DE3215093A1 - Vinylierungs-katalysatorzusammensetzung und verfahren zur vinylierung von pyrrolidon - Google Patents

Vinylierungs-katalysatorzusammensetzung und verfahren zur vinylierung von pyrrolidon

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DE3215093A1 DE19823215093 DE3215093A DE3215093A1 DE 3215093 A1 DE3215093 A1 DE 3215093A1 DE 19823215093 DE19823215093 DE 19823215093 DE 3215093 A DE3215093 A DE 3215093A DE 3215093 A1 DE3215093 A1 DE 3215093A1
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Description

VinyIierungs-Katalysatorzusammensetzung und Verfahren
zur Vinylierung von Pyrrolidon
Die Vinylierung von Lactamen mit Acetylen in Gegenwart von stark alkalischen Derivaten ist bestens bekannt und in den US-PSen- 2 806 847 und 2 806 848 beispielhaft wiedergegeben. Bei der Herstellung von N-Vinylpyrrolidon wird während der Umsetzung ein beträchtlicher Anteil an nichtflüchtigem, polymerem Rückstand gebildet, was einen bedeutenden Ausbeuteverlust darstellt und die Abtrennung und Gewinnung des erwünschten Produktes erschwe.rt. Demzufolge haben frühere Verfahren darauf abgezielt, die Umwandlung von Pyrrolidon auf niedere Werte einzuschränken, um dadurch die Bildung von polymerem Rückstand auf ein Minimum herabzusetzen. Jedoch bildet .sich sogar mit dem Verlust einer hohen Umwandlung weiterhin der Rückstand in unerwünscht hohem Grad.
Demzufolge ist es ein Ziel der Erfindung, die obigen Schwierigkeiten mittels eines wirtschaftlich durchführbaren Verfahrens zur Vinylierung von Pyrrolidon zu über-
2T-S-
winden. Ein anderes Ziel ist es, einen geringen polymeren Rückstand zu bilden und einen neuen Co-Katalysator zur Verbesserung der Leistungsfähigkeit von Vinylierungsumsetzungen vorzusehen.
Ein weiteres Ziel ist es schließlich, ein Verfahren zur Herstellung von N-Vinylpyrrolidon in hoher Ausbeute durch die Umsetzung von Acetylen mit Pyrrolidon vorzusehen.
10
Diese und andere Ziele werden durch die folgende Beschreibung und Offenbarung offensichtlich.
Erfindungsgemäß wird Pyrrolidon in Kontakt gebracht mit Acetylen in Gegenwart von etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.?£ eines Katalysators, der ein Alkalimetallsalz von Pyrrolidon und etwa 0,25 bis etwa 8 Gew.%, bezogen auf die gesamte Einspeisung, eines Polyoxyalkylen-Co-Katalysators aufweist, welcher Oxyäthylen- und/oder Oxypropyleneinheiten enthält und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 175 bis etwa 2000 besitzt, wobei die Verbindung aus der aus einem Polyoxyalkylenglykol, einem Polyoxyalkylenäther oder einem Polyoxyalkylenphenol, das wahlweise mit einer Alkylgruppe substituiert ist, bestehenden Gruppe ausgewählt wird.
Repräsentativ für die Polyoxyalkylenverbindungen, die erfindungsgemäß geeigneterweise eingesetzt werden, sind die Polyoxyäthylen- oder Polyoxypropylen-phenole und deren Mischungen; die Polyoxyäthylen- oder Polyoxypropylenglykole und deren Mischungen; die Polyoxypropylen- oder Polyoxyäthylen- alkylphenole, wobei die Alkylgruppe 1 bis 24 Kohlenstoff a tome enthält, und deren Mischungen. Die polymeren Co-Katalysatoren enthalten vorzugsweise 6 bis 36 Oxyalkyleneinheiten als Homopolymere oder gemischte Oxyäthylen- und Oxypropylen-Copolymere mit Zufalls-
oder Blockstruktur und besitzen ein zahlenmittleres Mole kulargewicht von etwa 240 bis etwa 1400. Die' Polyoxyalkylenether umfassen Kronenäther mit 4, 6 oder 8 Sauerstoffatomen in der cyclischen Struktur. 5
Die bevorzugte Gruppe von Co-Katalysatoren umfaßt den 18-gliedrigen Ring-Kronenäther von Polyoxyäthylen mit 6 Sauerstoffatomen, das mit einem Alkylphenol abgeschlossene Polyoxyäthylen der folgenden Formel 10
A. R
wobei der'Alkylsubstituent 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, wobei η eine Zahl von 6 bis 18 bedeutet, und Polyoxyäthylen- und/oder Polyoxypropylen-glykole, d.h.
B. HOCH9-(CHCH9O)-CHCH9Oh oder RO-(CHCH9O)-CHCH9Oh
C- χ C- TL ^ C- ^ C- Il ^ C-
YY YY
wobei η eine Zahl von 6 bis 18, Y Wasserstoff oder Methyl und R ein Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, sowie Mischungen davon.
Das Alkalimetallsalz von Pyrrolidon, vorzugsweise das Kalium- oder Natriumsalz, kann direkt in die Reaktionsmischung eingeführt werden oder es kann in situ durch Umsetzung des Lactams mit etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.% des korrespondierenden Alkalimetallhydroxide bei einer Temperatur zwischen 75 und etwa 1300C unter Entfernung des Reaktionswassers sowie bei vermindertem Druck hergestellt werden.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform werden das Lactam, das Alkalimetallhydroxid und der Polyoxyalkylen-Co-Katalysator gemischt und über einen Zeitraum von etwa 0,5 bis etwa 3 h unter vermindertem Druck und fortlaufender
Wasserentfernung unter Rückfluß gehalten. Falls erwünscht, kann die Katalysatorzusammensetzung vorgebildet werden durch Mischen der erforderlichen Mengen an Polyoxyalkylenverbindung, des Alkalimetallhydroxids und des Pyrrolidons oder durch Mischen der erforderlichen Menge der Polyoxyalkylenverbindung mit dem Pyrrolidonalkalimetallsalz vor dem Rückfluß zur Entfernung des Wassers. Alternativ kann, falls erwünscht, der Co-Katalysator der Reaktionsmischung aus Pyrrolidon und Pyrrolidon alkalimetallsalz nach dem Rückfluß zugegeben werden; obwohl zum Erhalt guter Ergebnisse die gesamte Mischung unter Rückfluß gehalten werden sollte, um eine vollständige Entfernung des Wassers vor der Vinylierung sicherzustellen.
Bei der vorliegenden Umsetzung macht der Pyrrolidonsalz-Katalysator zwischen etwa 0,5 und etwa 5 Gew.^-, vorzugsweise zwischen etwa 0,8 und etwa 3 Gew.%, der Reaktionsmischung aus. Die Polyoxyalkylenverbindung ist in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 8 Gew.Jo, vorzugsweise von etwa 0,8 bis etwa 7 Gew.Jo, vorhanden. Am bevorzugtesten werden etwa 1 bis etwa 5 Gew.% des Co-Katalysators, bezogen auf die gesamte Einspeisung, eingesetzt.
Die vorliegende Vinylierungsumsetzung mit Hilfe des Co-Katalysators wird unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen und einem Partialdruck des Acetylens von etwa 4 bis etwa 20 at, bei einer Temperatur von etwa 100 bis etwa 160°C, vorzugsweise unter einem Acetylen-Partialdruck von etwa 6 bis etwa 15 at bei etwa 115 bis etwa 155°C, ausgeführt, bis etwa 45 bis etwa 85?o, vorzugsweise 50 bis 75%, Vinylierung stattgefunden haben, wobei die Umsetzung normalerweise etwa 6 bis 12 h benötigt. Als Nebenprodukt der Umsetzung wird eine deutlich verringerte Menge an nichtflüchtigem, polymerem Rück-
r. hand /^bildet und leicht durch Destillation von den flüchtigen Produkten, die Vinylpyrrolidon und nichtumgewandeltes Pyrrolidon umfassen,, getrennt. Das Pyrrolidon kann aus dem vinylierten Produkt durch fraktion!erte Destillation unter reduziertem Druck rückgewonnen und bequem rückgeführt werden.
Aus Sicherheitsgründen wird der Acetylenreaktant in die Reaktionsmischung in verdünntem Zustand, vorzugsweise in Beimischung mit einem inerten Gase, wie Stickstoff, einem gesättigten, leichten Kohlenwasserstoff, z.3.Propan oder Butan, eingeführt. Die Acetylengasmischung wird während des Verlaufs der Herstellung stufenweise eingeführt, um den Anforderungen der Umsetzung zu genügen. Die resultierende Mischung wird dann bewegt und unter den obigen Reaktionsbedingungen umgesetzt, um das erwünschte Produkt herzustellen.
Die Durchführung unter den obengenannten Bedingungen setzt die Bildung an nichtflüchtigem Webenprodukt, das hauptsächlich Polymere aufweist, die Vinylpyrrolidon- und Pyrrolidonteile enthalten, herab und kann Selektivitäten bezüglich des N-Vinylpyrrolidon-Produkts von
über 90% liefern.
25 . .
Während die vorliegende Erfindung nicht auf irgendeine chemische Theorie beschränkt ist, wird angenommen, daß die höhere Selektivität aus der Fähigkeit des polymeren Co-Katalysators resultiert, die Trennung von das Kation des Pyrrolidonsalzes umgebende Ladungen zu bewirken, so daß eine wirksamere Vinylierung resultiert. Der Mechanismus der Umsetzung wird durch die folgenden Gleichungen C(a)~(c) veranschaulicht, wobei zu erkennen ist,
daß, sowie die Trennung von N und Kw zunimmt, die Vinylsubstitution erleichtert ist. Die Trennung der Ladungen wird bewirkt durch die Fähigkeit der Polyoxyalkylene
kette, das Alkalimetallion zu umgeben,und somit den Eintritt und die Umsetzung des Acetyleninoleküls an der Seite des Kations erlaubt. Das vorliegende Verfahren erzielt einen zusätzlichen Vorteil aus den milden Reaktionsbedingungen, welche die Bildung polymerer Materialien verringern. .
Erfindungsgemäß wird angenommen, daß die erfolgende Vinylierung die folgende Reihenfolge von Stufen durchschreitet.
C. a.
b.
KOH
+ H,
+ HC=CH
HC=CH K+
C.
HC=CH"*K+
HC=CH
Nachdem der er\>rtJnschte Umsetzungsgrad eingetreten ist, wird die Produktmischung von flüchtigen Bestandteilen unter Vakuum befreit, woraufhin Vinylpyrrolidon und nichtumgesetztes Pyrrolidon aus dem polymeren Nebenpro dukt-Rückstand abgetrennt werden. Die flüchtigen Bestandteile werden fraktioniert destilliert, um Vinyl-
pyrrolidon von nichtumgesetztem Pyrrolidon abzutrennen. Das nichtumgesetzte Pyrrolidon kann der Katalysatorzusammensetzung oder der Vinylierung rückgeführt werden, ■um eine allumfassende, vollständige Umwandlung von Pyrrolidon zu erreichen. Ein solches Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich getrieben werden.
Nachdem die Erfindung im allgemeinen beschrieben worden ist, wird sie im einzelnen anhand bevorzugter Ausführungsformen in den folgenden Beispielen näher erläutert. Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich in den folgenden Beispielen sämtliche Mengen auf das Gewicht.
Beispiele 1 bis 9
in einen Rückflußbehälter, in dem sich 10Og 2-Pyrrolidon befanden, wurde eine Mischung aus 85%igern KOH in Form von Pellets (handelsübliche. Qualität) und einem Cb-Katalysator in Mengen, wie in Tabelle I angegeben, eingefüllt. Diese Mischung wurde 1 h bei 115 bis 120°C unter reduziertem Druck unter Rückfluß gehalten, während schwach Stickstoff durchgeblasen und Reaktionswasser entfernt wurde. Der resultierende Ansatz wurde dann einem Autoklaven übertragen, in den Acetylen als 50/50-Mischung mit Stickstoff eingeführt worden war. Der Reaktor wurde bei der erhöhten Temperatur und dem Acetylenpartialdruck,.wie in Tabelle I angegeben, über etwa 10h gehalten, bis die Vinylierung 47 bis 62% Umwandlung von Lactam zu Vinylpyrrolidon erreicht hatte. Danach wurde die Produktmischung entfernt und durch Vakuumdestillation getrennt. Das Destillat, welches Vinylpyrrolidon und nichtumgesetztes 2-Pyrrolidon enthielt, wurde durch Gas Chromatographie analysiert, und die Ausbeuten an Produkt und nichtflüchtigen Bestandteilen sind in Tabelle I aufgeführt.
In diesen Beispielen können Polyoxypropylenglykole oder mit Alkylphenol abgeschlossene Polyoxypropylenglykole eingesetzt werden, wobei ähnliche, vorteilhafte Wirkungen erzielt werden. Ebenso können gemischte Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Co-Katalysatoren in diesen Beispielen mit Vorteil eingesetzt werden.
Wenn das Natriumsalz des Lactams, hergestellt wie oben beschrieben, unter Einsatz von NaOH anstelle von KOH den Katalysatorteil der katalytischen Zusammensetzung ersetzt, werden ähnliche, vorteilhafte Ergebnisse in der Verringerung des nichtflüchtigen Rückstandes erhalten.
15 In der folgenden Tabelle I bedeutet die Abkürzung VP Vinylpyrrolidon und die Abkürzung C-K Co-Katalysator.
cn
ω
ο
cn
to ο
σι cn
Tabelle I
N-Viny!pyrrolidon-Ausbeuteverbesserung unter Verwendung verschiedener Co-Katalysatoren
Bsp. Co-Katalysator
Gew.% KOH, Gevr.% C-K, Vinylie- VP im bez„auf d. bez.auf d. rung 2 Destill. Einspeisung Einspeisung °C/kg/cm Gevr.% Rückstand Gew.% des hergest.VP
Ausbeute an
VP
% d.Theorie
1 18-Kronen-polyoxy-
äthylen mit 6 Sauer
stoffatomen		 0,5
2 Igepal CO-630 (1) 0,9
3 !! ti 1,0
4 Igepal CO-850 (2) 0,9
5 !! I! 1,0
6 Carbowax PEG 400 (3) 0,9
7 Carbowax PEG 1000 (4) 0,9
8 keiner 2
9 keiner 0,9
2,5
150/10,5 50,1
1,0 140/7,7 62,3
4,6 140/7,7 57,2
1,0 140/7,7 54,7
6,4 140/7,7 58,9
1,0 140/7,7 48,7
1,0 140/7,7 53,6
0 115/10,5 58,9
0 140/7,7 46,9
3,2
6,2 4,5 5,9 5,7 5,5 6,5 9,7 9,8
95
92 94 93 92 92 91 88 88
(1) vertrieben von GAF Corp. - Polyoxyäthylen (durchschn.9 Einheiten), an einem Ende mit
Alky!phenol abgeschlossen
(2) " " " - Polyoxyäthylen (durchschn.10 Einheiten), mit Alky!phenol abge
schlossen
(3) vertr.v.Union Carbide Corp. - Polyoxyäthylen (10 Einheiten)
(4) " " " Polyoxyäthylen (23 Einheiten) + ausschließlich des Katalysators oder Co-Katalysators
Ol CD CD
1 Beispiel 10
In den obigen Beispielen kann die Katalysator/Co-Katalysator-Zusammensetzung getrennt hergestellt werden durch Vermischen von 10 g Pyrrolidon mit 0,5 g KOH und 1 bis 4g des Co-Katalysators, z.B. 1 g Igepal CO-630, und Halten unter Rückfluß, wie beschrieben, oder durch Vermischen von 1 g des Kaliumsalzes in 10 g Pyrrolidon mit beispielsweise 2 g Igepal CO-630 und Zugabe einer dieser Mischungen zu etwa 90 g Pyrrolidon in dem Katalysator-Herstellungsbehälter. Die erhaltenen Ergebnisse sind die gleichen, wie in Tabelle I angegeben.
Beispiel 11
Das allgemeine Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Katalysatorzusammensetzung aus 1 Gew.5^ KOH-Katalysator/4 Gew.Ji Co-Katalysator (bezogen auf die gesamte Einspeisung) bestand, die Reaktionstemperatur bei 115°C gehalten und die Vinylierung bis zu 78,6$äiger Umwandlung zu Vinylpyrrolidon betrieben wurde.
20 in diesem Falle betrug die Ausbeute 9k% der Theorie an
Vinylpyrrolidon, während der Rückstand nur 4,8 Gew.5« ausmachte .
Aus der vorliegenden Beschreibung sind für den auf dem Gebiet tätigen Fachmann viele Änderungen und Substitutionen in den obigen Beispielen offensichtlich, welche jedoch ebenso unter den erfindungsgemäßen Schutzumfang fallen. Demzufolge können sämtliche beschriebenen Co-Katalysatoren innerhalb der hierin diskutierten Parameter für Temperatur und Druck für die Vinylierung ausgenützt und in den obigen Beispielen 1 bis 7 und 11 eingesetzt werden.

Claims (13)

Vinylierungs-KatalysatorzusammensetziAng und Verfahren zur Vinylierung von Pyrrolidon PatentansOrüche
1. Vinylierungs-Katalysatorzusaimnensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aufweist: ein Alkalimetallsalz von Pyrrolidon als Katalysator und eine wirksame, mitwirkende, katalytische Menge einer Oxyäthylen- oder Oxypropylen-Einheiten mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht zwischen etwa 175 und etwa 2000 aufweisenden Polyoxyalkylenverbindung, wobei die Polyoxyalkylenverbindung aus der aus einem Polyoxyalkylenäther, einem Polyoxyalkylenphenol und einem Polyoxr/alkylenglykol bestehenden Gruppe gewählt wird.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn-' zeichnet, daß die Polyoxyalkylenverbindung ein Kronenäther mit 4, 6 oder 8 Sauerstoffatomen ist.
ι 3· Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxyalkylen ein 18-gliedriger Ringkronenät-her mit 6 Sauerstoffatomen ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 29 dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxyalkylen Oxyäthyleneinheiten aufweist..
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 s dadurch gekennzeichnet ^ daß die Polyoxyalkylenverbindung aus Oxyäthyleneinheiten aufgebaut ist, von denen mindestens ein Ende durch ein■Phenoxyradikal, das wahlweise durch ein Alkyl substituiert ist, abgeschlossen ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyoxyalkylenverbindung aus Oxyäthyleneinheiten, die durch eine Alky!gruppe abgeschlossen sind, aufgebaut ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyoxyalkylenverbindung aus Oxyäthyleneinheiten, die durch eine Hydroxylgruppe abgeschlossen sind, aufgebaut ist.
8, Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator N-Kalium-2-pyrrolidon ist.
9. Verfahren zur Vinylierung von Pyrrolidon mit Acetylen In Gegenwart einer katalytisehen Menge eines Alkalimetallsalzes von Pyrrolidon bei einer Temperatur zwischen etwa 100° und etwa 16O°C unter einem Druck von etwa 4 bis etwa 20 at, dadurch gekennzeichnet, daß eine katalytisch^, fördernde Menge einer Polyoxyalkylenverbindung mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von etwa 175 bis etwa 2000, die Oxyalkyleneinheiten mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen enthält, zugesetzt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Po lyoxyalkylenverbindung in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 8 Gew.%, "bezogen auf die gesarate Einspeisung, zugesetzt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyoxyalkylenverbindung ein Kronenäther mit 4, 6 oder 8 Sauerstoffatomen ist.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyoxyalkylenverbindung aus Oxyäthyleneinheiten aufgebaut ist, die an einem Ende durch ein Phenolradikal, das wahlweise durch eine Alkykgruppe substituiert ist, abgeschlossen sind.
15
13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyoxyalkylenverbindung aus Oxyäthyleneinheiten, von denen mindestens ein Ende durch eine Hydroxylgruppe abgeschlossen ist, aufgebaut ist. .
20 25 30 35
DE19823215093 1981-06-12 1982-04-22 Vinylierungs-katalysatorzusammensetzung und verfahren zur vinylierung von pyrrolidon Withdrawn DE3215093A1 (de)

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DE (1) DE3215093A1 (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0732319A1 (de) * 1995-03-15 1996-09-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Aufarbeitung von in Additionsraktionen an Acetylen oder Propin anfallenden Reaktionsgemischen
EP0732324A1 (de) * 1995-03-15 1996-09-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von N-Vinyllactamen
WO2001046139A1 (de) * 1999-12-22 2001-06-28 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von n-alkenyl-amiden
WO2001085682A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur aufbereitung von pyrrolidon- und n-vinylpyrrolidon-rückständen
US6673920B2 (en) 1999-12-22 2004-01-06 Basf Aktiengesellschaft Method for the production of N-alkenyl-amides
US6794546B2 (en) 2001-12-05 2004-09-21 Basf Aktiengesellschaft Continuous preparation of alkenyl compounds
EP2070912A1 (de) * 2007-12-11 2009-06-17 Basf Se Verfahren zur Vinylierung von Amiden

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60107582U (ja) * 1983-12-23 1985-07-22 松下電工株式会社 組立枠
US5329021A (en) * 1993-02-04 1994-07-12 Isp Investments Inc. Process for the production of pure vinyl pyrrolidone
US5665889A (en) * 1996-01-22 1997-09-09 Industrial Technology Research Institute Method for the production of N-vinyl-2-pyrrolidone by vinylation
US6462201B1 (en) 1998-12-29 2002-10-08 Isp Investments Inc. Process for the production of N-vinyl-2-pyrrolidone by vinylation
DE102004038109A1 (de) * 2004-08-05 2006-03-16 Basf Ag Stabilisatoren für die NVP-Synthese
CN101391974B (zh) * 2008-11-03 2012-07-04 厦门大学 N-乙烯基吡咯烷酮的制备方法
CN103102298A (zh) * 2013-02-07 2013-05-15 焦作中维特品药业有限公司 一种生产乙烯基吡咯烷酮的方法
CN106432028B (zh) * 2016-08-26 2019-10-25 衢州建华东旭助剂有限公司 一种碱金属2-吡咯烷酮盐的2-吡咯烷酮溶液的制备方法及其用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2806847A (en) * 1957-09-17 Vinsxation
US2806848A (en) * 1957-09-17 Vinylation
US2317804A (en) * 1938-12-31 1943-04-27 Reppe Walter N-vinyl lactams

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0732319A1 (de) * 1995-03-15 1996-09-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Aufarbeitung von in Additionsraktionen an Acetylen oder Propin anfallenden Reaktionsgemischen
EP0732324A1 (de) * 1995-03-15 1996-09-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von N-Vinyllactamen
US5683555A (en) * 1995-03-15 1997-11-04 Basf Aktiengesellschaft Working up reaction mixtures obtained in addition reactions with acetylene or propyne
WO2001046139A1 (de) * 1999-12-22 2001-06-28 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von n-alkenyl-amiden
US6624303B2 (en) 1999-12-22 2003-09-23 Basf Aktiengesellschaft Method for producing N-alkenyl amides
US6673920B2 (en) 1999-12-22 2004-01-06 Basf Aktiengesellschaft Method for the production of N-alkenyl-amides
WO2001085682A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur aufbereitung von pyrrolidon- und n-vinylpyrrolidon-rückständen
US6888006B2 (en) 2000-05-11 2005-05-03 Basf Aktiengesellschaft Method for processing pyrollidone and n-vinyl pyrollidone residues
US6794546B2 (en) 2001-12-05 2004-09-21 Basf Aktiengesellschaft Continuous preparation of alkenyl compounds
EP2070912A1 (de) * 2007-12-11 2009-06-17 Basf Se Verfahren zur Vinylierung von Amiden
WO2009074534A1 (de) * 2007-12-11 2009-06-18 Basf Se Verfahren zur vinylierung von amiden
US9249094B2 (en) 2007-12-11 2016-02-02 Basf Se Method for the vinylation of amides

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