DE3219825A1 - Verfahren zur vermeidung von vanadinverlusten bei oxidativen schwefelwasserstoffwaeschen - Google Patents
Verfahren zur vermeidung von vanadinverlusten bei oxidativen schwefelwasserstoffwaeschenInfo
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Description
3219325
LINDE AKTIENGESELLSCHAFT
(H 1325) H 82/40
Sti/fl 26=5=82
Verfahren zur Vermeidung von Vanadinverlusten bei oxidativen Schwefelwasssrstoffwäschen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vermeidung von Vanadinverlusten bei oxidativen Schwefelwasserstoffwaschen
mit einem wäßrigen, alkalischen, fünfwertiges Vanadin als Oxidationsmittel enthaltenden Waschmittel, wobei der
Schwefelwasserstoff in einer Waschsäule von dem Waschmittel
absorbiert und unter Reduktion des fünfwertigen in das vierwertige Vanadin zu elementarem Schwefel oxidiert wird,
wonach das reduzierte Waschmittel durch Begasen mit einem sauerstoffhaltigen Gas zur Jtückoxidation des vierwertigen
Vanadins regeneriert und wiederverwendet wird.
Es sind Verfahren zur oxidativen Schwefelwasserstoffwäsche bekannt (z.B. Brennstoffchemie, Band 50, 1969, Nr. 4, Seiten
T 24 und T 25), bei denen dar Schwefelwasserstoff zunächst von dem Alkali als Hydrogensulfid gebunden wird
und dann mit dem Oxidationsmittel, entweder einem Salz der Anthrachinondisulfonsäure oder fünfwertigem Vanadin
unter Freisetzung von Schwefel und Reduktion des Oxidationsmittels reagiert. Um die Lösung zu reaktivieren, bläst
man in einem Oxydeur Luft hindurch und oxidiert damit das reduzierte Oxidationsmittel. Gleichzeitig flötiart der
fotm, 573» 7.7S
I 11 13 C*··
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t 1 Ϊ } » t · ·
■j Schwefel zur Oberfläche der Lösung und sammelt sich dort
als Schlamm, der abgezogen wird, so daß der Schwefel z.B. durch Filtration entfernt werden kann.
Es wurde festgestellt, daß bei der Regenerierung der reduzierten Waschlösung Vanadinverluste auftreten können,
weil die Löslichkeit ues vierwertigen Vanadins geringer ist
als die des fünfwsrt·4vjn und somit ein Teil des Vanadins
für die nachfolgende Schwefelwasserstoffwäsche nicht mehr
zur Verfügen steht. Andererseits kann auch der Fall eintreten,
daß die Rückoxidation des reduzierten Vanad'as
aufgrund eines technisch nicht vertretbaren Aufwandes nicht vollständig durchgeführt werden kann und daher für
die nachfolgende Beladung des Waschmittels mit Schwefel— wasserstoff ebenfalls nur ein Teil des in dem Waschmittel
gelösten Vanadins in fünfwertiger Form zur Verfügung
steht. Diese Vanadinverlusts müssen durch höhere Konzentration des Vanadins als stöchiometrisch bei den üblichen
CO., -Ionen Konzentrationen von etwa 8 g/l Waschmittel
erforderlich ausgeglichen werden. Dabei besteht wiederum die Gefahr, daß Vanadin ausfallen kann. Dies wurde auch
dann beobachtet, wenn das Waschmittel zu lange in dem reduzierten Zustand verbleibt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren der eingangs genannten Art so auszugestalten, daß auf
einfache und kostengünstige Weise Vanadinausfälle, im Waschmittel vermieden werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgamüß dadurch gelöst, daß
im Waschmittel ein Mindestgehalt an CO, "-Ionen von 12,5 g/l Waschmittel aufrechterhalten wird.
Die Erfindung basiert auf der überraschenden Feststellung,
daß Ausfälle von reduziertem Vanadin im Waschmittel da-
fotm. 5729 7.7S
- 4 - I
durch behoben werden können/ daß die Konzentration der
CO3 -Ionen in Waschmittel erhöht wird. Dies kann bei- \;
spielsweise'durch Zugabe eines Carbonates erfolgen. Um ;
„a welches Carbonat es sich handelt/ spielt keine Rolle/ |
doch sind aus Kostengründen die Alkalicarbonate/ insbesondere Natrium- oder Kaliumcarbonat, oder das Ammoniumcarbonat
besonders geeignet.
(J
Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen/ wenn der Gehalt an CO, -Ionen auf einem Wert zwischen 13 und 17 g/l gehalten
wird. ,'■
Im einzelnen ist der Gehalt der CO., -Ionen, der erforderlich
ist, um Vanadin vor dem Ausfallen zu schützen/ propor- ■ tional der im Waschmittel vorhandenem Menge an Vanadin, ' |
Ti das in Lösung gehalten werden soll. |
f Beispiel; I
Es wurden oxidative Schwefelwasserstoffwäschen durchgeführt I
niit einem Waschmittel, "das bei allen Versuchen im reduzier- i
ten Zustand dieselbe Menge an Anthrachinondisulfonsäure, f 1,5 g Vanadin pro Liter Waschmittel sowie 20 g, 30 g bzw.
40 g Na0CO-, bzw. NaHCC3 pro Liter Waschmittel enthielt. I
Das Waschmittel wurde über 400 Stunden in reduziertem f
Zustand gehalten. If
Bei der Waschlösung mit 20 g Na-CO, pro Liter betrug |
die Konzentration an reduziertem Vanadin nach dieser I
I Zeit in der flüssigen Phase immer noch 20 bis 40%. Visuell £
konnten schwarze Niederschläge von Vanadin beobachtet werden.
Bei den Waschlösungen mit 30 bzw. 40 g Na2CO3 bzw. NaHCO,. ',
pro Liter Waschmittel dagegen lag das gesamte Vanadin I
in gelöster Form vor. Visuell konnten keine Ausfällungen
beobachtet werden.
Claims (2)
- • · * s ■ »«ι*·* t j(H 1325) H 82/40Sti/fl 26.5.82Patentansprüche1♦ Verfahren zur Vermeidung von Vanadinverlusten bei oxidativen Schwefelwasserstoffwaschen mit einem wäßrigen, alkalischen, fünfwertiges Vanadin als Oxidationsmittel enthaltenden Waschmittel, wobei der Schwefelwasserstoff in einer Waschsäule von dem Waschmittel absorbiert und unter Reduktion des fünfwertigen in das vierwertige Vanadin zu elementarem Schwefel oxidiert wird,wonach das reduzierte Waschmittel durch Begasen mit einem sauerstoffhaltigen Gas zur Rückoxidation des vierwertigen Vanadins regeneriert und wiederverwendet wird, dadurch gekennzeichnet, daß im Waschmittel ein Mindestgehalt an CO^ -Ionen von 12,5 g/l Waschmittel aufrechterhalten wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an CO, -Ionen auf einem Wert zwischen 1 "ϊ ιιηΛ 17 α/Λ WasrrhTnittfil cmhal ten wird.Form. 872? 7.7S
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