DE3321179A1 - Organische nickel-verbindungen, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen - Google Patents

Organische nickel-verbindungen, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen

Info

Publication number
DE3321179A1
DE3321179A1 DE19833321179 DE3321179A DE3321179A1 DE 3321179 A1 DE3321179 A1 DE 3321179A1 DE 19833321179 DE19833321179 DE 19833321179 DE 3321179 A DE3321179 A DE 3321179A DE 3321179 A1 DE3321179 A1 DE 3321179A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
nickel
compound
aryl
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19833321179
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Dipl.-Chem. Dr. 5068 Odenthal Bartl
Aleksander Ostoja Dipl.-Chem. Biol.Dr. 6000 Frankfurt Starzewski
Josef Dipl.-Chem. Dr. 5000 Köln Witte
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19833321179 priority Critical patent/DE3321179A1/de
Priority to US06/516,104 priority patent/US4537982A/en
Priority to EP83107308A priority patent/EP0101927B1/de
Priority to DE8383107308T priority patent/DE3362435D1/de
Publication of DE3321179A1 publication Critical patent/DE3321179A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/04—Nickel compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

6 OJ/. I 1/3
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk
Zentralbereich
Patente, Marken und Lizenzen E/Mt-c
l '/, Jun; T9S3
Organische Nickel-Verbindungen deren Herstellung und Verwendung als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen
Die Erfindung betrifft Nickel-Verbindungen, die durch Reaktion einer Nickel-(0)-verbindung oder einer Nickelverbindung, die in situ in eine Nickel-(0)-verbindung überführt werden kann, mit Verbindungen der Formeln (I) und (II)
P = C-OO und "..·. R^-^F= χ
ii)
(II)"
herstellbar sind, sowie deren Verwendung als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen.
Die Verwendung von Übergangsmetall-Verbindungen als Katalysatoren zur Olefinpolymerisation ist z.Bi aus
Le A 20 364
US-PS 2 998 416 bekannt, beispielsweise die Verwendung eines Umsetzungsproduktes aus z.B. Titantetrachlorid oder Nickelchlorid mit einer Verbindung der Formel (II) mit X =
Nachteile dieses Katalysators sind schwere Handhabbarkeit, mangelnde LagerStabilität, schwere Dosierbarkeit, schlechte Ausbeuten und geringe Aktivität.
Weiterhin beschreibt die DE-OS 2 062 336 als Katalysator für die Olefinpolymerisation ein Umsetzungsprodukt einer Nickel-(0)-Verbindung mit einer Verbindung der Formel (VI) und/oder einer Verbindung der Formel (IV)
= CH - c = ο
(IV) (VI)
Nachteile dieses Katalysators sind Instabilität der Lösungen und unbefriedigende Ausbeuten.
Aus Angew. Chem. 9J^, 493 (1978) ist der Katalysator der Formel (V),
ο rollo
Le A 20 364
_ o3ir ύ ·■■ ·--1 1
bekannt, der jedoch eine unbefriedigende Aktivität aufweist (max. 6000 mol Ethylen/mol Katalysator) und nur Oligomere liefert.
Ferner offenbart die EP-OS 46 331 einen Nickel-Katalysator zur Olefinpolymerisation, der sich von dem erfindungs gemäßen durch das Fehlen der -X-Gruppe unterscheidet.
Nachteile dieses Katalysators sind die Temperaturempfindlichkeit ab ca. 500C und die Druckempfindlichkeit ab ca. 40 bar.
Der Nickelkatalysator der DE-OS 2 923 206 weist mangelnde Aktivität auf, verlangt relativ hohe Ni-konzentrationen und ist in der Lösungsmittelwahl sehr beschränkt.
Es besteht daher ein Bedürfnis, die mit den bekannten Nickel-Katalysatoren verbundenen Nachteile zu beheben.
Es wurde nun gefunden, daß man mit den erfindungsgemäßen Verbindungen diese Nachteile überwinden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in hoher Ausbeute erhältlich, gut transportierbar, gut dosierbar, lagerstabil, thermisch stabil, relativ luftstabil, in extremer Verdünnung und in einer Vielzahl von Lösungsmitteln katalytisch wirksam und in weitem Temperaturbereich und in weitem Druckbereich aktiv.
Le A 20 364
Gegenstand der Erfindung sind demgemäß Nickel-Verbindungen, herstellbar durch Umsetzung einer Nickel-(O)-verbindurjg oder einer Verbindung, die in situ in eine Nickel-(O)-Verbindung überführt werden kann, mit Verbindungen der Formeln (I) und (II)
R6. ΘΜΘ R .
\ SO M \
' 3 2 R P=C-C=O und R^ P=X
R R RiX
(D (II)
3
R , R und R unabhängig voneinander gegebenenfalls
durch Halogen, Hydroxi, C1-C20-AIkOXi oder C^-C1--Aryloxi substituiertes C1-C9n-Al-
O JL« J- £· \J
kyl, Cg-C12-Aryl oder C3-Cg-Cycloalkyl,
ferner Cg-C12~Aryl-C^-C_o Alkyl-Cg-C-2~aryl, C1-C30 cycloalkyl und C6-C1^-Aryl-C^-Cp-cycloalkyl, Di-C1-C.-alkylamino, gegebenenfalls substituiertes Phenoxi- oder Al-
koxi,
X O, NR8 oder C
R , R , R und R unabhängig voneinander, gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxi, C.-C_n-Alkoxi oder <Ζ-0.Λ »-Aryloxi substitu-
zu ο li
iertes C1-C20-AIkYl, Cg- C12-Ary,l, C3-
C-, --Alkenyl oder C-- C_-Cycloalkyl, ferner
Le A 20 364
j ,.· / 1 ι /
, C^-C^-Alkyl-
, Hydroxi, ci"C20~ Alkoxi oder Cg-C. 2~Aryloxi, außerdem
R . Wasserstoff,
8 9 ν 10
R , R ufhd R unabhängig voneinander Wasserstoff, Silyl,
Nitrophenyl, Halogen, Cyano oder R und M . ein Kation, insbesondere ein Alkali-,
Ammonium- oder Phosphoniumion bedeuten.
- 12 3
Bevorzugte Reste R , R und R sind C.-Cg-Alkyl, Cyclo-.'hexyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl, Di-C -C.-alkylamino, Phenoxi und Methoxi.
8
Bevorzugte Reste R sind Wasserstoff, C--Cg-Alkyl, Chlor, Cyano, Phenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, C^-Cg-Alkylphenyl, und Trimethylsilyl/
4
R ist vorzugsweise Cg-C^-Aryl.
^ f\ 7
R , R , R sind vorzugsweise Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl, Vinyl und C1-C.-Alkyl.
R ist darüberhinaus bevorzugt C^-C.-Alkoxi.
9 ig
R und R sind vorzugsweise Wasserstoff, C -Cg-Alkyl, Phenyl, C1 -C.-Alkylphenyl, Trimethylsilyl, Chlor und
l b
Cyano.
Vorzug;
Natrium- oder Kaliumion.
θ
Vorzugsweise ist M ein Alkaliion, beispielsweise ein
Die erfindungsgemäßen Nickel-Verbindungen stehen nach den vorliegenden Erkenntnissen mit der Formel (III)
Le A 20 364
R5—P —^-Mi-X—P
R5 R* R
θ 17
worin M , X und R" bis R die vorstehend genannten Be deutungen besitzen, in Einklang.
Bevorzugt werden pro Mol Nickel-(0)-verbindung 1-4 Mole der Verbindung der Formel (I) und 1-4 Mole der Verbindung der Formel (II) eingesetzt, besonders bevorzugt pro Mol der Nickel-(0)-verbindung 1 Mol der Verbindung der Formel (I) und 1 Mol der Verbindung der Formel (II).
Die Umsetzungstemperatur beträgt 0 - 100° C, insbesondere 20 - 70° C.
Die Reaktion wird unter Ausschluß von Sauerstoff, vorzugsweise in einem Lösungsmittel das gegenüber den Reaktanden inert sein muß, wie Benzol, Toluol, Cyclohexan und η-Hexan, durchgeführt.
Nach Beendigung der Reaktion wird der Katalysator als Feststoff gewöhnlich durch Filtration isoliert, wobei man nach Bedarf die Lösung zuvor einengt und/oder abkühlt.
Er kann auch ohne Isolierung direkt zur Polymerisation von Olefinen eingesetzt werden. ~
Es ist auch möglich, 'den Katalysator in Anwesenheit von Olefinen herzustellen.
Le A 20 364
Als Nickel-(O)-Verbindungen seien beispielhaft Ni(cyclooctadien)2 und Ni(allyl)2 genannt.
Als Nickelverbindungen, die in situ in Nickel-(0)-Verbindungen überführt werden können, seien beispielsweise Ni-acetylacetonat, Ni-octanoat und Ni-stearat angeführt, die mit Hilfe von üblichen Reduktionsmitteln wie Boranat, Alanat, Aluminiumalkylen oder Lithiumorganylen reduziert werden können.
Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) sind bekannt oder werden nach üblichen Methoden hergestellt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Nickel-Verbindungen als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen, insbesondere von Ethen.
Die Menge der verwendeten Nickel-Verbindung ist nicht kritisch. Typische Katalysatorkonzentrationen liegen
-2 -4
zwischen 10 bis 10 Mol pro Liter. Die Menge an Katalysator, bezogen auf Ethen, liegt im Bereich von 0,051 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent.
Für die Polymerisation von Olefinen mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren eignen sich folgende Verfahrensweisen:
a) Vorlegen des festen oder gelösten Katalysators (oder seiner Komponenten), Zugabe des Olefins, dann Aufheizen
Le A 20 364
ΤΥλλ
/IZ
b) Vorlegen des Olefins,
Injektion der Katalysator-Lösung oder -Suspension (oder seiner Komponenten)
c) kontinuierliches Dosieren der Katalysator-Lösung (oder die seiner Komponenten) bei vorgegebenen gewünschten Polymerisations-Bedingungen (Druck, Temperatur) zum Olefin.
Verfahrenstechnisch zu bevorzugen ist die kontinuierliche Dosierung des Katalysators. Die Polymerisation kann in einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel bzw. Suspensionsmittel durchgeführt werden, wobei beispielsweise Aliphaten wie η-Hexan, Cyclohexan, Aromaten wie Benzol, Toluol, Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Ester wie Essigsäureethylester, Säureamide wie Dimethylformamid und Ether wie Tetrahydrofuran in Frage kommen.
Die Polymerisation kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich durchgeführt werden.
Die Polymerisationstemperatur beträgt bevorzugt 2 0 bis 2000C, inbesondere von 60 bis 15O0C.
Der anzuwendende Olefindruck beträgt mindestens 1 bar, bevorzugt sind 5 bis 1000 bar.
Im Fall der Ethenpolymerisation werden je nach Liganden Produkten mit unterschiedlichen Molekulargewichten erhalten.
Le A 20 3 64
• · ':■ O 1 I "7 Q
_ j ν /. I I ' J
Beispiel 1
2 mmol Bis-cyclooctadien-nickel-iO) in 230 ml trockenem stickstoffgesättigtem Toluol und 20 ml Dimethylformamid werden unter Stickstoff mit 2 mmol des Natriumsalzes von Benzoyl-sulfomethylen-triphenylphosphoran und 2 mmol Triphenylphosphinoxid gemischt. Unter intensivem Rühren erwärmt man ca. 2 Stunden auf 4 0 bis 600C. Die dunkelgelb-braune Lösung wird filtriert. Diese Lösung wird bei .der nachfolgenden Ethenpolymerisation eingesetzt.
Beispiel 2 Allgemeine Vorschrift zur Ethen-Polymerisation
Der erfindungsgemäße Katalysator wird beispielsweise als Lösung oder Suspension in Toluol in den vorbereiteten Autoklaven injiziert (single pulse injection), oder er wird langsam parallel zum Ethen-Verbrauch zudosiert (multi pulse injection), wobei Reaktionslösungen der Katalysator-Komponenten ("in situ"-Katalysatoren) verwendet werden. Nach 1 bis 2 Stunden Polymerisationszeit läßt man abkühlen, entspannt den Autoklaven, und isoliert das feste Polyethylen (PE) durch Filtration. Das Filtrat wird gaschromatographisch untersucht. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Ratationsverdampfer läßt sich die Menge der Oligomeren auswiegen. Die niedrigsiedenden Anteile sind daher in den angegebenen Ausbeuten (Summe^aus PoIymeren und Oligomeren) bzw. den berechneten Aktivitäten (mol umgesetztes Ethen pro mol Ni-Katalysator) nicht berücksichtigt. Die Katalysatoren werden gemäß Beispiel 1
Le A 20 364
jeweils aus den angegebenen Mengen der Komponenten (I) und (II), definiert durch ihre Substituenten X und R bis R und Bis-cyclooctadien-nickel /Ni(COD)2_7, hergestellt.
a) Katalysator: 2 mmol Ni (COD)„, 2 mmol I (R = R =
R6 = R7 = Phenyl), 2 mmol II (R1 = R2 = R3 = Phenyl, X = 0) in situ
in 230 ml Toluol und 20 ml Dimethylformamid (multi pulse injection)
Lösungsmittel: 12 Liter Cyclohexan Polymerisationsdruck: 10 bar Ethen Polymerisationstemperatur: 1000C Gesamtaüsbeute: 680 g (7 % Oligomere) PE-Schmelzpunkt: ca. 127°C
Grenzviskosität des PE in Tetralin bei 14O0C 0,53 dl/g
Katalysator-Aktivität: 12.143 mol umgesetztes Ethen pro mol Nickel
4 5 b) Katalysator: 1 mmol Ni(COD)2, 1 mmol I (R = R =
R6 = R7 = Phenyl), 1 mmol II(R1 = R2 = R3 = Phenyl, X = CH-CH-=CH-phenyl) . in situ
in 50 ml Toluol (single pulse injection) •■Lösungsmittel: 1 Liter Cyclohexan Polymerisationsdruck: 100 - 200 bar Ethen Polymerisationstemperatur: 11O0C Gesamtausbeute: 333 g (0 % Oligomere) PE-Schmelzpunkt: ca. 129°C
Grenzviskosität des PE in Tetralin bei 14O0C 1,55 dl/g
Katalysator-Aktivität: 11.893 mol umgesetztes Ethen pro mol Nickel.
Le A 20 364

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    10 15
    R und R unabhängig voneinander gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxi, C1-C20-AIkOXi oder Cg-C12-Aryloxi substituiertes C1-C20-AIkYl, Cg-C12-Aryl oder C3-C3-Cycloalkyl, ferner Cg-C12-Aryl-C..-C20-älkyl, C1-C20-Alkyl-Cg-C12-aryl, C1-C20-AIkYl-C3-Cg-CyClOaIkYl, Cg-C12-ArYl-C3-Cg-CyClOaIkYl, Di-C1-C4-alkyl-amino, gegebenenfalls substituiertes Phenoxi oder Alkoxi,
    R9
    8 /
    O, NR oder C
    20
    R5, R6 und R7
    unabhängig voneinander, gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxi, C.-C. Alkoxi oder Cg-C12~Aryloxi* substituiertes C1-C20-AIkYl, Cg-C12-Aryl, C2~C30-Alkenyl oder C3-Cg-Cycloalkyl, ferner Cg-C12
    Le A 20 364
    Cl~C20~Alkyl~C6~C12~aryl/ Hydroxi, C1-C30-A
    Aryloxi, außerdem
    Hydroxi, C1-C0n-AIkOXi oder C^-C1o-
    R Wasserstoff,
    8 9 10
    ' unabhängig voneinander Wasserstoff,
    Silyl, Halogen, Cyano, Nitrophenyl oder R und M ein Kation bedeuten.
    2. Nickelverbindungen nach Anspruch 1, Wobei
    12-3
    O R , R und R C -C -Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl Benzyl, Di-C1-C.-alkylamino, Phenoxi oder Methoxi,
    C C "7
    R , R , R Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl, Vinyl oder C -C.-Alkyl,
    R darüberhinaus auch C^-C.-Alkoxi,
    R Wasserstoff, C^Cg-Alkyl, Phenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, C^-Cg-Alkylphenyl, Chlor, Cyano und Trimethylsilyl, __
    q -ι η
    R und R Wasserstoff, C.-C,.-Alkyl, Phenyl, C-C -Alkyl
    1 D *1 D
    phenyl, Trimethylsilyl, Chlor und Cyano und M ein Alkaliion bedeuten.
    Le A 20 3 64
    j ο ζ. ι ι /
    ϊ. Verfahren zur Herstellung von Nickel-Verbindungen gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Nickel-(0)-Verbindung oder eine Verbindung, die in situ in eine Nickel-(0)-Verbindung überführt werden kann, mit Verbindungen der Formeln (I) und (II)
    R* S039"9 . . ^
    a5-—^P=C-C-O -- und * /
    (D
    worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, M® und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, unter Ausschluß von Sauerstoff, umsetzt.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man pro Nickel (0)-Verbindung 1 bis 4 Mole der Verbindung der Formel (I) und 1 bis 4 Mole , der Verbindung (II) einsetzt.
    5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 0 bis 1000C in einem inerten Lösungsmittel durchführt.
    6. Verwendung der Nickelverbindungen gemäß Ansprüchen 1 uns 2 als Katalysatoren bei der PoIymerisation von Olefinen.
    Le A 20 364 ^
    -ti-
    33211
    7. Verwendung der Nickelverbindungen gemäß Ansprüchen 1 und 2 als Katalysatoren bei der Polymerisation von Ethen.
    Le A 20 364
DE19833321179 1982-08-03 1983-06-11 Organische nickel-verbindungen, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen Withdrawn DE3321179A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833321179 DE3321179A1 (de) 1983-06-11 1983-06-11 Organische nickel-verbindungen, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen
US06/516,104 US4537982A (en) 1982-08-03 1983-07-22 Production of organic nickel compounds
EP83107308A EP0101927B1 (de) 1982-08-03 1983-07-26 Organische Nickel-Verbindungen deren Herstellung und Verwendung als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen
DE8383107308T DE3362435D1 (en) 1982-08-03 1983-07-26 Organic nickel compounds, their preparation and use as catalysts in the polymerisation of olefines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833321179 DE3321179A1 (de) 1983-06-11 1983-06-11 Organische nickel-verbindungen, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3321179A1 true DE3321179A1 (de) 1984-12-13

Family

ID=6201269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833321179 Withdrawn DE3321179A1 (de) 1982-08-03 1983-06-11 Organische nickel-verbindungen, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3321179A1 (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0101927B1 (de) Organische Nickel-Verbindungen deren Herstellung und Verwendung als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen
DE2431407A1 (de) Triazolyl-alkanone und -alkanole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0137389B1 (de) Organische Nickel-Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen
DE2848335C2 (de) Zweiatomiger Rhodiumkomplex und dessen Verwendung als Katalysator zur Hydroformylierung und Hydrierung
EP0193047B1 (de) Organische Nickel-verbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Polymerisationskatalysatoren
EP0691334B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dihydrofuran
DE2525442B2 (de) Verfahren zur herstellung geminaler dihalogenide
DE3321179A1 (de) Organische nickel-verbindungen, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen
DE3228865A1 (de) Nickel-ylid-komplexe, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen
EP0949256B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isochroman-3-onen
EP0320726A2 (de) (2R)-Aryloxy-3-n-butyroyloxy-propan-2-ole
DE3403493C2 (de) Verfahren zur Polymerisation von Acetylen
EP0109476A1 (de) Phenoxypropyltriazolyl-ketone und -carbinole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide, sowie Zwischenprodukte für ihre Herstellung
DE3317825A1 (de) Organische nickel-verbindungen deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen
EP0193801B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Homologisierung von Methanol
EP0276766B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Beta-Aryl-alkoholen
DE2502932C2 (de) Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE3412079A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzokondensierten, tetrachlorierten, heterocyclischen verbindungen
EP0675129A1 (de) Verfahren zur Herstellung von heterosubstituierten Acetalen
CH683523A5 (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Bis-(2-hydroxy-phenyl-3(2H)-benztriazol)methans.
WO1999029648A2 (de) Verfahren zur herstellung von chlorcarbonsäurechloriden
EP0250897B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzaldoxim-O-ethern
EP0347692B1 (de) Verfahren zur Herstellung von fluorsubstituierten Benzaldehyden
DE3620678A1 (de) Verfahren zur herstellung von arylnitronen
DE2927938A1 (de) Verfahren zur herstellung von diazoniumtetrafluoroboraten mittels nitrosyltetrafluoroborat

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal