DE3146449A1 - Verfahren zur reduktion von schwefeldioxid - Google Patents
Verfahren zur reduktion von schwefeldioxidInfo
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Description
FOSTER WHEELER ENERGY CORPORATION, Livingston, N.J., VStA
Verfahren zur Reduktion von Schwefeldioxid
Zum Entfernen von Schwefeldioxid SOp aus damit
verunreinigten Gasströmen sind bereits Verfahren bekannt, die zu einem an Schwefeldioxid konzentrierten Abgas
führen. Ein derartiges Verfahren ist aus Steiner et al, Removal and Reduction of Sulfur Dioxides from Polluted
Gas Streams, 15 American Chemical Society1 s-Advances in
Chemistry Series, No. 139, S. 180 (1975) bekannt. Die vorliegende Erfindung betrifft die Entfernung von
Schwefeldioxid aus einem schwefeldioxidhaltigen Abgas
15 sowie seine umwandlung zu elementarem Schwefel.
Aus der US-PS 4 147 762 ist ein Verfahren zum. Entfernen
von Schwefeldioxid aus schwefeldioxidhaltigern
Abgas sowie zur Umwandlung des Schwefeldioxids zu elementarem Schwefel bekannt. Bei diesem Verfahren wird
Wasserdampf in ein schwefeldioxidhaltiges Abgas eingeleitet und das Ganze durch einen Kohle enthaltenden --.
Reaktor geführt. Das bekannte Verfahren besitzt zwei bedeutende Vorteile: (1) Es kann verhältnismäßig billige,
stark schwefelhaltige Kohle als Reduktionsmittel verwendet werden, und (2) die Umwandlungsreaktion kann
bei Temperaturen durchgeführt werden, die beträchtlich niedriger sind als die bei bisher bekannten Verfahren
erforderlichen Temperaturen. Trotz dieser Vorteile besitzt das bekannte Verfahren zwei beträchtliche Nächteile:
(1) Die Ausnutzung der als Reduktionsmittel verwendeten Kohle ist gering, und (2) die Ausbeute an elementarem
Schwefel ist bei hohen Prozentsätzen an Schwefeldioxidentfernung niedrig, wobei zugleich unerwünschte
Nebenprodukte erzeugt werden, wie beispielsweise Schwefelwasserstoff H2S, Kohlenoxisulfid COS und Schwefelkohlenstoff
CS0.
3U6449
Aufgabe der Erfindung ist daher die Überwindung
der beschriebenen Nachteile, die sich aus dem Verfahren gemäß der US-PS 4 147 762 ergeben, sowie die Erzielung
weiterer Vorteile bei diesem Verfahren.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reduktion von Schwefeldioxid zu elementarem Schwefel,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Wasserdampf und ein schwefeldioxidhaltiges Abgas in einen Reaktor einleitet,
der ein Gemisch aus frischer und zurückgeführter Kohle enthält, und den Wasserdampf und das schwefeldioxidhaitige
Abgas mit der Kohle bei einer Temperatur in Berührung bringt, die ausreicht, um das Schwefeldioxid
zu elementarem Schwefel zu reduzieren.
15 '
Der Anteil an zurückgeführter Kohle kann in weiten
Bereichen variieren und liegt vorzugsweise bei 30 bis 90% und insbesondere bei 50 bis 80?^, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Kohlebeschickung für den Reaktor.
In einer bevorzugten Durchführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird granulierte Kohle, die zunächst zur Entfernung von Feinteilen vorzugsweise
durch"ein Sieb mit 3,35 mm Maschenweite (Siebgröße
Nr. 6, quadratisch) passiert wurde, vermöge ihrer Schwerkraft in den Reaktor eingebracht, wobei die Bewegungsrichtung der Kohle entgegengesetzt der Strömungsrichtung
von Wasserdampf und schwefeldioxidhaltigern Abgas
ist. Der elementare Schwefel, der aus dem Reaktor ent-.
fernt wird, kann kondensiert werden. Vorzugsweise beträgt die Mindesttemperatur des Reaktors 415 bis 667 0C
(779 bis 1232 0F), die maximale Reaktortemperatur 666 bis 799 °C (1231 bis 1470 0F) sowie die Kontaktzeit zwischen
Wasserdampf und schwefeldioxidhaltigem Abgas sowie
35 Kohle 5,8 bis 13,4 ε.
β m ·
Zufolge der Verwendung von zurückgeführter Kohle gemäß der Erfindung wird eine beträchtliche Erhöhung
der Ausbeute an elementarem Schwefel bei hohen prozentualen Umwandlungen von Schwefeldioxid erzielt.
Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann für eine bestimmte Beschickung eine prozentuale Umwandlung
von Schwefeldioxid erwartet werden, die im Bereich von 85,3 bis 93,9% liegt, während die Ausbeute
an elementarem Schwefel bei 78,3 bis 85,8%, bezogen auf das Gewicht des gesamten in der Gasbeschickung
enthaltenen Schwefels, liegt. Wenn keine zurückgeführte Kohle verwendet wird, so liegt im Vergleich dazu die
Ausbeute an elementarem Schwefel bei 70,0%, wenn die
prozentuale Entfernung von Schwefeldioxid 84,4% be-
15 trägt.
Die Erhöhung der Ausbeute an elementarem Schwefel wird in höchst vorteilhafter Weise von einer Verringerung
der Kosten für sowohl Rohmaterialien als auch Kapitalausstattung begleitet. Insbesondere wird der Bedarf an
Frischk'ohle bevorzugt um 50 bis 80% verringert, und die erhöhte Ausbeute ermöglicht, daß selektive Anlagebereiche
in ihrer Größe verringert werden.
· Außer der Erhöhung der Ausbeute von elementarem Schwefel erbringt die Verwendung von zurückgeführter
Kohle in vorteilhafter Weise eine Verringerung der Menge an unerwünschten Nebenprodukten, wie Schwefelwasserstoff,
Kohlenoxysulfid und Schwefelkohlenstoff. Dies scheint auf den geringeren Gehalt der zurückgeführten
Kohle an flüchtigen Bestandteilen zurückzuführen sein sowie auf die unterdrückende Wirkung auf Nebenreaktionen,
die sich aus der Verwendung eines weniger reaktionsfähigen Reduktionsmittels ergibt. Darüber hinaus führt
die geringere Reaktionsfähigkeit der zurückgeführten
■ Kohle in vorteilhafter Weise zu einem besser steuerbaren Verfahren.·
"· 3U6U9
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Reinheit des erzeugten
elementaren Schwefels verbessert wird. Dies ergibt sich zufolge des niedrigeren Gehaltes an flüchtigen
Bestandteilen der zurückgeführten Kohle sowie zufolge der Entfernung der meisten Feinteilchen durch Sieben.
Die Erfindung wird im folgenden an Hand einer Zeichnung naher erläutert, die ein Fließschema einer
Pilotanlage darstellt, mit der die weiter unten beschriebenen Versuchsansätze durchgeführt wurden Zugleich
wurden in dieser Pilotanlage bereits bekannte Verfahren zum Vergleich durchgeführt.
Um schwefeldioxidhaltiges Abgas zu simulieren, sind Quellen 10 für Luft, Stickstoff, Schwefeldioxid
und Kohlendioxid vorgesehen. Wie in der erwähnten US-PS 4 147 762 beschrieben, wird Wasserdampf mit dem schwefeldioxidhaltigen
Abgas vermischt, wodurch niedrigere Betriebstemperaturen ermöglicht werden. Im allgemeinen beträgt
das Molverhältnis zwischen Wasserdampf und Schwefeldioxid 1 mol und vorzugsweise mehr als 1 mol Wasser
je Mol Schwefeldioxid und insbesondere etvra. 3 mol oder
mehr Wasser je mol Schwefeldioxid. Der Wasserdampf wird
dadurch bereitgestellt, daß man Boilerkondensat aus einem Tank 11 in eine Verdampfungsschlange innerhalb
eines mit Feuer beheizten Erhitzers 12 pumpt, wo der Wasserdampf mit dem schwefeldioxidhaltigen Abgas vermischt
wird.
Der Wasserdampf und das schwefeldioxidhaltige Abgas treten nun in das untere Ende eines Reaktors 14 ein,
wo das Gas in Gegenstrom zu einem nach unten bewegten Kohlenvorrat geführt wird. Vorzugsweise beträgt die Kontaktzeit
zwischen dem Gasstrom und der Kohle 5,8 bis
13,4 s. Die Kohle, die in einem Speisetrichter 13 aufbewahrt
ist, wird mit Hilfe ihres Eigengewichtes dem Reaktor
zugeführt. Eine Schütteleinfüllvorrichtung 15 ist an
ihrem Einlaßende mit dem Reaktor 14 und an ihrem Auslaßende mit einem Aufwärmegefäß 16 für verbrauchte Kohle
durch Flansch verbunden. Die Schütteleinfüllvorrichtung 15 "besitzt einen äußeren (nicht dargestellten) mit
Druckluft betriebenen Kolben, damit die Kohle längs horizontaler Röhren bewegt werden kann, bis sie in das
Aufnähmegefäß 16 fällt.
Längs dem vertikal angeordneten Reaktor 14 sind in Abständen von jeweils einer Viertel Reaktorlänge
(quarter point intervals) ebenso wie im Einlaß und im Auslaß des Reaktors 14 Öffnungen für Temperaturproben
angeordnet. Die Temperatur des Reaktors 14 wird auf einem Wert gehalten, der ausreicht, um die Reduktion
von Schwefeldioxid zu gasförmigem, elementarem Schwefei
zu ermöglichen, während der Kohlenstoffanteil der
Kohle oxydiert wird. Vorzugsweise beträgt die Mindestreaktortemperatur,
die kurz vor dem Punkt gemessen wird, an dem sich das Gas vbn der Kohle trennt, 415 bis 767.0C
(779 bis 1232 0F), während die Höchsttemperatur des Reaktors, die normalerweise an dem Punkt auftritt, der
ein Viertel der Reaktorlänge vom Boden des Bettes aus nach oben hin liegt, 666 bis 799 0C (1231 bis 1470 0F)
25 beträgt.
Die Kohle, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet wird, ist ein Gemisch aus frischer und
zurückgeführter Kohle. Im vorliegenden Falle wird unter frischer Kohle eine Kohle verstanden, die noch nicht mit
schwefeldioxidhaltigern Abgas in Berührung war, während
zurückgeführte Kohle eine solche ist, die bereits mit schwefeldioxidhaltigem Abgas in Kontakt war.
Der Prozentsatz an zurückgeführter Kohle in dem Gemisch kann über einen weiten Bereich variieren. Vorzugsweise
beträgt der Prozentsatz an zurückgeführter
Kohle 30 Ms 90?£ und insbesondere 50 bis 80%, bezogen
auf das gesamte Kohlengemisch. Wie sich weiter unten
aus den Beispielen und Tabelle IV ergibt, kann durch Verwendung eines Gemisches aus frischer und zurückgeführter
Kohle eine bedeutende Erhöhung der Ausbeute an elementarem Schwefel, verglichen mit dem Fall, in dem
ausschließlich Frischkohle verwendet wird, erzielt werden* Da darüber hinaus die zurückgeführte Kohle einen
niedrigeren Gehalt an flüchtigen Bestandteilen aufweist und ein weniger reaktionsfähiges Reduktionsmittel ist
als frische Kohle, wird die Menge an unerwünschten Nebenprodukten, wie beispielsweise Schwefelwasserstoff,
Kohlenoxysulfid und Schwefelkohlenstoff, verringert. Außerdem führt die geringere Reaktionsfähigkeit der zurückgeführten
Kohle zu einem besser steuerbaren Verfahren, wodurch größere Abänderungsmöglichkeiten in den
Betriebsparametern, wie Temperatur, Strömungsgeschwindigkeit, Schwefeldioxidkonzentration, zulässig werden,
ohne daß die Ausbeute an elementarem Schwefel beein-
20 trächtigt wird.
Sämtliche übliche Arten herkömmlicher Kohle können bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden,
einschließlich Anthrazit, Torf, Lignit, unterbituminöser, bituminöser, überbituminöser Kohle oder Koks. Vorzugsweise
liegt die Kohle in körniger oder teilchenförmiger Form vor und wird vor ihrer Verwendung gesiebt.
Vorzugsweise wird dafür ein Sieb mit einer Maschenweite von 3,35 mm (Sieb Nr. 6, quadratisch) verwendet·. In der
Praxis wird die zurückgeführte Kohle an Ort und Stelle gesiebt, während die frische Kohle normalerweise auf der
Zeche gesiebt wird. Die Entfernung von Feinteilchen durch das Sieben trägt mit zu der erhöhten Reinheit des erhaltenen
elementaren Schwefels bei.
Das erzeugte Gas, das den Reaktor 14 verläßt, wird stufenweise gekühlt und kondensiert. Der Schwefelkühler 17 kühlt das hergestellte Gas auf etwa 149 0C . ·
(300 0F), wobei elementarer Schwefel kondensiert und in einem Auffanggefäß gesammelt wird. Der Rest des er-■
zeugten Gases wird anschließend in einem Wasserdampfkühler 18 auf unter 37,8 0C (100 0F) gekühlt. Das Kondensat
wird in einer Trommel 19 gesammelt, und daß verbleibende, verhältnismäßig trockene Gas wird in
Proben auf seine Bestandteile analysiert.
Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens können für eine feste Gasbeladung"85,3 bis 93,9% des in
dem behandelten Gas enthaltenen Schwefeldioxids reduziert
werden. Außerdem kann man erwarten, daß die Ausbeute an elementarem Schwefel für eine bestimmte Gasbeladung in dem Bereich von 78,3 bis 85,8%, bezogen auf
das Gewicht des gesamten Schwefels in der Beschickung, liegt. Die Reinheit des erhaltenen elementaren Schwefels
'20 ' übersteigt 99%. Diese hohe Reinheit ist sowohl auf das
Sieben der Kohle sowie auf den geringeren Gehalt der zurückgeführten Kohle an flüchtigen Bestandteilen zurückzuführen.
In den folgenden Beispielen wurden die angeführten
Daten beim Betreiben der Pilotanlage erhalten, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist und vorstehend beschrieben
wurde. Die verwendete frische Kohle war in sämtlichen Untersuchungsansätzen Sophia-Jacoba-Anthrazitkohle
aus der' Bundesrepublik Deutschland. Ihre Zusammensetzung ist in der Tabelle I zusammengefaßt.
3U6U9
Untersuchung von Sophia-Jacoba-Anthrazitkohle
Grob- und Elementaranalyse
Wie erhalten | Trocken | |
Grob-Analyse, Gevf.-% | ||
Fixierter Kohlenstoff | 88,03 | 90,11 |
Flüchtige Bestandteile | 6,07 | 6,21 |
Asche | 3,60 | 3,68 |
Feuchtigkeit | 2,30 | —— |
insgesamt | 100,00 | 100,00 |
Elementaranalyse, Gew.-% | ||
Kohlenstoff | 88,15 | 90,23 |
Wasserstoff | 3,25 | 3,33 |
Sauerstoff | 0,86 | 0,88 |
Stickstoff | 1,02 | 1,04 |
Schwefel | 0,82 | 0,84 |
Asche | 3,60 | 3,68 |
Feuchtigkeit | 2,30 | _— |
insgesamt | 10.0.00 | 100,00 |
Eine Siebanalyse der frischen Kohle, wie sie in den Versuchsansätzen verwendet wurde, ist in der folgenden
Tabelle II zusammengafaßt.
3H6449
Untersuchung von Sophia-Jacoba-Anthrazitkohle Siebanalyse ' -
Sieb
rund
7,62 cm
6,35 cm
5,08 cm
3,81 cm
3,18 cm
2,54 cm
1,91 cm
1,27 cm
0,95 cm
7,62 cm
6,35 cm
5,08 cm
3,81 cm
3,18 cm
2,54 cm
1,91 cm
1,27 cm
0,95 cm
(3 in.) (2-1/2 in.) (2 in.) (1-1/2 in.) (1-1/4 in.) (1 in.) (3/4 in.)
(1/2 in.) (3/8 in.)
quadratisch 4,76 mm (Nr. 4) 3,35 mm (Nr. 6) 2,38 mm (Nr. 8)
1,70 mm (Nr. 12) 1,40 mm (Nr. 14) 1,19 mm (Nr. 16) 1,00 mm (Nr. 18)
850/um(Nr. 20) 710,um (Nr. 25)
595/um (Nr..30> 297/um (Nr. 50)
149/um (Nr. 100) 105/um (Nr. 140)
74 ,um (Nr. 200) 4 h,um (Mr. '52 5)
% Zurückgehaltenes
% Durchgelassenes
0,71 | 99,29 |
24,44 | 76,85 |
53,83 | 23,02 |
3,96 | 19,06 |
3,92 | .15,14 |
4,28 | 10,86 |
1,02 | 9,84 |
2,16 | • 7,68 |
0,71 | 6,97 |
1,80 | 5,17 |
0,82 | 4,35 |
0,71 | - 3,64 |
1,45 | 2,19 |
0,94 | 1,25 |
0,31 | 0,94 |
0,24 | 0,70 |
0,27 | 0,43 |
""" " ' 31 A6449
-13-Beispiel 1
Das vorliegende Beispiel zeigt die Datengrundlage, dergegenüber das erfindungsgemäße Verfahren verglichen
-werden muß. Die Ansätze 1 und 2 wurden über eine Zeitdauer
von drei Tagen durchgeführt. Der Reaktor wurde lediglich mit frischer Kohle beschickt, d.h. es wurde
keine zurückgeführte Kohle verwendet. Der Aschegehalt der verwendeten und nicht gesiebten Kohle am Ende jedes
Tages betrug 7,89% bzw. 5,70% für die Ansätze 1 bzw. 2. Der Gehalt an flüchtigen Bestandteilen in der verbrauchten
Kohle aus Ansatz 1 betrug 3,65% gegenüber 6,21% für
die trockene und ungebrauchte frische Kohle. Die Analyse für die verbrauchte Kohle sowie für den elementaren
Schwefel ist für die meisten der Versuchsansätze in der Tabelle III zusammengefaßt. Die folgenden Zusammenfassungen
beziehen sich auf die Ergebnisse der Ansätze 1 und 2.
3U6449
10
Ansatz
Zusammensetzung der Beschickung Mol-% (Gew.-?Q
SO2 19,1 (37,9)
N2 5,7 ( 4,9)
9,5 (12,9) 42,7 (23,7) Steuerluft - 23,0 (20,6)
Geschwindigkeit in Nm5/h (Sft3/hr) bei
15,6 0C (60 0F)" 6,34 (223,8)
co2 H2O
Ansatz
19,2 (37,8)
5,7 ( 4,9)
9,6 (13,0)
42,4 (23,6) 23,1 (20r7)
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15
20
25
30
35
Zusatz des trockenen, gasförmigen Produkts Mol-% (Gew.-%)
N2 | 40,0 (31,2) | (0F) | 543 (1010) | 29,9 (24,9) |
CO | 0,7 ( 0,55) | 706 (1303) | 1,9 .( 1,6) | |
CH4 | 2,0 (0,88) | 586 (1087) | 2,5 ( 1,2) | |
co2 | 42,5 (52,0) | 430 ( 806) | .39,3 (51,4) | |
C2H4 | 0,0 ( 0,0) | 409 ( 768) | 0,0 ( 0,0) | |
C2H6 | 0,0 ( 0,0) | 0,0 ( 0,0) | ||
H2S | 1,6 ( 1,5) | 11,8 (12,0) | ||
COS | 2,4 ( 4,0) | 3,3 ( 5,9) | ||
cs2 | 0,3 (0,64) | 0,39 (0,89) | ||
H2 | 5,5 ( 0,30) | 10,1 (0,60) | ||
so2 | 5,0 ( 8,9) | 0,8 ( 1,5) | ||
Geschwindigkeit in | ||||
Nm3/h (Sft3/hr) bei | ||||
15,6 0C (60 0P) | 3,75 (132,5) | 4,99 (177,3 | ||
Reaktortemperatur 0C | ||||
Gaseinlaß | 578 (1072) | |||
1/4 Bett | 732 (1349) | |||
1/2 Bett | 528 ( 982) | |||
3/4 Bett | 409 ( 769) | |||
Gasauslaß | 441 ( 826) |
3U6U9
Mittlerer Reaktordruck, bar (psia)
Ansatz 1
Ansatz 2
1,15 (16,7) 1,15 (16,7)
Gas-Verweildauer, s
(bezogen auf Oberflächengeschwindigkeit, mittlere Temperatur und Einlaßzusammensetzung
)
13,1
13,1
KohlenausiaBgeschwindigkeit
cg/s (lb/hr) 39,1 (3,1) 60,5 (4,8)
in % von Reaktorinhalt/h 3,3 5,1
Volumetrische Expansion 1,03 Verhältnis von gasförmigen Produkten zu.Beschickung
(frei von elementarem Schwefel und Feuchtigkeit)
S02-Umwandlung (Entfernung),% 84,4
1,38
96,7
Schwefel im Produkt,
in % des Schwefels der Beschickung
aus HpS | 5,0 | 49,0 |
aus.COS | 7,5 | 13,6 |
aus SO2 | 15,6 | 3,3 |
aus CSp | 1,9 | 3,3 |
Elementarer Schwefel | 70,0 | 30,8 |
Geschwindigkeit-cg/s (lb/hr) | 45,4 (3,60) | 45,4 (3,60) |
Reinheit des elementaren | ||
Schwefels, % | 97,28 | —,_ |
.:.. : .:. .:. '. 3H6449
-16-
Die Wirkung der Verwendung von zurückgeführter Kohle
bei einer Gasströmungsgeschwindigkeit von 50% der maximalen
Strömung, die die Pilotanlage bewältigen kann, wurde in den Ansätzen 3 bis 6 während einer Zeitdauer von
fünf Tagen untersucht. Die Untersuchung wurde damit begonnen, daß der Reaktor mit teilweise verbrauchter Kohle
aus der Vervollständigung von Ansatz"2 gefüllt wurde.
Der Kohlebeschickungstrichter besaß die Größe für eine
Volumenreserve von einer Reaktorfüllung eines 1:1-Gemisches
aus frischer Kohle und zurückgeführter Kohle. Während der fünftägigen Betriebsdauer wurde die verbrauchte
Kohle durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 3,35 mm (0,6, quadratisch) hindurchgesiebt und anschließend
durch den Reaktor zurückgeführt. Dies wurde dadurch bewerkstelligt, daß man den Betrieb täglich
unterbrach und die Menge an verbrauchter Kohle, die für jeden Tag gesammelt wurde, zusammen mit- einer genügenden
Menge frischer Kohle zurückführte, um dieselbe Reserve
in dem Beschickungstrichter (etwa 1 Reaktorvclumen) wiederherzustellen, wie sie am Anfang des Tages existiert
hatte. Die frische und die zurückgeführte Kohle wurden vor ihrer Einfüllung in den Beschickungstrichter gut
miteinander vermischt. Ein Betriebstag reichte aus, um etwa ein Reaktorvolumen Kohle zu ersetzen. Durchschnittlich
8O,6?o der Kohle, die während der fünf Tage dem Reaktor
zugeführt worden war, bestanden aus zurückgeführter Kohle. Die gesiebte Kohle, die zur Zurückführung verwendet
wurde, wurde auf ihren Aschegehalt und den Gehalt an flüchtigen Bestandteilen analysiert. Der Prozentsatz an
Asche in der zurückgeführten Kohle belief sich auf 3,65 bis 5,18$. Der Gehalt an flüchtigen Materialien in der
zurückgeführten Kohle belief sich auf 1,78 bis 3,89%.
Im folgenden sind die Ergebnisse der Ansätze 3 bis 6 tabellarisch zusammengefaßt.
3H6U9
Zusammensetzung der Beschickung Mol-96(Gew. -%)
SO2 N2 co2
H2O
Steuerluft Geschwindigkeit in Nm3/h (Sft3/hr) bei
15,6 0C (60 0P)
Ansatz 3
19,2 (37,9)
5,8 (4,9)
9,6 (13,0)
42,2 (23,5)
23,2 (20,7)
Ansatz 4
19,2 (37,9)
5,8 (4,9)
9,6 (13,0)
42,2 (23,5)
23,2 (20,7)
6,29 (222,1) 6,30 (222,4)
Zusatz des trockenen, | 42,0 | (31,5) | 42,3 (31,5) |
gasförmigen Produkts | 0,02 | (0,02) | 0,035 (0,02) |
Mol-% (Gew.-%) | 0,74 | (0,31) | 0,81 (0, 35) |
N2 | 51,2 | (60,4) | 48,6 (56,8) |
CO | 0,0 | (0,0) | 0,0 (0,0) |
CH4 | 0,0 | (0,0) | 0,0 (0,0) |
co2 | 1,3 | (1,2) | 1,2 (1,0) |
C2H4 | 0,59 | (1,0) | 0,89 (1,4) |
C2H6 | 0,08 | (0,2) | 0,13 (0,3) |
H2S | 1,0 | (0,06) | . 1,1 (0,06) |
COS | 3,1 | (5,3) | 5,0 (8,5) |
CS2 | |||
H2 | |||
SO0 | |||
Geschwindigkeit in Nm3/h (Sft3/hr) bei
15,6 0C (60 0F)
Reaktortemperatur C ( F) Gaseinlaß 1/4 Bett 1/2 Bett
3/4 Bett Gasauslaß 3,57 (126,2) 3,55 (125,3)
559 (1039)
700 (1291)
589 (1092)
442 (827)
408 (767)
551 (1023)
707 (1305)
612 (1134)
415 (779)
387 (729)
10
Ansatz
Geschwindigkeit in Nm3/h (Sft3/hr) bei
15,6 0C (60 0F)
Ansatz
Zusammensetzung der | i) | 19,2 | (37,9) | 19,1 | (37,8) |
Beschickung MoI-^(GeW*-9 | 5,8 | (4,9) | 5,7 | (4,9) | |
so2 | 9,6 | (13,0) | 9,6 | (13,0) | |
N2 | 42,2 | (23,5) | 42,5 | (23,6) | |
co2 | 23,2 | (20,7) | 23,1 | (20,7) | |
H2O | |||||
Steuerluft | |||||
6,30 (222,5) 6,31 (223,0)
25
Zusatz des trockenen, gasförmigen Produkts -# (Gew.-%)
N2 | 39,8 | (29,4) | 41,5 (31,0) |
CO | 0,02 | (0,015) | 0,0(0,0) |
CH4 | 0,21 | (0,090) | 0,35 (0,15) |
co2 | 53,2 | (61,9) " | 52,6 (61,8) |
C2H4. | 0,0 | (0,0) | 0,0 (0,0) |
C2H6 · | 0,0 | (0,0) | .0,0 (0,0) |
H2S ■ | 2,2 | (2,0) | 1,4 (1,3) |
COS | 1,3 | (2,0) | 0,85 (1,3) |
cs2 | 0,15 | (0,30) | 0,07 (0,14) |
H2 | 0,7 | (0,037) | 0,72 (0,038) |
so2 | 2,5 | (4,2) | 2,5 (4,3) |
Geschwindigkeit in | |||
Nm3/h (Sft3/hr) bei |
15,6 0C (60 0F)
Reaktortemperatur 0C. (0F)
Gaseinlaß 1/4 Bett 1/2 Bett 3/4 Bett 35 Gasauslaß
3,77 (133,2) 3,61 (127,7)
572 (1062)
666 (1231)
572 (1061)
434 (814)
427 (800)
547 (1016)
701 (1293)
603 (1118)
455 (851)
436 (817)
""· ■ '** - · 3U6U9
Ansatz 3 Ansatz 4 Mittlerer Reaktordruck, bar
(psia) 1,17 (17,0) 1,17 (17,0)
(psia) 1,17 (17,0) 1,17 (17,0)
5 Gas-Verweildauer, s 13,3 13,4
(bezogen auf Oberflächengeschwindigkeit, mittlere Temperatur und Einlaßzusammensetzung)
10
cg/s (lb/hr) 37,8 (3,0) 32,8 (2,6)
in % von Reaktorinhalt/h 3,2 2,8
15 Volumetrische Expansion. 0,98 0,98
Verhältnis von gasförmigen Produkten zu Beschickung (frei von elementarem Schwefel
und Feuchtigkeit) 20
S02-Umwandlung (Entfernung),% 90,8 85,3
Schwefel im Produkt, in % des Schwefels der Beschickung
25 aus H2S 3,9' 3,6
aus COS 1,8 2,6
aus SO2 9,2 14,7
aus CS2 0,5 0,8
Elementarer Schwefel 84,6 78,3
30 Geschwindigkeit-cg/s (lb/hr) 45,4 (3,60) 45,3 (3,60)
Schwefels, % 99,06
Mittlerer Reaktordruck, bar
(psla)
(psla)
Ansatz 5
Ansatz 6
1,15 (16,7) 1,19, (17,2)
Gas-Verweildauer, s
(bezogen auf Oberflächenge schwindigkeit, mittlere
Temperatur und Einlaßzusammensetzung)
(bezogen auf Oberflächenge schwindigkeit, mittlere
Temperatur und Einlaßzusammensetzung)
13,1
13,3
Kohlenauslaßge schwindigkeit
cg/s (lb/hr) 54,2 (4,3) 51,7 (4,1)
in % von Reaktorinhalt/hr 4,6 · 4,4
Volumetrische Expansion 1,04 Verhältnis von gasförmigen
Produkten zu Beschickung
(frei von elementarem Schwefel
und Feuchtigkeit)
Produkten zu Beschickung
(frei von elementarem Schwefel
und Feuchtigkeit)
SO2-Umwandlung(Entfernung),% 92,2
1,00
92,5
Schwefel im Produkt,
in % des Schwefels der Beschickung
aus HpS ' 6,9
aus COS . " 4,2
aus SO2 ' . 7,8
aus CS2 0,9
Elementarer Schwefel 80,2
Geschwindigkeit-cg/s (lb/hr) 45,4 (3,60)
Reinheit des elementaren
Schwefels,
%
99,61
4,2
2,6
7,5
0,4 85,3 45,4 (3,60)
99,33
"" ' " -* 31Α64Λ9
-21- . Beispiel 3
Die Wirkung der Verwendung von zurückgeführter Kohle mit einer Gasströmungsgeschwindigkeit von 100%
der maximalen Strömung, die die Pilotanlage verkraften kann, wurde in den Ansätzen 7 bis 10 untersucht. Hierfür
wurden drei aufeinanderfolgende Betriebstage ausgenutzt, und an einem vierten Tag wurde nach einer eintägigen
Unterbrechung ein Ansatz untersucht, wie er unten in Beispiel 4 erörtert ist.
Die Untersuchung wurde mit dem Kohlebett und der Speisetrichterbeschickung begonnen, die sich in dem
^eI Beendigung des Ansatzes 6 vorliegenden Zustand befanden.
Das Verfahren zur Rückführung der verbrauchten Kohle war dem in Beispiel 2 beschriebenen gleich. Im
Mittel waren 50% der während der Ansätze 7 bis 10 dem Reaktor zugeführten Kohle zurückgeführte Kohle. Die
gesiebte zurückgeführte Kohle enthielt zwischen 5»0 und 5,3% Asche. Die Ergebnisse der Ansätze 7 bis 10
sind im folgenden tabellarisch zusammengefaßt.
10
-22- | Ansatz 7' | (41,5) | 3H6449 | (40,9) | |
(5,4) | (5,4) | ||||
(14,3) | (14,1) | ||||
Zusammensetzung der | ew.-^l | 21,3 | (25,6) | Ansatz 8 | (25,3) |
Beschickung^ Mol-% (G | 6,4 | (13,2) | (14,3) | ||
SO0 | 10,6 | ||||
46,7 | 20,9 | ||||
co2 | 15,0 | (401,3) | 6,3 | (407,5) | |
H2O | 10,5 | ||||
Steuerluft | 46,1 | ||||
Geschwindigkeit in | 11,3 | 16,2 | |||
Nm5/h (Sft5/hr) bei | |||||
15,6 0C (60 0F) | |||||
11,6 | |||||
15
20
Zusatz des trockenen, gasförmigen Produkts Mol-% (Gew.-%)
■ N2 | 33,9 | (24,4) | 33,9 (24,7) |
CO | 0,10 | (0,068) | 0,0 (0,0) |
CH4 | 0,33 | (0,14) | 0,69 (0,29) |
co2 | 58,7 | (66,4) | 59,4 (68,0) |
C2H4 | 0,0 | (0,0) | 0,0'(0,0) |
C2% | 0,0 | (0,0) | 0,0 (0,0) |
H2S | 1,5 | (1,3) | 2,1 (1,9) |
COS | 0,77 | (1,2) | 0,7.2 (1,1) |
cs2 | 0,14 | (0,27) | 0,11 (0,22) |
H2 | 0,86 | (0,044) | 0,80 (0,043) |
so2 | 3,7 | (6,1) | 2,3 C3,8) |
Geschwindigkeit in | |||
Nm3/h (Sft5/hr) bei |
15,6 0C (60 0F) ;
Gaseinlaß
1/4 Bett
1/2 Bett
3/4 Bett Gasauslaß
6,06 (214,2) 6,44 (227,4)
573 (1064) 793 (1460) 769 (1416) 667 (1232
630 (1165)
581 (1078) 781 (1437) 775 (1426) 631 (1168)
582 (1080)
20 25 30 35
* * φ, fc Λ. 0, * Λ -23- |
der | • | 6 | in | 6 | Ansatz 9 | (41,0) | 3U6U9 | (40,9) | |
-% (Gew.-%) | 0 | bei | (5,4) | Ansatz 10 | (5,4) | |||||
Zusammensetzung | 46 | (14,1) | (14,1) | |||||||
Beschickung, Mol | 1 | ,0 | (25,2) | (25,3) | ||||||
so2 | 21 | ,3 | (14,3) | 20,9 | (14,3) | |||||
N2 | ,5 | 6,3 | ||||||||
CO2 | 1 | ,0 | 10,5 | |||||||
H2O | ,2 | 406,4) | 46,1 | 407,2) | ||||||
Steuerluft | 16,3 | |||||||||
Geschwindigkeit | ||||||||||
Nm3/h (Sft3/hr) | ,5( | |||||||||
15,6 0C (60 0F) | 11,5( | |||||||||
Zusatz des trockenen, gasförmigen Produkts Mol-% (Gew.-%)
N2 | 36,8 (26,7) | 35,4 (25,7) |
CO | 0,14 (0,098) | 0,11(0,081) |
CH4 | 0,61 (0,25) | 0,60 (0,25) |
co2 | 54,3.(61,8) | 56,5 (64,4) |
C2H4 | 0,0 (0,0) | 0,0 (0,0) |
C2H6 | 0,0 (0,0) | 0,0 (0,0) |
H2S | 1,2 (1,1) | 1,2 (1,0) |
COS | 0,79 (1,2) | 0,53 (0,81) |
cs2 | 0,1 (0,22) | 0,07 (0,14) |
H2 | 0,91(0,047) | 1,0(0,050) |
SO2 | 5,2 (8,6) | 4,6 (7,6) |
Geschwindigkeit in | ||
Nm3/h (Sft3/hr) bei | ||
15,6 0C (60 0F) | 5,94(209', 5) | 6,17(217,8) |
Reaktortemperatur C ( F) | ||
Gaseinlaß | 580 (1076) | 582 (1079) |
1/4 Bett | 780 (1435) | 775 (1427) |
1/2 Bett | 756 (1394) | 751 (1383) |
3/4 Bett | 606 (1123) | 622 (1151) |
Gasauslaß | 549 (1020) | 586 (1086) |
Mittlerer Reaktordruck, bar
(psia)
Ansatz 7
3U6U9
Ansatz 8
1,37 (19,9) 1,36 (19,7)
10
15
20
25
Gas-Verweildauer, s 7,3
(bezogen auf Oberflächengeschwindigkeit, mittlere Temperatur und Einlaß-Zusammensetzung)
cg/s (lb/hr) 26,5 I
in % von Reaktorinhalt/h 2*2
Volumetrische Expansion 1,00 Verhältnis von gasförmigen
Produkten zu Beschickung
(frei von elementarem Schwefel
und Feuchtigkeit).
Produkten zu Beschickung
(frei von elementarem Schwefel
und Feuchtigkeit).
SO^-Umwandlung (Entfernung),^ 90,7
7,3
30
Schwefel im Produkt,
in % des Schwefels der Beschickung
aus H2S 3,8
aus COS 1,9
aus SO2 9,3
aus CS2 0,7
Elementarer Schwefel 84,3
Geschwindigkeit-cg/s (lb/hr) 90,6 (7,19)
25,2 (2,0) .2,1
1,04
93,9
5,6
1,9 ■ 6,1
0,6 85,8. 90,6 (7,19)
Reinheit des elementaren Schwefels,
%
99,27
3U6U9
Mittlerer Reaktordruck, bar (psia)
Gas-Verweildauer, s
(bezogen auf Oberflächengeschwindigkeit, mittlere Temperatur und Einlaßzusammensetzung )
(bezogen auf Oberflächengeschwindigkeit, mittlere Temperatur und Einlaßzusammensetzung )
cg/s (lb/hr)
in % von Reaktorinhalt/h Ansatz 9
Ansatz
1,14 (16,5) 1,08 (15,7)
6,2
31,5 (2,5)
2,7
2,7
5,8
55,4 (4,4) 4,7
Volumetrische Expansion 0,95 Verhältnis von gasförmigen Produkten zu Beschickung
(frei von elementarem Schwefel und Feuchtigkeit)
SO2-Umwandlung (Entfernung),% 87,1
0,99
Schwefel im Produkt,
in % des Schwefels der Beschickung
aus H2S 2,9
aus COS 1,9
aus SO2 12,9
aus GS2 0,5
Elementarer Schwefel 81,8
Geschwindigkeit-cg/s (lb/hr) 90,6 (7,19)
88,2
3,1
1,3 11,8
0,4 83,4 90,6 (7,19)
Reinheit des elementaren Schwefels, %
99,09
Die Wirkung der Verwendung von zurückgeführter
Kohle, wobei die Beschickung von 100.auf 50% des maximalen
Durchflusses/ den die Pilotanlage verkraften kann, verändert wurde, wurde in den Ansätzen 11 bis 14 untersucht.
Zwei Versuche, die zwei nicht aufeinanderfolgende
Tage lang dauerten, wurden durchgeführt, Es wurden zunächst
die -Bezugsdaten bei 100%igem Plandurchfluß ermittelt,
wonach die Verfahrensparameter (Steuerungsluft, Temperaturprofil und Geschwindigkeit der verbrauchten
Kohle) für eine Absenkung auf 50% Durchfluß eingestellt wurden. Nach Wiederherstellung des Fließgleichgewichtes
wurde ein neuer Satz Versuchsdaten gewonnen. Es dauerte
3 bis 4 h, um die Verfahrensparameter zwischen den unterschiedlichen Beladungen einzustellen. Das Koppeln der
beiden Ansätze stellt einen vollständigen Versuch über das Ansprechen auf eine Veränderung der Beladung dar..
Auf diese Weise stellen die Ansätze 11 und 12 einen vollständigen
Versuch dar, während die Ansätze 13 und 14 den zweiten vollständigen Versuch ausmachen. Durchschnittlich
50% der Kohle, die während dieser vier Ansätze dem Reaktor zugeführt wurde, bestanden aus zurückgeführter
Kohle.
In Ansatz 12 wurde die höchste Reinheit des Schwefels
erzielt, die während des gesamten Versuehsprοgrammes erhalten
worden ist, nämlich 99,71%. Der Aschegehalt in der verbrauchten Kohle am Ende des ersten und" zweiten Versuchstages
betrug 5,42 bzw. 6,22%.. Wie sich aus den unten
angegebenen Daten ersehen läßt, wurde die Ausbeute an elementarem Schwefel mit der Verringerung der Beladung
ebenfalls verringert. Die Ansätze 11/12 ergaben Schwefelausbeuten von 77,7/73,0%, während die Ansätze
13/14 Schwefelausbeuten von 83,1/79,2% ergaben* Im folgenden sind die Versuchsergebnisse der Ansätze 11 bis
14 tabellarisch zusammengefaßt.
3U6U9
Ansatz 11
Ansatz 12
Zusammensetzung | der | in | 20,9 | (40,9) | 19,2 | (37,9) |
Beschickung Mol-% (Gew.-%) | bei | 6,3 | (5,4) | 5,7 | (4,9) | |
so2 | 10,5 | (14,1) | 9,6 | (13,0) | ||
N2 | 46,1 | (25,3) | 42,4 | (23,5) | ||
co2 | 16,2 | (14,3) | 23,1 | (20,7) | ||
H2O | ||||||
Steuerluft | ||||||
Geschwindigkeit | 11,5 | (407,4) | 6,31 | (222,8) | ||
Nm3/h (Sft3/hr) | ||||||
15,6 0C (60 0F) | ||||||
Zusatz des trockenen, gasförmigen Produkts 15 Mol-% (Gew.-90
N2- | 33,6 (24,5) | 37,6 (27,6) |
CO | 0,15 (0,11) | 0,38 (0,28) |
CH4 | ■ 1,0 (0,42) | 0,35 (0,15) |
co2 | 55,1 (63,2) | 53,2 (61,4) |
C2H4 | 0,0 (0,0) | 0,0 (0,0) |
C2H6 | 0,0 (0,0) | 0,0 (0,0) |
H2S | 2,5 (2,2) . | 3,7 (3,3) |
COS | 1,5 (2,3) | 0,73 (1,1) |
cs2 | 0,17 (0,34) | 0,11 (0,23) |
H2 | 2,0 (0,10) | 0,47 (0,025) |
so2 | 4,0 (6,7) | 3,5 (5,9) |
Geschwindigkeit in | ||
Nm5/h (Sft3/hr) bei | ||
15,6 0C (60 0F) | 6,50 (229,5) | 3,99 (141,0) |
Reaktortemperatur 9C (0F) | ||
Gaseinlaß | 572 (1061) | 556 (1034) |
1/4 Bett | 799 (1470) | 702 (1296) |
1/2 Bett | 781 (1437) | 640 (1183) |
3/4 Bett | 595 (1103) | 505 (942) |
Gasauslaß | 549 (1020) | 550 (1021) |
Zusammensetzung der Beschickung Mol-% (Gew.-#)
SO2
co2 H2O
Steuerluft Geschwindigkeit in Nm3/h (Sft3/hr) bei
15,6 0C (60 0F)
Ansatz
20,9 (40,9)
6,3 (5,4)
10,5 (14,1)
10,5 (14,1)
46.1 (25,3)
16.2 (14,3)
Ansatz 14
19,3 (38,0) 5,8 (4,9) 9,6 (13,0)
42.1 (23,4)
23.2 (20,7)
11,6 (407,9) 6,28 (221,7)
Zusatz des trockenen, gasförmigen Produkts Mol-% (Gew.-öQ
N2 | 34,4 (25,0) | 39,5 (28,8) |
CÖ | 0,083 (0,062) | 0,0 (0,0) |
CH4 | 0,79 (0,33) | 0,47 (0,20) |
co2 | 57,0 (65,2) | 52,9 (60,7) |
C2H4 | 0,0 (0,0) | 0,0 (0,0) |
C2H6 | 0,0 (0,0) | 0,0 (0,0) |
H2S | 1,3 (1,1) | 0,9· (0,81) |
COS | 0,78 (1,2) | 0,43 (0,68) |
cs2 | 0,12 (0,24) | 0,08 (0,16) |
H2 | 1,4 (0,075) | 0,68 (0,035) |
so2 | 4,1 (6,8) | 5,1 (8,6) |
Geschwindigkeit in | ||
Nm3/h (Sft5/hr) bei | ||
15.,6 0C (60 0F) | 6,34 (224,1) | 3,79 (134,2) |
Reaktortemperatur C (°F) | ||
Gaseinlaß | 576 (1068) | 629 "(1164) |
1/4 Bett | 787 (1448) | 682 (1259) |
1/2 Bett | 752 (1386) | 663 (1225) |
3/4 Bett | 620 (1148) | 552 (1026) |
Gasauslaß | 591 (1096) | 574 (1065) |
3H6449
Mittlerer Reaktordruck, bar (psia)
Gas-Verweildauer, s (bezogen auf Oberflächengeschwindigkeit,
mittlere Temperatur und Einlaßzusammensetzung)
Ansatz 11
Ansatz 12
1,14 (.16,5) 1,06 (15,4)
11,3
cg/s (lb/hr) in % von Reaktorinhalt/h
40,3 (3,2) 42,8 (3,4) 3,4 3,6
Volumetrische Expansion 1,05 Verhältnis von gasförmigen Produkten zu Beschickung
(frei von elementarem Schwefel und Feuchtigkeit)
S02-Umwandlung(Sntfernung),% 89,3
Reinheit des elementaren Schwefels, % 1,10
88,3
in % des Schwefels der Beschickung | 6,7 | 12,2 |
aus H2S | 4,0 | 2,4 |
aus COS | 10,7 | 11,7 |
aus SO2 | 0,9 | 0,7 |
aus CS2 | 77,7 | 73,0 |
Elementarer Schwefel | 90,6 (7,19) | 45,4 (3,60) |
Geschwindigkeit-cg/s (lb/hr) |
99,71
Ansätz 13 Ansatz 14 Mittlerer Reaktordruck, bar
(psia) 1,08 (15,7) 1,07 (15,5)
(psia) 1,08 (15,7) 1,07 (15,5)
5 Gas-Verweildauer, s 5,8 11,1
(bezogen auf Oberflächengeschwindigkeit,
mittlere Temperatur und Einlaßzusammensetzung)
cg/s (lb/hr) 55,4 (4,4) 36,5 (2,9)
in % von Reaktorinhalt/h 4,7 3,1
15 · Volumetrische Expansion 1,02 1,05
Verhältnis- von gasförmigen Produkten zu Beschickung (frei von elementarem Schwefel
und Feuchtigkeit) 20
SO^-Umwandlung(Entfernung), % 89,3 83,9
in % des Schwefels der Beschickung
aus | H2S |
aus | COS |
aus | SO2 |
aus | CSp |
3,5 | 2,8 |
2,1 | 1,4 |
10,7 | 16,1 |
0,6 | 0,5 |
83,1 | 79,2 |
90,6 (7,19) | 45,4 (3,60) |
Elementarer Schwefel Geschwindigkeit-cg/s (lb/hr)
Schwefels, % —-
In der folgenden Tabelle III sind die Analysen des elementaren Schwefels sowie der verbrauchten Kohle für
die meisten der Versuchsansätze zusammengefaßt.
Bei- Anspiel satz
(D
Analyse des Schwefels und der verbrauchten Kohle Schwefelproben
Proben verbrauchter Kohle
Schwefel % Kohlen- % Asche(2> % flüchtige stoff Bestandteile
1 | 1 | 97,28 | 0,83 | 7,89 | 3,65 |
2 | — | — | 5,70 | — | |
2 | 3 | 99,06 | 0,66 | 5,18 | 3,89 |
4 | — | — | 4,05 | — | |
5 | 99,61 | 0,25 | 3,65 | 1,78 | |
6 | 99,33 | 0,24 | 5,11 | 2,13 | |
3 | 7 | — | — | 5,01 | — |
8 | 99,27 | 0,45 | 5,28 | 3,64 | |
9 | — | —" | 5,08 | — | |
10 | 99,09 | 0,61 | 5,02 | — | |
4 | 12 | 99,71 | 0,18 | 5,42 | 3,62 |
14 | — | — | 6,22 | 3,59 |
(1) Jedem Betriebstag wurde eine Ansatznummer zugeteilt unabhängig
davon, ob ein Versuch mit erfolgreichen Daten vervollständigt werden konnte.
(2) Die Kohle wurde vor der Probenahme für die Beispiele 2, 3 und 4 gesiebt. Die Proben gemäß Beispiel 1 enthielten
Feinteilchen.
In der folgenden Tabelle IV sind die Versuchsergebnisse
für die verschiedenen Ansätze zusammengefaßt.
% Umwandlung
(Entfernung
(Entfernung
An- von SO2)
Tabelle IV
Zusammenfassung der Versuchsergebnisse
% Ausbeute an Reinheit des Menge an zurückgeführter
elementarem elementaren Kohle als % der Gesamt-
Schwefel in Schwefels menge an verbrauchter % Schwefel der Kohle
Beschickung
1 | 84,4 | 70,0 | 97,28 |
2 | 96,7 | 30,8 | — |
3 | 9.0,8' ■ | 8.4,6 | 99,06 |
4 | 85,3 | 78,3 | — |
VJl | 92,2 | 80,2 | 99,61 |
6 | 92,·5 | 85,3 | 99,-33 |
7 . | 90,7 | 84,3 | |
8 | 93,, 9 | 85,8 | 99,27 |
9 | 87,1 | 81,8 | |
10 | 88,2 | 83,4' | 99,09 |
11 | 89,3 | 77,7 | |
12 | 88,3 | 73,0 | 99,71 |
13 | 89,3 | 83,1 | — |
14 | 83,9 | 79,2 |
Maximale
Reaktortemperatur 0C (0F)
Reaktortemperatur 0C (0F)
706 (1303) 732 (1349)
700 (1291)
707 (1305) 666 (1231)
701 (1293) 793 (1460) 781 (1437) 78.0 (1435)
775 (1427) 799 (1470)
702 (1296) 787 (1448) 682 (1259)
v>l (V) I
• ι t
OJ CD
CD
"■ - 3H6449
Wie sich aus Tabelle IV ergibt, ist eine beträchtliche
Verbesserung in der Ausbeute an elementarem Schwefel zu verzeichnen, -wenn ein Gemisch aus frischer
und zurückgeführter Kohle verwendet wird. Ansatz 1, bei dem lediglich frische Kohle verwendet wurde, führte zu
70,0% Ausbeute an elementarem Schwefel bei 84,4% Umwandlung
von Schwefeldioxid. Im Vergleich dazu führte Ansatz 4, bei dem ein Gemisch aus frischer und zurückgeführter
Kohle verwendet wurde, zu einer Ausbeute von 78,3% an elementarem Schwefel bei 85,3% Umwandlung von
Schwefeldioxid. Wie sich darüber hinaus aus Ansatz 2 ergibt, ist ein beträchtlicher Abfall in der Ausbeute
an elementarem Schwefel bei Verwendung von lediglich frischer Kohle zu verzeichnen, wenn versucht wird, die
prozentuale Umwandlung von Schwefeldioxid zu erhöhen. Wenn im Gegensatz dazu ein Gemisch aus frischer und
zurückgeführter Kohle verwendet wird, bleibt die Ausbeute an elementarem Schwefel hoch, selbst wenn die prozentuale
Entfernung von Schwefeldioxid erhöht wird.
20 . ■
Die verbesserte Ausbeute an elementarem Schwefel ist wahrscheinlich auf den niedrigeren Gehalt der zurückgeführten
Kohle an flüchtigen Bestandteilen sowie auf ihre niedrigere Reaktionsfähigkeit als Reduktionsmittel
zurückzuführen. Diese beiden Faktoren führen zu einer Unterdrückung der Bildung von unerwünschten Nebenprodukten,
wie Schwefelwasserstoff, Kohlenoxysulfid und Schwefelkohlenstoff, wodurch mehr Schwefel für eine
Überführung in seine elementare Form übrigbleibt.
30 .
Die Reinheit des elementaren Schwefels lag, wie aus Tabelle IV ersichtlich ist, widerspruchsfrei über 99%,
wenn zurückgeführte Kohle verwendet wurde, während sie bei Nichtrüekführung der Kohle 97,28% betrug. Diese Verbesserung
in der Reinheit ist auf den niedrigeren Gehalt
der zurückgeführten Kohle an flüchtigen Bestandteilen .sowie auf das Sieben der Kohle zur Entfernung von Fein-
' — ■" "-·■- 3 H6449
teilen zurückzuführen.
Selbstverständlich können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und der dazu verwendeten Vorrichtung verschiedene
Modifikationen vorgenommen werden. . .
Wa/Gu
Claims (11)
1. Verfahren zur Reduktion von Schwefeldioxid zu elementarem
Schwefel,
dadurch gekennzeichnet, daß man Wasserdampf und ein schwefeldioxidhaltiges Abgas
in einen Reaktor einführt, der ein Gemisch aus frischer und zurückgeführter Kohle enthält, und den Wasserdampf
und das schwefeldioxidhaltige Abgas mit der Kohle
bei einer Temperatur in Berührung bringt, die ausreicht, um das Schwefeldioxid zu elementarem Schwefel zu reduzieren.
15 .
2♦ Verfahren gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die zurückgeführte Kohle 30 bis 90 und insbesondere '■'"
-...50 bis 80?'· des gesamten Kohlegemisches ausmacht. * ,
·»? 20
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Kohle vermöge ihres Eigengewichtes in den Reaktor einbringt.
25 .
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Kohle im Gegenstrom zu dem Strom aus Wasserdampf
und schwefeldioxidhaltigern Abgas führt.
30
5. Verfahren gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß man als Kohle granulierte Kohle verwendet und sie
einem Siebverfahren unterwirft, um vor ihrer.Einführung
in den Reaktor Feinteilchen zu entfernen.
3H6449
6. Verfahren gemäß Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet-', daß man ein Sieb mit einer Maschenweite von 3,35 mm (quadratisches Sieb Nr. 6) verwendet.
dadurch gekennzeichnet-', daß man ein Sieb mit einer Maschenweite von 3,35 mm (quadratisches Sieb Nr. 6) verwendet.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem Reaktor elementaren Schwefel entfernt und kondensiert.
dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem Reaktor elementaren Schwefel entfernt und kondensiert.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Mindestreaktortemperatur eine Temperatur von 415 bis 66? °C (779 bis 1232 0F) und als maximale Reaktortemperatur eine Temperatur von 666 bis 799 °C.(1231 bis 1470 0F) wählt. -
dadurch gekennzeichnet, daß man als Mindestreaktortemperatur eine Temperatur von 415 bis 66? °C (779 bis 1232 0F) und als maximale Reaktortemperatur eine Temperatur von 666 bis 799 °C.(1231 bis 1470 0F) wählt. -
9. Verfahren gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Kontaktzeit zwischen dem Wasserdampf und dem • schwefeldioxidhaltigen Abgas und der Kohle eine Zeitdauer von 5,8 bis 13,4 s wählt.
dadurch gekennzeichnet, daß man als Kontaktzeit zwischen dem Wasserdampf und dem • schwefeldioxidhaltigen Abgas und der Kohle eine Zeitdauer von 5,8 bis 13,4 s wählt.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1, ' ■ ' dadurch gekennzeichnet,
daß man eine prozentuale Schwefeldioxidentfernung von 85,3 bis 93,9% und eine Ausbeute an elementarem "Schwefel
von 78,3 bis 85,854, bezogen auf das Gewicht des gesamten
Schwefelgehaltes von Wasserdampf und schwefeldioxidhaltigern
Abgas, erzielt.
11. Verfahren gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohle Anthrazitkohle verwendet.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/209,353 US4328201A (en) | 1980-11-24 | 1980-11-24 | Reduction of sulfur dioxide with recycled coal |
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---|---|
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---|---|---|---|
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DE (1) | DE3146449A1 (de) |
GB (1) | GB2087859B (de) |
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US4207292A (en) * | 1978-08-24 | 1980-06-10 | Foster Wheeler Energy Corporation | System for reducing sulfur dioxide |
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-
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- 1981-11-23 GB GB8135274A patent/GB2087859B/en not_active Expired
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---|---|
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