DE3214545A1

DE3214545A1 - Harzmasse aus einem polyphenylenaetherharz und einem kautschukmodifizierten polystyrolharz

Info

Publication number: DE3214545A1
Application number: DE19823214545
Authority: DE
Inventors: Akikazu Tokyo Amagai; Masanobu Masu; Akitoshi Ohmiya Saitama Sugio
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1981-04-21
Filing date: 1982-04-20
Publication date: 1982-12-16
Also published as: JPH0251939B2; JPS57174344A; US4448931A

Description

WIEGAND NIEMANN KÖHLER GERNHARDT GLAESER

PATE NTANWSlTE Euiopeon Patent Allomeyi MÜNCHEN , TELEFON: 089-5S S4 76/7 DR. E. WI(GANDf - H * TELEGRAMME: KARPATENT

(1932-1980) . TELEX ι 5J9068 KARP D

DR. M. KÖHLER DlPL-ING. C. GERNHARDT

HAMBURG DIPL.-ING. 3. GLAESER

D-8000 MÜNCHEN 2

DIPL..ING. W. NIEMANN HERZOG-WIIHELMSTR. 16

OF COUNSEL

W. 44178/82 - Ko/He 20. April 1982

Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Tokyo (Japan)

Harzmasse aus einem Polyphenylenätherharz und einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz

32U5A5

Die Erfindung toe tr if ft Polyphenylenätherharnmascan, instoesondere Polyphenylenätherharzmassen rait ausgezeichneter Schlagtoeständigkeit, welche ein PolyphenylenMtherhnrz und ein lrautcchuknodifiziertes Polystyrol Vn rz unfnc- !5 sen.

Polyphenylenlitherharze hatoen ausgezeichnete Viirmetoeständigkeit und ausgezeichnete iriechanische Eigenschaften, jedoch eine schlechte Verarbeitungsfähig!« it und eine schlechte Schlagfestigkeit.

In der US-PS 3 383 435 ist eine Harzraasse toeschrietoen, welche durch Vermischen eines Polyphenylenätherharses rait einem Polystyrolharz oder einera kautschuknodifizierten Polystyrolharz zum Zweck der Verbesserung der Verarmeitungsfähigkeit des Polyphenylenätherharzes hergestellt -wurde.

In der US-PS 4 128 602 ist eine thermoplastische hochschlagfeste Masse toes ehr ie"ben, die einen Polyphenylenäther, ein Polystyrolharz und Kautschuk enthält und eine dispergierte teilchenförmige Eautschukphase aufweist, wotoei die dispergierten Teilchen einen maximalen mittleren Durchmesser von etwa 2/um "besitzen. In dieser Patentschrift findet sich jedoch keinerlei Hinweis auf die Teilchengrössenverteilung der dispergierten Teilchen.

Es ist auf dem Fachgetoiet gut "bekannt, daß die Schlagfestigkeit von kautschukmodifizierten Polystyrolharzen in starker Weise von dem Verteilungszustand der die elastomere Phase "bildenden Kautschukteilchen atohängig ist. Beispielsweise stellt M.R. Grancio in Polymer Eng. Sei., Bd. 12, S. 213 (1972) fest, daß der optimal verteilte Zustand der Kautschukteilchen in einem kautschukraodifiziertem Polystyrolharz einen toreitverteilten Zustand darstellt, wotoei die Kau-

tschuktelichen von unterschiedlichen Durchnies sera innerhalb eines weiten Bereiches vorliegen können. In der GB-PS 1 174 214 ist ein kautschukmodifiziertes Polystyrolharz mit einer elastomeren Phase "beschrieben, worin die dispergierten Kautschukteilchen weit verteilt sind und aus einer Gruppe von kleinen Teilchen mit einem Durchmesser von 1 /um "bis 3/um und einer Gruppe von großen Teilchen mit einem Durchmesser von 5 "bis 25/um "bestehen, wobei ausgeführt ist, daß dies der optimal verteilte Zustand ist.

Bs ergibt sich aus einem Vergleich der beiden vorstehend angegebenen Literaturstellen hinsichtlich der kautschukmodifizierten Polystyrolharze und der oben abgehandelten UC-PS 4 128 602, daß der optimale Teilchendurchmesser der zu Verbesserung der. Schlagfestigkeit verwendeten Kautschukteilchen ziemlich zwischen kautschukmodifizierten Polystyrolharzen und Polyphenylenätherharzmassen variiert.

Es wurde nun der Teilchendurchraesser und die Teilchengrößenverteilung von verschiedenen kautschukmodifizierten Polystyrolharzen mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit untersucht und gefunden, daß 20 bis 70% der Gesaratzahl der Kautschukteilchen eine Größe im Bereich von 0,5 bis 4/um besitzen und die Kautschukteilchen einen Teilchengrössenverteilungsindex von 2 bis 10 besitzen. Die vorliegenden Untersuchungen führten somit zu der Peststellung, daß Kautschukteilchen mit einem Teilchendurchmesser und einem Teilchengrößenverteilungsindex innerhalb dieser Bereiche keine Polyphenylenätherharzmasse mit vollständig zufriedenstellender Schlagfestigkeit ergeben.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einer Polyphenylenätherharzmasse mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit.

32U545

Eineweitere Aufgabe der Erfindung bes bellt in einer Polyphenylenätherharzmasse, die Kautschukteilchen rait einen solchen Teilchendurchmesser und einer solchen Teilchengrößenverteilung enthalten, daß die Beziehung dieser Werte zu der Schlagfestigkeit sich deutlich von derjenigen in einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz unterscheidet, ■wie es aus dem Stand der Technik "bekannt ist oder im Rahmen der vorliegenden Erfindung ermittelt wurde.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung "besteht in einer Polyphenylenätherharztaasse mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit, die ein Polyphenylenätherharz und ein kautschukmodifiziertes Polystyrolharz enthält, wobei der größere Teil der Kautschukteilchen aus Teilchen mit einem relativ kleinen Teilchendurchmesser "besteht und die Teilchengrößenverteilung der Kautschukteilchen eng ist.

Die vorstehenden Aufgaben und "Vorteile, der Erfindung werden durch eine Harzmasse erzielt, die ein Polyphenylenätherharz und ein kautschukmodifiziertes Polystyrolharz enthält, worin mindestens 80^ der Kautschukteilchen, bezogen auf die Gesaratzahl der Kautschukteilchen in der elastomeren Phase des kautschukmodifizierten Polystyrolharzes, einen Teilchendurchmesser im Bereich von 0,5 "bis 4/um "besitzen und die elastomere Phase einen Teilchengrößenverteilungsindex SDI, entsprechend der folgenden Gleichung, hinsichtlich der gesamten Kautschukteilchen von nicht mehr als 1,9 besitzt:

SDI=

t(nx)/£n

worin χ den Durchmesser der Teilchen in Mikrometer und η die Anzahl der Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von χ/um angeben·

32H545

In der vorstehenden Gleichung (I) ist der Zähler auf der rechten Seite der als mittlerer Volumenoberflächendurchmescer "bezeichnete Teilchendurchmesser, und der Nenner ist der als arithmetischer mittlerer Durchmesser beaeichnete Teilchendurchmesser, während Σ das Symbol zur Bezeichnung der Gesamtsumme ist.

Der Teilchendurchmesser χ in der Gleichung (I) wird erhalten, indem die Kautschukteilchen unter einem Elektronenmikroskop mit einer Vergrößerung von beispielsweise 7000 entweder visuell oder durch eine Photographie "beobachtet werden und die Längsdurchmesser der einzelnen Teilchen gemessen werden. Die unter dem Elektronenmikroskop "beobachteten Kautschukteilchen sind allgemein elliptisch, und ihre langen und kurzen Durchmesser können geraessen werden. In der vorliegenden Beschreibung bezeichnet somit der Teilchendurchmesser des Kautschukteilchens dessen Längsdurchmesser. Üblicherweise kann die Anzahl η der zu messenden Teilchen innerhalb des Bereiches von 100 bis 150 liegen.

Bevorzugte kautschukmodifizierte Polystyrolharze zur Anwendung¹ in den Harzmassse gemäß der Erfindung umfassen beispielsweise Harzsysteme mit zwei Phasen, die eine Polystyrolmatrix und einen darin dispergieren Kautschuk umfassen und Interpolymere aus Styrolmonomeren mit Kautschuken.

Bevorzugt ist das Harzsystem mit zwei Phasen aus einem Homopolymeren oder Oopolymeren mit einem Gehalt von mindestens 25 Gew.$ an Struktureinheiten der Formel

{OR¹-CH₉-)

(II)

-3 -

worin R ein Wasserstoffatorn oder eine niedere Alkylgruppe, Z ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe und ρ die Zahl 0 oder eine Zahl von 1 "bis 5 "bedeuten,

als Polystyrolharz und Kautschuk aufgebaut. Es kann durch mechanisches Vermischen des Polystyrolharzes und des Kautschukes hergestellt werden.

In der Formel (II) "besteht die niedere Alkylgruppe R vorzugsweise aus einer Alkylgruppe mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen, wie Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen. Bevorzugte Beispiele für niedrige Alkylgruppen für Z können die gleichen wie diejenigen für R sein. Die
für Z sind Chlor- und Bromatome.

wie diejenigen für R sein. Die bevorzugten Halogenetome

Das Polystyrolharz der Formel (il) kann durch Polymerisation eines Styrolmonomeren der Formel

(II)

worin R , Z und ρ die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen,

oder eines Gemisches hiervon mit einem weiteren Vinylmonomeren nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Styrolmonomere der Formel (II)' sind als solche bekannt und umfassen beispielsweise Styrol, a-Methylstyrol und Chlorstyrol. Beispiele für bevorzugte andere Vinylmonomere, die mit dem Styrolmonoiaeren copolymer is iert werden können, sind Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid.

Beispiele für bevorzugte Polystyrolharze sind Homopolymere oder Copolymere des Styrolmonomeren der Formel (II)', beispielsweise Polystyrol, Poly(a-methylstyrol), Polychlor-

styrol und Poly(styrol-a-raethylstyrol) und Copolymere des Styrolmonoraeren der Formel (II)' mit einem weiteren Vinylmonomeren wie Acrylnitril.

Die Polystyrolharze haben ein numerisches Durchschnittsmolekulargewicht von vorzugsweise mindestens 30 000, "besonders bevorzugt 50 000 bis 200 000.

Das Interpolymere aus dem Styromonoraeren. aus Kautschuk wird vorzugsweise durch Copolymerisation des Styrolmonoraeren der Formel (II)¹ mit Kautschuk hergestellt. Auch derartige Interpolymere sind an sich bekannt und werden industriell üblicherweise durch Pfropfcopolymerisation des Styrolmonomeren auf Kautschuk oder ein Elastomeres nach an sich bekannten Verfahren hergestellt.

Der Kautschuk kann jeder natürliche oder synthetische Kautschuk sein, der für die Herstellung von kautschukmodifizierten Polystyrolharzen bekannt ist, und er ist praktisch elastisch bei Raumtemperatur. Die synthetischen Kautschuke umfassen beispielsweise Kautschuke vom Dientyp, Copolymere von Dienmonomeren und Styrolmonomeren, sowie Kautschuke vom Monovinyltyp. Beispiele für bevorzugte synthetische Kautschuke sind Polybutadien, Polyisopren, SBR (Styrol-Butadienkautsch.uk), Styrol-Butadienblockcopolymere, Äthylen-Propylenkautschuk und EPDM (Elastomere aus Äthylen, Propylen und unkonjugierten Dienmonomeren).

Bevorzugte, für die Harzmassen gemäß der Erfindung verwendbare Polyphenylenätherharze sind Homopolymere und Copolymere mit Struktureinheiten entsprechend der folgenden Formel

R²

(III)

9 3

worin R" und B. eine Alkylgruppe mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 "bis 3 Kohlenstoff atomen bedeuten.

Polyphenylenätherharze mit Struktureinheiten der Pormel (IEI) können durch Polymerisation mindestens eines monocyclischen Phenols der Formel

(III)'

■worin R , R und R^ die vorstehend angegebenen Bedeutungen "besitzen, nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen für die Reste R², Έ? und R⁴ in den Formeln (lit) und (III)¹ sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Isopropylgruppen.

Beispiele für bevorzugte monocyclische Phenole der Formel (III)¹ umfassen

2,6-Diraethylphenol, 2,6-Diäthylphenol, 2,6-Dipropylphenol, 2-Me thy1-6-äthy!phenol, 2—Methyl-6-propylphenol, 2-Äthyl-6-propylphenol, m-Kresol,

2,3-Dimethylphenol, 2,3-Diäthylphenol, 2,3-Dipropy!phenol, 2-Methy1-3-äthy!phenol, 2-Me thy1-3-propylpheη öl,

32U545

--rr --A -

2-Xthyl-3-methylphenol,
2-Äthyl-3-propylphenol,
2-Propyl-3-meth.ylph.enol,
2-Propyl-3-äthylphenol,
2,3,6-Triraethylphenol,
2,3,6-Triäthylphenol,
2,3,6-Tripropylphenol,
2,6-Dimethyl-3-äthylphenol und
2, 6-Dime thyl-3-propylphenol.

Spezifische Beispiele für Polyphenylenätherharze der Formel (III) umfassen

Poly(2,6-d ime thyl-1,4-phenylen)äther, Poly(2,6-d iäthyl-1,4-phenylen)äther, Poly(2,6-d ipropyl-1,4-phenylen)äther, Poly(2-methyl-6-äthyl-1,4-phenylen)äther, Poly (2-tne thyl-6-propyl-1,4-phenylen) äther, Poly(2-ättiyl~6-propyl-1,4-phenylen) äther, 2,6-Dimethylphenol/2,3,6-Trimethylphenolcopolymere,

die ein sich von 2,6-Dimethylphenol und 2,3,6-Trimethylphenol ableitendes Polyphenylenäthercopolymeres "bezeichnet, wie es auch nachfolgend der Fall ist

2,6-Dimethylphenol/2,3,6-Triäthylphenolcopolymeres, 2,6-Diäthylphenol/2,3,6-Trimethylphenolcopolymeres und
2,6-Dipropylphenol/2,3,6-TriInethylphenolcopolyraeres.

Diese Polyphenylenätherharze enthalten mindestens etwa 50, vorzugsweise mindestens etwa 80 Struktureinheiten der Formel (III).

Die Harzmassen gemäß der Erfindung enthalten eine elastomere Phase aus dem kautschukmodiffeierten Polystyrolharz_;

da sie das Polyphenylenätherharz und das kaxitschukiaodifizierte Polystyrolharz umfaßt. Die elastomere Phase ist aus Kautschukteilchen zumindest zu 80fo, vorzugsweise mindestens 90$, aufgebaut., die einen Teilchendurchmesser im Bereich von 0,5 "bis 4Awn "besitzen, und diese Kautschukteilchen haben einen Teilchengrößenverteilungsindex, wie er vorstehend definiert ist, von nicht mehr als 1,9, vorzugsweise von nicht mehr als 1,5.

Die Polyphenylenätherharzmasse gemäß der Erfindung kann nach an sich "bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise wird sie durch mechanisches Vermischen des Polyphenylenätherharzes und des kautschulonodifizierten Polystyrolharzes mittels eines Extruders oder dergleichen hergestellt.

Der Teilchendurchmesser der die elastomere Phase der Harzmasse gemäß der Erfindung bildenden Kautschukteilchen kann in gewissem Ausmaß -während des mechanischen Kischens gesteuert (verringert) werden. Jedoch kann der Teilchengrößenverteilungsindex der Kautschukteilchen nicht auf einen niedrigeren Wert beim Vermischen gesteuert werden, da er allgemein eine Neigung zum Anstieg durch des Mischarbeitsgang zeigt. Es ist deshalb selbstverständlich, daß die aus Kautschukteilchen mit einem Teilchengrößenverteilungsindex von nicht mehr als 1,9 aufgebaute elastomere Phase unter Anwendung eines kautschukmodifizierten Polystyrolharzes hergestellt wird, das Kautschukteilchen mit einem Teilchengrößenverteilungsindex von nicht mehr als 1,9 enthält.

Die Harzmasse gemäß der Erfindung enthält vorzugsweise 10 bis '90 Gew.7$, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.^S des Polyphenylenätherharzes, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Polyphenylenätherharz und kautschukmodifiziertem Polystyrol-

-AS"

harz.

Erforderlichenfalls kann die Harzmasse gemäß der Erfindung verschiedene andere Harze und Elastomere, verschiedene Zunutze, .füllstoffe und dergleichen enthalten.

Beispiele für bevorzugte Harze oder Elastomere oder Kautschuke sind Polystyrolharze oder die vorstehend als Beispiele aufgeführten Kautschuke.

Die Zusätze umfassen Pigmente wie Titandioxid, Antioxidationsmittel vom gehinderten Phenoltyp wie 2,6-Di-t.-butyl~p-kresol und Flammverzögerungsmittel wie Triarylphosphate. Die Füllstoffe umfassen "beispielsweise Verstärkungsmittel wie Glasfaden oder -fasern und Asbest.

Die Harzmasse gemäß der Erfindung besitzt eine elastomere Phase, die aus Kautschukteilchen mit einem Teilchendurchmesser und einem Teilchengrößenverteilungsindex innerhalb der vorgeschriebenen Bereiche aufgebaut ist und unterscheidet sich von den bekannten Polyphenylenätherharzmassen, worin die Kautschukteilchen lediglich hinsichtlich ihres Durchmessers begrenzt sind.

Die Harzmassen gemäß der Erfindung zeigen eine sehr hohe Schlagfestigkeit, wie sich aus den nachfolgenden Arbeitsbeispielen ergibt.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur Erläuterung der Harzmassen gemäß der Erfindung im einzelnen.

Palis nichts anderes angegeben ist, wurden sämtliche in den Beispielen angegebenen Massen in Pelletform durch Vermischen von Polyphenylenätherharz, kautschukroodifiziertem

::. 32H545

Polystyrol und dem weiteren Bestandteil wie weiteren Blastoraeren,' Zusätze und dergleichen mittels eines Gegensclmeckenextruders "bei 220 "bis 29CiC hergestellt. Die Eigenschaften der !-lassen wurden unter Anwendung von Proben ermittelt, die durch Formung der erhaltenen Pellets mittels einer üblichen Spritzgußmaschine hergestellt worden waren.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen wurde mittels eines Gegenschneckenextruders verknetet und pelletisiert.

(1 ) 2,6-Diraethylphenol/2,3,6-Triroethylphenoleopolyraeres (Gehalt 5 Mo1-$ an 2,3,6-Trimethylphenol) mit einer Intrinsikviskosität, gemessen "bei 25⁰C in Chloroform als Lösungsmittel, von 0,53 dl/g 50 Gew.teil·

(2) Kautschukmodifiziertes Polystyrol mit dem Gehalt einer Polystyrolmatrix mit einer Intrinsikviskosität, gemessen "bei 25⁰C in Chloroform als Lösungsmittel, von 0,85 dl/g und einem Polybutadiengehalt von 5,5 Gew.^, wobei 100$ der Kautschukteilchen einen Durchmesser im Bereich von 0,5 bis 4 /um hatten und der Teilchengrößenverieilungsindex der Kautschukteilchen 1,2 betrug (GH7100, Produkt der Dainippon Ink and Chemicals,

Inc.) 46 Gew.teil

(3) Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol-Blockcopolymeres (Gewichtsverhältnis des Polystyrolteiles und des Polybutadientei-

les 30:70) 3 Gew.teil

(4) Äthylen-Propylencopolymeres mit einer reduzierten spezifischen Viskosität, bestimmt bei einer Temperatur von 25⁰C in Decalin als Lösungsmittel, und 2 (0,1g/

100 ml) 1 Gew.teil

(5) Tripheny!phosphat 18 Gew.teil

._::;U'U^:t'^:".X::. 32U545

-jar-

(6) Titandioxid 5 Gew.teile

(7) 2,6-Di-t.-butyl-p-kresol 0,6 Gev,'.teile

Die erhaltenen Pellets wurden au Testproben geformt, und ihre Izod-Kerbschlagfestigkeit wurde geraessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I enthalten.

Vergleichsbeispiel 1

Pellets wurden unter Anwendung der gleichen Bestandteile und des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das kautechukmodifiziei"te Polystyrol au einem kautschukmod ifiziertem Polystyrolharz (HT-50 der Ideraitsu Petrochemical Co. Ltd.) mit dem Gehalt einer Polystyrolraatrix mit einer Intrinsikviskosität gemessen bei 25^eC in Chloroform als Lösungsmittel von 0,80 dl/g und mit einem Polybutadiengehalt von 5»5 Gew.$ geändert wurde, worin 23$ der gesamten Kautsch.ukteilch.en einen Teilchendurchmessers im Bereich von 0,5 bis 4/um hat und die Kautschukteilchen einen Teilchengrößenverteilungsindex von 5,3 aufwies. Testproben wurden aus den Pellets geformt, und ihre Izod-Kerbschlagfestigkeit wurde gemessen. Die Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle I enthalten.

Vergleichsbeispiel 2

Pellets wurden unter Anwendung der gleichen Bestandteile und des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das kautschukmodifizierte Polystyrol zu einem kautschukmodifizierten Polystyrolharz (Diarex HT-91 der Mitsubishi Monsanto Chemical Co., Ltd.) mit einem Gehalt einer Polystyrolmatrix mit einer Intrinsikviskosität gemessen bei 25⁰C in Chloroform, von 0,84 dl/g und mit einem Polybutadiengehalt von 5>4 Gew.$ geändert wurde, worin 78$ der Kautschukteilchen einen Durchmesser im Bereich von 0,5 bis 4/ura hatten und die Kautschukteilchen einen Teilchen-

32U545

größenverteilung^index von 2,0 aufweisen. Die Pellets wurden zu Proben geformt, und ihre Izod-Kerbschlagfestigkeit wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I enthalten.

Tabelle I

	Izod-Kerbschlagfestigkeit (kg·cm/cm	Dicke 6,35 mm (1/4 inch)
Beispiel 1 Yergleichsbeispiel 1 Vergleichsbeispiel 2	Dicke 3,17 nm (1/8 inch)	29,0 14,0 13,5
38,0 29,0 29,0

Beispiel 2

(1) Poly(2,6-dimethylphenylen)äther mit einer Intrinsikviskosität, gemessen bei 25⁰C in Chloroform-als Lösungsmittel, von 0,51 dl/g

(2) Gleiches kautschukmodifiziertes Polystyrol wie in Beispiel 1

(3) Gleiches Polystyrol-Polybutadien-Polystyrolblockcopolymeres wie in Beispiel 1

(4) Gleiches Äthylen-Propylencopolymeres ν;ie in Beispiel 1

(5) Titandioxid

(6) 2,6-Di-t.-butyl-p-kresol

40 Gew.teile 56 Gew.teile

3 Gew.teile

1 Gew.teil 7 Gew.teile 0,6 Gew.teile

32U545

Die Pellets wurden zu einer Testprobe geformt, und ihre Izod-Schlngfestigkeit wurde geraessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II enthalten.

Pellets wurden unter Anwendung der gleichen Bestandteile und des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 2 gebildet, wobei jedoch das kautschukmodifizierte Polystyrolharz zu dem gleichen kautschukmodifizierten Polystyrolharz geändert wurde, wie es in Vergleichsbeispiel 2 verwendet wurde. Eine Testprobe wurde aus den Pellets hergestellt, und ihre Izod-Kerbschlagfestigkeit wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II enthalten.

Tabelle II

	Izod-Kerbschla^festirkeit (kfc·cm/cm).
Beispiel 2 Vergleichsbei spiel 3	20,0 (3,17 mm dick) 14,0 (3,17 mm dick)

Beispiel 3

Ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen wurde auf einem Gegenschneckenextruder verknetet und pelletisiert.

(1) 2,6-Dimethylphenol/2,3,6-Triraethylphenolcopolymeres (2,3,6-Triraethylphenolgehalt betrug 5 Ι·Ιο1-?£) mit einer Intrinsikviskosität, gemessen bei 25°2 in Chloroform als' Lösungsmittel, von 0,54 dl/g . 43 Gew.teile

(2) Kautschukinodif iziertes Polystyrolharz (Dylene 989 als Produkt der Arco Chemicals) mit dem Gehalt einer Polystyrolraatrlx mit einer Intrinsikviskosität, gemessen "bei ?-5^cZ in Chloroform als Lösungsmittel, von 0,86 dl/g und mit einem Polylmtadiengehalt von 5,2 Gew.^, worin 97/·° der gesamten Kautschukteilchen einen Durchmesser im Bereich von 05 his 4 /um hatten und die Kautschuk teilchen einen Teilchengrößenverteilungsindex von 1,6 hatten 55 Gew.teile

(3) Gleiches Polystyrol-Polj'butadien-Polystyrolblockcopolymeres wie in

Beispiel 1 2 Gew.teile

(4) Triphenylphosphat 8 Gew.teile

(5) Titandioxid 7 Gew.teile (6) 2,6-Di-t.-1mtyl~p-kresol 0,6 Gew.teile

!Testproben wurden aus den Pellets geformt, und ihre Izod-Eerbschlagfestigkeit wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III enthalten.

Vergleichs "be ispiel 4

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei jedoch das kautschukmodifizierte Polystyrolharz su dem gleichen koutschukmodifizierten Polystyrol geändert wurde, wie in Vergleichsbeispiel 1 verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III enthalten.

Tabelle III

	Izod-Kerbschlagfestigkeit (kg·cm/cm)
Beispiel 3 Vergleichsbeispiel 4	20,0 (3,17 mm dick) 13,0 (3,17 mm dick)

Claims

Patentansprüche

1. Harzmasse, die ein Polyphenylenätherharz und ein kautschukmodifiziertes Polystyrolharz enthält, v;o"bei mindestens 80^ der Kautschukte lichen, "bezogen auf die Gesamtzahl der Kautschukteilchen in der elastomeren Phase des kautschuknodifizierten Polystyrolharzes, einen Teilchendurchaesser im Bereich von 0,5 "bis 4 /um "besitzen und die elastomere Phase einen Teilchengrößenverteilungsindex SDI entsprechend der Gleichung

SDI =

7 (px³)/Σ (mc²) Z (nx)/£ η

•worin χ den Durchmesser der Teilchen in Mikrometer und η die Anzahl der Teilchen mit einem Teilchendurchnesser von χ/um angehen,
von nicht mehr als 1,9 "besitzt.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 9OJa der Eautschukteilchen in der elastoraeren Phase einen Durchmesser im Bereich von 0,5 "bis 4/ura "besitzen.

3. Ilaßse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Gekennzeichnet, daß die elastomere Phase einen Teilchengrößenverteilungsindex von nicht mehr als 1,5 "besitzt.

4. Harzraasse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kautschukmodifizierte Polystyrolharz aus einem Harzsystem mit zwei Phasen "besteht, welches aus einer Polystyrolharzmatrix und darin dispergiertem Kautschuk aufgetaut ist.

5. Harzmasse nach Anspruch 1 Ms 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polystyrolharz aus einem Homopolymeren oder einem Copolyraeren mit einem Gehalt von mindestens 25 Gew.5$ an Struktureinheiten der Formel

(II)

worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, Z ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe und ρ die Zahl 0 oder eine Zahl von 1 "bis 5 "bedeuten, "besteht. ·

6. Harzmasse nach. Anspruch 1 Ms 5, dadurch gekennzeichnet, daß das kautschukmodifizierte Polystyrolharz ein Interpolymeres eines Styrolmonomeren der Formel

CR¹=CH

(II)

worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, Z ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe und ρ die Zahl 0 oder eine Zahl von 1 Ms 5 "bedeuten,

mit Knutochuk darstellt.

7. Karkasse nach Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Kautschuk aus ITa tür kautschuk oder synthetischen Kautschuk "besteht.

8. Harzmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der synthetische Kautschuk aus einem Kautschuk vom Dientyp, einem Cqpolymeren aus einem Dienmonomeren und einem Styrolmonomeren oder einem Kautschuk vom Monovinyltyp "besteht.

9. Harzmasse nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphenylenätherharz aus einem Homopolymeren oder Copolymere!! mit mindestens 5C Struktureinheiten entsprechend der folgenden Formel

-0-f \\ (III)

ρ ·ζ

"besteht, \^orin R und R eine Alkylgruppe mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen und R^" ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen "bedeuten.

10. Harzmasse nach Anspruch 1 "bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Polyphenylenätherharzes 10 "bis 90 Gew.^, "bezogen auf das Gesamtgewicht aus Polyphenylenätherharz und kautschukmodifiziertem Polystyrolharz, "beträgt.

11. Harzmasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Polyphenylenätherharzes 25 "bis 75 Gew.^, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Polyphenylenätherharz und kautschukmodifiziertem Polystyrolharz, beträgt.