besteht, das zu wenigstens 0,01 Gew.-% (bezogen auf das Polymerisat P) aus aminogruppenhaltigen Derivaten der Acryloder/und Methacrylsäure aufgebaut ist.
  2. 2. Kunststoffsubstrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat P ein Acrylharz mit einer Glastemperatur Tag)700 darstellt.
  3. 3. Kunststoffsubstrat gemaß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat P zu 50 bis 99,99 Gew.-%, vorzugsweise 70 - 99 Gew.-%, aus Estern der Acrylsäure mit C1-C20-Alkoholen und/oder Estern der Methacrylsäure mit C1-C20-Alkoholen aufgebaut ist, wobei die Alkohole gegebenenfalls verzweigt und gegebenenfalls cyclisch sein können
  4. 4. Kunststoffsubstrat gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat P zu 50 - 99,99 Gew.-% aus Methylmethacrylat aufgebaut ist.
  5. 5. Kunststoffsubstrat gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat noch zu 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-%, an mit Estern der Acryl- und /oder Methacrylsäure copolymerisierbaren Monomeren aus der Gruppe des Styrols und seiner Derivate und/oder des Acrylnitrils oder des Methacrylnitrils aufgebaut ist.
  6. 6. Kunststoffsubstrat gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat P zu 1 - 30 Gew.-% aus Methylacrylat aufgebaut ist.
  7. 7. Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffsubstraten, wobei das Kunststoffsubstrat mit aromatischen Carbonsäuren, die mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert sind oder/und Derivaten derselben vorbehandelt wird, gegebenenfalls eine Sensibilisierung mit Metallsalzlösungen angeschlossen und schließlich NaRmetallisierung durchgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Kunststoffsubstrat ein Polymerisat P verwendet wird, das zu wenigstens 0,01 Gew.-% (bezogen auf das Polymerisat P) aus aminogruppenhaltigen Derivaten der Acryl- oder/und der Methacrylsäure aufgebaut ist.
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