DE3143992A1 - Verfahren und verminderung des aschegehaltes von arylensulfidpolymeren und/oder stabilisierung des schmelzindex von zumindest teilweise gehaerteten arylensulfidpolymeren - Google Patents
Verfahren und verminderung des aschegehaltes von arylensulfidpolymeren und/oder stabilisierung des schmelzindex von zumindest teilweise gehaerteten arylensulfidpolymerenInfo
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Description
Phillips Petroleum Company 5>
Noveinber 1981
Fifth and Reeler US-30096-DE D/ca.
Bartlesville, Oklahoma
USA , ■
Beschreibun
Verfahren zur Verminderung des Aschegehaltes von 15
Arylensulfxdpolymeren und/oder Stabilisierung des
Schmelzindex1 von! zumindest teilweise gehärteten
Arylensulfidpolymeren ■ . -
Bei der Herstellung- von Fasern oder Folien aus Arylensulf
idpolymeren ist es erwünscht, die Menge an ascher bildenden Verunreinigungen, im folgenden als Aschegehalt bezeichnet, in den Arylensulfidpolymeren so gering
wie möglich, d.h. in zahlreichen Fällen unter etwa 1 Gewichtsprozent, zu halten, um den Produktanforderungen
der Abnehmer zu genügen. Es finden verschiedene Verfahren zur Reinigung von Arylensulfidpolymeren Anwendung,
die aschebildende Verunreinigungen oder Stoffe enthalten. Darüber hinaus bewegt, sich die Konsistenz·
der bekannten Arylensulfidpolymeren von viskosen Flüssigkeiten bis zu kristallinen Feststoffen. Während
solche Polymeren erwünschte Eigenschaften für zahlreiche Anwendungszwecke, z.B. als Formmassen, aufwei-.
sen, besitzen die unmodifizierten Polymeren normalerweise einen relativ hohen Schmelz index, z.B. oberhalb
-/♦
von 4 000, oder die unraodifizierten Polymeren besitzen
kein stabiles Schmelzflußverhalten bzw. einen instabilen Schmelzindex, was ihrer Anwendung Grenzen setzt.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das eine Verringerung
des Aschegehaltes und eine Herabsetzung des Schmelzindex1
und/oder eine Stabilisierung des Schmelzflußverhaltens
ermöglicht. Ein weiterer Gesichtspunkt besteht in der Verbesserung der Farbe und anderer Eigenschaften
der Arylensulfidpolymeren.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren gemäß
Patentanspruch 1.
Nacht dem Verfahren der Erfindung wird die Menge an aschebildenden
Verunreinigungen die in Arylensulfidpolymeren enthalten sind, dadurch verringert und/oder der Schmelzindex
bzw. das Schmelzflußverhalten eines zumindest teilweise
gehärteten Arylensulfidpolymeren dadurch stabilisiert, daß man das Polymere, aufgeschlämmt in wässrigem
Medium in Gegenwart mindestens einer wasserlöslichen Verbindung, ausgewählt aus· (1) Salzen von Metallen der
Gruppen IA, II oder IIIA, (2) organischen Säuren und
(3) anorganischen basischen Verbindungen ausreichende
Zeit erhitzt. Hierdurch wird der Aschegehalt verringert und/oder der Schmelzindex von zumindest teilweise gehärtetem
Arylensulfidpolymerem stabilisiert.
Gemäß einer ersten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung werden somit Arylensulfidpolymere, z.B. PoIyphenylensulf
id, im wesentlichen von Alkalihalogenide^ befreit (Entaschung), um den vorgenannten Produktanforderungen
zu genügen, und gleichzeitig zu Polymeren "" mit höherem Molekulargewicht gehärtet, indem man das
rohe Polymere, Wasser, molekularen Sauerstoff und eine wasserlösliche Chemikalie bei erhöhten Temperaturen
und Drücken in Berührung bringt. Hierdurch wird der
- ys
Aschegohalt herabgesetzt und es erfolgt eine zumindest teilweise Härtung des Polymeren und damit eine erhebliche
Verringerung des Schmelzindex1 im Vergleich zu dem Ausgangspolymeren.
In einer zweiten Ausführungsform des Verfahrens der
Erfindung werden zumindest teilweise gehärtete- Arylen-. sulfidpolymere mit mindestens einer wasserlöslichen
chemischen Verbindung ausgewählt aus (1) Metallsalzen
Erfindung werden zumindest teilweise gehärtete- Arylen-. sulfidpolymere mit mindestens einer wasserlöslichen
chemischen Verbindung ausgewählt aus (1) Metallsalzen
von Metallen der Gruppen IA, II und IIIA, (2) organischen
Säuren und (3) anorganischen Basen bei erhöhter
Temperatur in Berührung gebracht. Hierbei erfolgt eine erhebliche Stabilisierung des Schmelzindex1 bzw.
Schmelzflußverhaltens des Polymeren.
Temperatur in Berührung gebracht. Hierbei erfolgt eine erhebliche Stabilisierung des Schmelzindex1 bzw.
Schmelzflußverhaltens des Polymeren.
15 .
In beiden Ausführungsformen wird das Verfahren normalerweise mit gereinigten, feinteiligen Polymeren durchgeführt,
um deh Kontakt mit den Reaktanten zu beschleunigen. Die Behandlungsstufe kann mit dem trockenen PoIymeren
durchgeführt werden, nachdem es gereinigt worden ist, um Verunreinigungen, wie Metallhalogenide, organische
Lösungsmittel, Metallsulfide und andere Verunreinigungen, die in dem rohen Reaktionsprodukt vorhanden
sein können, im wesentlichen zu entfernen.
Erfindungsgemäß geeignete Arylensulfidpolymere sind
solche, die die vorgenannten aschebildenden Verunreinigungen enthalten und einen Schmelzindex von mindestens etwa 1 000, im allgemeinen im Bereich von etwa 3 000
solche, die die vorgenannten aschebildenden Verunreinigungen enthalten und einen Schmelzindex von mindestens etwa 1 000, im allgemeinen im Bereich von etwa 3 000
bis 15 000 oder darüber, besitzen (bestimmt nach ASTM
D 1238-70, gemessen bei 316°C/5 kg Gewicht, angegeben
in g/10 min.). Bei den Arylensulfidpolymeren kann es
sich somit um lineare, verzweigte oder leicht vernetzte Polymere handeln. Das Verfahren zur Herstellung der
sich somit um lineare, verzweigte oder leicht vernetzte Polymere handeln. Das Verfahren zur Herstellung der
Ausgangspolymeren unterliegt an sich keiner besonderen Beschränkung. Vorzugsweise worden diese Polymeren unter
Verwendung von polyhalogenaromatischen Verbindungen,
s Alkalisulfiden und organischen Amiden hergestellt. Ein
• 1 geeignetes Verfahren ist in der US-PS 3 354 129 beschrieben.
Da e Polymeren können auch tinter Verwendung von p-Dihalogenbenzol, Alkalisulfiden, organischen Amiden
und Alkalicarboxylaten, wie in der US-PS 3 919 177 beschrieben, ggf. in Gegenwart eines Alkalihydroxids, wie
Natriumhydroxid, z.B. in einer Menge bis zu etwa 0,8 Mol Alkalihydroxid pro Mol Alkalisulfid,und/oder
einer polyhalogenaromatischen Verbindung, wie 1,2,4-Trichlorbenzol,
z.B. in einer Menge bis zu etwa 0,6 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile p-Dihalogenbenzol,
hergestellt werden. Gegebenenfalls findet ein Lithiumhalogenid,
wie Lithiumchlorid, anstelle des Alkali-, carboxylate- zur· Herstellung des Polymeren Verwendung.
Gegebenenfalls anwesendes Wasser kann .mittels Destil-
15 lation vor der Polyreaktion entfernt werden.
Erfindungsgemäß finden bevorzugt feinteilige Polymere
Verwendung. Ein typisches Beispiel für solche Polymere ist Polyphenylensulfid, abgekürzt PPS, das z.B. gemäß
· US-PS 3 354 129 hergestellt worden ist. Es handelt . sich hierbei um freifließende weiße Pulver mit einer
Teilchengröße von etwa 5 bis 1 500 μπι, im allgemeinen
10 bis 150 μτη.
Das Verfahren der Erfindung kann auf verschiedene Weise durchgeführt werden. In einer Ausführungsform wird das
Reaktionsgemisch, das das teilchenförmige Polymere.,
Alkaiihalogenid und organisches Amid enthält, einer geeigneten Trennoperation unterworfen, um das Polymere
so weit wie möglich von organischem Amid, nicht umgesetzten Reaktanten und Alkaiihalogenid befreit zu erhalten.
So kann man z.B. das· Polymere aus dem Reaktionsschlamm isolieren und dann mit Wasser zur Extraktion der
aschebildenden Bestandteile in Berührung bringen. Hier-
bei erhält man Polymere mit einem Aschegehalt von etwa 0,5 bis 1 Gew.-% oder darüber (vor der Durchführung der
erfindungsgemäßen Entaschung).
3Η3992
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Chemikalien handelt
es sich um wasserlösliche Verbindungen, ausgewählt von Salzen von Metallen der Gruppen IA, II und IIIA des
periodischen Systems, da zahlreiche dieser Salze farblos, wasserlöslich und relativ billig sind; sauren
Verbindungen, wie Carbonsäuren, z.B. Essigsäure, Pro-· pionsäure oder Weinsäure; und anorganischen basischen
Verbindungen, wie Anunoniumhydroxid und Hydroxide von
Alkali- und Erdalkalimetallen·.
Spezielle Beispiele sind Lithiumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencärbonat, Barium—
äcetat, Calciumacetat, Magnesiumpropiona't, Zinknitrat,
Aluminiumacetat, Eisessig, konzentriertes Ammonium-.
hydroxid (30%ig) und Natriumhydroxid. Besonders bevorzugte
Verbindungen wegen ihrer speziellen Wirksamkeit bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind
Natriumcarbonat und Natriumhydroxid in der Ausführungsform 1. In der Ausführungsform 2 sind Bariumacetat,
Calciumacetat, Essigsäure, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencärbonat
und Natriumhydroxid bevorzugt.
In der ersten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird das aschehaltige Arylensulfidpolymere in
wässriger Aufschlämmung mit mindestens einer der vorgenannten
Chemikalien und einem Sauerstoff .enthaltenden Gas bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in Berührung
gebracht, wobei der Aschegehalt verringert und gleichzeitig durch die zumindest teilweise Härtung des
Polymeren eine Verringerung des Schmelzindex' stattfindet.
In der zweiten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird zumindest teilweise gehärtetes Arylensulfidpolymeres,
das einen Aschegehalt aufweisen kann, in wässriger Aufschlämmung mit mindestens einer der
vorgenannten Chemikalien, bei im wesentlichen Abwosen- ·.
heit von molekularem Sauerstoff, bei erhöhter. Tempera-
3H3992
tür in Berührung gebracht, wodurch eine erhebliche Stabilisierung
des Schmelzindex1 des behandelten Polymeren
stattfindet.
Die Stabilität des Schmelzflußverhaltens des erfindungsgemäß
behandelten Polymeren kann dadurch bestimmt werden, daß man die Veränderung des Schmelz index' nach 5-minu\ti-'
gern und 30-minütigem Verweilen bei 3.160C des Polymeren
im Innern des Schmelzindex-Meßgerätes gemäß ASTM D 1238 .10 bestimmt. Der Schmelzfluß bei diesen willkürlich ausgewählten
Zeiten wird dann wie üblich durch Beladung η ^t
' dem 5kg-Gewicht und Auswiegen des ausgetretenen Polieren
bestimmt. Wenn von 5 auf 30 Minuten keine Veränderung eintritt, kann man von einem „Schmelzindex-stabilen Produkt
sprechen. Im allgemeinen findet eine Abnahme des Schmelzindex statt. In einigen Fallen tritt jedoch auch
eine Zunahme des Schmelzindex'ein. Für die Zwecke der
Erfindung wurde willkürlich festgelegt, daß eine Ver-20
änderung von mehr als - 50% nicht mehr annehmbar ist.
In der zweiten.Ausführungsform des Verfahrens der.Erfindung
wird das teilchenförmige vorgehärtete Polymere mit mindestens einer der vorgenannten Chemikalien in
Abwesenheit von. molekularem Sauerstoff bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Berührung gebracht. Durch
geeignete Auswahl der Chemiaklien ist es möglich, einen Anstieg oder einen Abfall des Schmelzindex' des verwendeten
Polymeren zu erzielen. Die Größenordnung dieses Unterschiedes kann von etwa 1/1- bis etwa 25-fach, im
allgemeinen von etwa 1,5- bis 5-fach, in jeder Richtung reichen. Die schließlich erhaltenen Endprodukte besitzen
eine weitere Stabilisierung gegenüber Schmelzindexveränderungen beim vorgenannten Test. Wie zuvor beschrieben,
wird eine Veränderung im Schmelzflußverhalten von mehr als etwa±50% als nicht annehmbar angesehen.
Das Erhitzen zur Bewirkung der Entaschung und gleichzeitigen Härtung und/oder Schmelzflußstabilisierung
3H3992
kann bei Temperaturen durchgeführt werden, die unterhalb
des Schmelzpunktes des Polymeren .liegen. Die Zeitdauer
wird so gewählt, daß eine,ausreichende Entaschung und eine zumindest teilweise Härtung stattfindet. Im
- allgemeinen beträgt die angewendete Temperatur mindestens etwa 149°C (3000F) und erstreckt sieh nicht höher
als etwa 140C (25°F) unterhalb des Schmelzpunktes des
Polymeren. Im allgemeinen liegen die Temperaturen im Bereich von 177 bis 271°C (350 bis 520 °-F).
10
Die Verfahrensdauer kann in starkem Umfang von der angewendeten
Temperatur und der Natur des Arylensulfidpolymeren
beeinflußt werden. Im allgemeinen beträgt die Dauer etwa .5. Minuten bis 24 Stunden, vorzugsweise
30 Min. bis 10 Std. Hierbei ist eine kürzere Zeitdauer steigenden Temperaturen zugeordnet und umgekehrt. Der
Druck sollte ausreichend hoch sein, um eine flüssige Phase zu gewährleisten, und kann Im Bereich von
0 bis 10,4 MPa (1 500 psia) liegen. Das Verfahren der Erfindung kann auch mehrfach angewendet oder in mehreren
Stufen durchgeführt werden.
Wie vorstehend dargelegt, wird in der ersten Ausführungsform
des Verfahrens der Erfindung das Erhitzen in Gegenwart einer Sauerstoff enthaltenden, oxidierenden
Gasatmosphäre, wie Luft oder reiner Sauerstoff, durchgeführt.' Die Zufuhr an oxidierendem Gas, bezogen
auf das in· der Aufschlämmung vorhandene teilchenförmige
Polymere, hängt in erheblichem Umfang, von der Art der
SQ für die oxidative Härtung und Entaschung verwendeten
Vorrichtung ab. Gegebenenfalls kann das Sauerstoff enthaltende
Gas vor dem Kontakt, mit dem Polymerschlamm erhitzt werden. Das Gewichtsverhältnis von Polymerem
zu Sauerstoff unterliegt an sich keinen besonderen Be-
ο fr
schränkungen. Es liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 5:1 bis 1000:1 .
Die Polymer-/Wasser-Aufschlämmung enthält z.B. etwa
3H3992
10 bis 60 Gew.-% Polymeres, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-Prozent
Polymeres, um eine leichte Handhabung und Trennung zu ermöglichen.
Nach der .Reinigung und Trocknung liegt das Polymere als
feinteiliges, freifließendes weißes Pulver vor. Erfindungsgemäß ist die Verwendung solch feinteiliger Polymerer
bevorzugt, um den Kontakt mit dem Wasser und den Reaktanten zu erleichtern.
Das Verfahren der Erfindung kann chargenweise odor kontinuierlich
durchgeführt werden.
Das Verfahren der Erfindung, d.h. das Erhitzen und Be-■ handeln mit den Chemikalien, kann in üblichen Vorrichtungen
durchgeführt werden. Eine zweckmäßige Ausführungs-• form besteht darin, daß man· den Polymerschlamm mit dem
Sauerstoff enthaltenden Gas und/oder den Chemikalien in einem geschlossenen, mit Rührer ausgerüsteten Behälter
in Berührung bringt. Es kann sich hierbei um einen einzigen Behälter oder um mehrere Behälter handeln. Nach
der Reaktion wird das Polymere aus der Aufschläminung mittels
geeigneter Methoden, z.B. Drucki-eduzierung auf Atmosphärendruck oder Filtration, abgetrennt und getrocknet.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1 - Härtung in Suspension und in Gegenwart
- ' " einer Chemikalie
In einer Versuchsreihe wird ein 7,6. Liter (2 Gallonen) . fassender Reaktor aus nichtrostendem Stahl der Reihe
nach mit 2420 ml abgekochtem entionisiertem Wasser, einer bestimmten Menge Polyphenylensulfid (PPS) und einer bestimmten
Chemikalienmenge beschickt. Dann wird der Reaktor bei 1 000 U/in in. zur Verdrängung der Luft mit
Stickstoff gespült, worauf der Reaktorinhalt auf 2380C
*■ ft Λ
# »» Il a
(4600F) erhitzt Wird. Zu diesem Zeitpunkt wird eine bestimmte
Luftmenge in den Reaktor eingespeist und der Versuch gestartet. Bei Beendigung des Versuches wird
der Reaktor samt Inhalt relativ rasch mittels wassergekühlter Innenschlange abgekühlt. Hierauf wird entlüftet
und das Reaktionsprodukt durch Filtrieren isoliert. Der Filterkuchen wird mit heißem, entionisiertem Wasser, dann
mit Aceton gewaschen, worauf das Produkt 16 Stunden bei 93?C (2000F) in einem Vakuumofen getrocknet wird. Das
10- getrocknete Polymere wird zur Bestimmung der Ausbeute
gewogen. Teilportionen werden zur Bestimmung des Aschegehaltes und des Schmelzindex' verwendet.
Die verwendeten Chemikalien und angewendeten Bedingungen sowie die erhaltenen Ergebnisse sind in Tahelle I zusammengestellt.
In dieser Versuchsreihe werden handelsübliche PPS-Chargen mit Schmelzindices im Bereich von 3000 bis
· 12000 g/10 min. verwendet. Der Aschegehalt des verwendeten PPS beträgt in den Versuchen 1 und 2 0,60 Gew=-%
und in den restlichen Versuchen 0,82 Gew.-%.
| PPS | Verfahren | unter I | Mol | (NH, | Ζ, mit | Tabelle I | 86 MPa | MPa | Luftbeaufschlagunc | (1000F | ), | Ausbeute | (c) | j (oder | 0,448 MPa Säuerstoffbeaufschlagung) | Schneizindex | Eisessig | Veränderung | Bemerkung | < | I ( 4 i | < | |
| g | 2240 ml Wasser, .. | 0,50 | Maximaler | Re | , wieder- | Gew. -S | Produkt | 30. Min: % | 99 | Kontrolle. | < | C I | |||||||||||
| Komponente | 0 ■ | 0,59 | Peaktordruck | 3,76 | 4,73 MPa (865 | 92 | (d) | 2 | 98 | Kontrolle , | ( | < I | |||||||||||
| 600 | Chemikalie | 0 | 0,43 | (psia) | 3,76 | aktions- | Versuch fortsetzen | 92 | (e) | Asche | 1f6, | nb | Kontrolle | I | 1 * * ( I < |
||||||||
| \fersuch | 600 | Formel g | 0 | 0,08 | Druck, PPS-Sauerstoff-Wasser-Chemikalie | 5,96 | Zeit, | 95 | (f) | Gew.-% | 5 Min. | nb ^ | 5,1 | Erfindung | |||||||||
| Nr. | 600 | 1,0 | 60 Gew. | 2380C, 2, | • (545) | '6,00 | Std. | nb | (g) | 0,24 . | 232 | 271 | 21 . . | Erfindung < | 1« < | ||||||||
| 600 | keine' 0 | • 1,0 | (0,448 | (545) | 5,96 | 4 | 92 | 0,46 | 69 | 57 | -8,1 (O> | Erfindung | v ι < | ||||||||||
| ·, (a) | 600 | keine 0 | 1,0 | Nach 1,5 Std, Abkühlung | , (865) | 5,96 | 4 | 95 | 0,29 | 212 ·. | 521 | 29 | Erfindung | '/■ '( | |||||||||
| 2 | 600 | keine 0 | 0,32 | Entspannung auf 104 KPa | (870) | 5,93 | 1,5 | 90 | 1,5 | 275. | 199 | 24 | Erfindung | t < ♦ | |||||||||
| 3 | 600 | NaOH 40 | 0,32 | erhitzen auf 238° | (865) | 5,96 | 1,5 | 91 | 1,2 | 72 | 161 | 16 | Erfindung | ||||||||||
| 4.,. | 600 | NaOH 40 | r4 0,33 | beaufschlagen und | (865) | 6,07 | 3 | 87 | 0,90 | 482 | 61 | 2,1 | Erfindung N | ||||||||||
| 600 | NaOH 40 | 1,0 | (860) | ■ 5,96 | 1,5 | 86 | 0,83 | 280 | 368 | 37 | Erfindung · | ||||||||||||
| 6 | 600 | Na-CO-"H0O 40 | 0,32 | (869) | 5,03 | 1,5 | 93 | 0,74 | 212 | 65 | 25 | Erfindung ι | |||||||||||
| 7 | 600 | Il £t J ..^, - | 1,0 | (880) | 5,96 | 1,5 | 93 | 0,98 | 73 | 124 | 81 | Kontrolle | |||||||||||
| 8 | 600 | Il Il ΛΛ | ,9 1,0 | (865) | 5,96 | 4,5 | 87 | 0,87· | 376 | 44 | |||||||||||||
| 9 | 600 | ι. 124 | NH4OH,30% 60ml 0,94 | (875) | 1,5 | 0,61 | 104 | 23 | Erfindung | ||||||||||||||
| 10 | 600 | " " 40 | (865) | 5,93 | 3 | 88 | 1,0 | 166 | 296 | ||||||||||||||
| 11 . | " d) " 124 | (NH0 | (865) | 3 | 0,23 ■ | 234 | 67 | Kontrolle | jO | ||||||||||||||
| 12 | 600 | HOAc ' 62 | 120ml 1,9J | 6,00 | 1,5 | 95 | 109 | 94 | Kontrolle | I \ | |||||||||||||
| 13 | ) (860) | 6,07 | 99 | 0,32 | 386 | 1 | 93 | Kontrolle | |||||||||||||||
| 14 | •600 | CaCO, 50 | 6,24 | 1,5 | 94 | 2,4 | 83 | Kontrolle | x> | ||||||||||||||
| 600 | MgCof 50 Ca(OAc)5-H3O' 75 |
) (870) | 6,03 | 89 | 0,34 | 330 | 8 | 93 | Kontrolle < |
LD | |||||||||||||
| 15 | 600 | Co(QAc) 2'4H2O 20 | (880) | 6,07 | 3 | ' 91 | 0,87 | 165 | 5· | Anstieg des | Schirelz- | ||||||||||||
| 600 | PPS-Charge mit 0, | (905) | '3 | 0,98 | 34,4 | Ein Minus bedeutet einen | |||||||||||||||||
| 16 ' | : (a) | reinem Sauerstoff | (875) | 3 | 2,3 | 46 | index' | ||||||||||||||||
| 17, ' | (880) | 3 | 2,2 | 71 | „ bedeutet Calciumacetat | ||||||||||||||||||
| 138 !^ί | (b) | -% Asche, | 3 | HOAc bedeutet ] | )ί bedeutet Kobaltacetat | ||||||||||||||||||
| 19 | Reaktor mit | psia) | Ca(OAc | nb bedeutet "nicht bestimmt" | |||||||||||||||||||
| Fußnoten | MPa) beaufschlagt. | Co(OAc | |||||||||||||||||||||
| auf 380C | |||||||||||||||||||||||
| (15 psia) | |||||||||||||||||||||||
| Luft auf | |||||||||||||||||||||||
3U-3992
In Tabelle I zeigen die Kontrollversuche 1 und 2, daß in wäßriger
Suspension inGegenwart von molekularem Sauerstoff gehärtetes PPS relativ instabil beim Schmelzindextest (in der Schmelzform)
ist. Der Schmelzindex nimmt mit fortschreitender Zeit ständig ab. Hingegen zeigen die erfindungsgemäßen Versuche ·
4 bis 12, daß bei der Härtung in Gegenwart von Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat die erhaltenen Produkte eine
verbesserte Stabilität der Schmelze, bezogen auf den Schmelzindextest besitzen. Diese verbesserte Schmelzstabilität ist ;
beim Extrudieren und Spritzgießen erwünscht, insbesondere wenn von Zeit zu Zeit relativ kurze Verzögerungen im Be-.trieb
auftreten. Der Kontrollversuch 13 zeigt an, daß zumindest
in dieser Ausführungsform Essigsäure nur von ge-■ ringem Wert bei der Verbesserung' der Schmelzstabilität ist.
Die Versuche 14 und 15 zeigen, daß beim Härtungsvorgang die
Anwesenheit von etwa 1 Mol NH., die Polymer Schmelzstabilität
verbessert, jedoch bei Anwesenheit übermäßiger Mengen, z.B. von etwa 2 Mol, ein Abbau der Polymerschmelzstabilität eintreten kann. Die Kontrollversuche 16 und '17 zeigen in Ver-
bindung mit den erfindungsgemäßen Versuchen 4 bis 12, daß
ein leicht wasserlösliches Metallcarbonat zur Verbesserung der PolymerSchmelzstabilität erforderlich ist. Relativ unlösliche
Carbonate, wie CaCO3 und MgCO3, besitzen nur eine
schwache Wirkung, wie die Schmelzindexzahlen zeigen. Die Kontrollversuche 18 und 19 zeigen an, daß Metallacetate in
dieser Ausführungsform nicht wirksam sind.
^O Es wird eine weitere Versuchsreihe, wie vorstehend beschrieben,
durchgeführt, wobei jedoch molekularer Sauerstoff aus dem Reaktor ausgeschlossen wird und das teilchenförmige
PPS-Ausgangspolymerisat bereits vorgehärtet ist. Die Vorhärtung kann gemäß Beispiel 1 oder auf eine andere Weise
35 erfolgen.
Die verwendeten Chemikalien und angewendeten Bedingungen sowie die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle II ersichtlich.
| PPS | Verfahren unter Druck, | ■ Chemikalie | Tabelle | II | , 2420 ml. | Wasser | • MPa · | Re | Ausbeute | Polymerprodukt | Schmelzindex | % Ver- | Bemerkung | . 99 | Kontrolle | |
| Herkunft | Formel · g | 0,448 | aktions | Gew.-% | .30 Min.änderung ,.,, | _15(ü) | Erfindung | |||||||||
| A(a) | keine ■ 0 | Zugesetzte | - | zeit | 92 | Asche | 5 Min. | 2 | 37 | Erf indiinrj.', | ||||||
| Vers. 20 | NaOH 20 | PPS-Wasser-Chemikalie (Stabilisierung) | Luft (O0) | - | Std. | 76 | Gew.-% | 232 | 100 | 13 | Bezug . · - (Kontrolle! |
|||||
| Vers. 20 | NaHCO3 80 | 238°C | (psia) | 2,86 | 4 | 86 | 0,24 | 87 | 66 | 1 | I Erfindung« \ |
|||||
| Versuch | A | g | Na2CO3-H3O 124 | (65) (O2) | 0 | 2 .' | 93 | 0,75 | 105 | 132 | 3,3 | Erfindung1 * | ||||
| Nr. | Vers. 23 | 600 | HOAc (Eisessig) 105 | (9) | 0 | 3 | ■ 94 | 0,59 | 152 | •624 | 16 | Erfind* ing ' | ||||
| 20 | Vers. 24 | 200 | Ca(OAc) 2..H2O 50 | (9) | ' 0 | 3 | 90 | 0,94 | 630 | 30 | -11 | Bezug (Kontrolle) |
||||
| 21 | Vers. 24 | 200 | NaOH . 20 | Mol | (415)(üuft) | 0,448 | 3 | 90 | 0,47 | 31 | 136 | 9,5 | Erfindung | |||
| 22 | A | 600 | Na-CO-.H0O 124 £» O ** |
0 | - | p | 3 . | 93 | 0,78 | 162 | 177 . | -2 | Erfindung | |||
| 23 | Vers. 27 | •500 | Ca(OAc)2-H2O 50 | 0,5 | - | 0 | 3 | nb | 0,86 | 160 | 76 | |||||
| 24 | Vers. 27 | 200 ' | Ba(OAc)2 '50 | 0,95 | - | \6(c) | nb | 0,84 | 84 | 109 | ||||||
| 25 | 200· | 1,0 | (65) (O2) | 3 | 0,86 | 102 | ||||||||||
| 26 | • 600 | 1,7 | - | 3 | 1/3 | |||||||||||
| 27 | 200 | 0,28 | - | |||||||||||||
| 28 | 200 | 0,50 | ||||||||||||||
| 29 | 1,0 | |||||||||||||||
| 0,28 | ||||||||||||||||
| 0,20 | ||||||||||||||||
Fußnoten: (a) Handelsübliche Charge, Asche =0,60 Gew.-%,
Schmelzindex im Bereich.von 3000 - 12000
(b) Nach 2 Std. Beaufschlagung mit 0,138 MPa '
(20 psia) Sauerstoff, um den Reaktordruck auf den ursprünglichen Wert von 3,76 MPa (545 psia)
zu bringen.
(c) Nach 2 Std. und 4 Std. Beaufschlagung mit 0,449 MPa
(65 psia) Sauerstoff, um den Reaktordruck auf den ω
Ursprünglichen Wert von 3,69 MPa (535 psia) zu -"^
bringen. 1^
(d) Ein Mir swert bedeutet einen Anstieg des Schmelz- ^
index1. . Jg
3H3-992
/S
Die Ergebnisse der Tabelle II beschreiben die Vielseitigkeit der Ausführungsform 2 des Verfahrens der Erfindung
und zeigen an, daß der Polymerschmelzfluß in gewissem Umfang durch geeignete Auswahl der verwendeten Chemi-
5 kalien gesteuert (manipuliert) werden kann.
In den erfindungsgemäßen Versuchen 21. und 22 werden Teilmengen
des Polymerisats, erhalten durch Härtung in wäßriger Aufschlämmung in Gegenwart einör Chemikalie (Versuch
20) mit NaOH oder NaHCO3 behandelt. Die erhaltenen
Polymeren, die einen herabgesetzten Schmelzindex im Vergleich
zu dem Ausgangswert besitzen, erweisen sich beim Schmelzindextest als recht stabil im Gegensatz zu ihrem
ursprünglichen Verhalten. Man sieht, daß NaOH in diesen
15 Versuchen bessere Ergebnisse als NaHCO-. liefert.
In den Bezugsbeispielen 23 und 27 werden Polymerproben, die gemäß Ausführungsform 1 gehärtet worden sind, einer
weiteren Behandlung gemäß Ausführungsform 2 in den Versuchen 24 bis 26 bzw. 28, 29 unterworfen. Somit sind jeweils
die Versuche 23 bis 26 untereinander und die Versuche 27 bis'29 untereinander zu vergleichen.
Das in Versuch 23 hergestellte Bezugspolymerisat wird in
dem erfindungsgemäßen Versuch 24 der Behandlung mit Essigsäure unterworfen. Hierbei steigt der Schmelzindex
(5 min-Wert) von 152 auf 630, man erhält jedoch ein ausserordentlich
schmelzstabiles Polymeres. Teilmengen des in Versuch 24 erhaltenen Polymeren werden getrennt in
den erfindungsgemäßen Versuchen 25 und 26 der Behandlung mit calc'iumacetat bzw. Natriumhydroxid unterworfen. Die
erhaltenen Polymeren besitzen mit 31 bzw. 162 erheblich herabgesetzte Schmelzindices, nichtsdestoweniger erhält
man jedoch recht thermostabile Polymere.' 35
Der gleiche Vergleich der Polymeren aus den erfindungsgemäßen. Versuchen 28 und 29 mit dem Bezugspolyinerisat
des Versuchs 27 zeigt, daß Bariumacetat und Calaiumaoe-
10
20 25 30 35
1 tat wirksame Bohandlungschemikalien der Ausführungsform
2 darstellen.
Claims (9)
1. Verfahren zur Verringerung des Aschegehaltes von Arylensulfidpolymeren
und/oder Stabilisierung des Schmelzflußverhaltens von zumindest teilweise gehärteten Arylensulfidpoly- ·
meren, dadurch gekennzeichnet., daß man das Arylensulfidpolymere und/oder das zumindest
teilweise gehärtete Arylensulfidpolymere in Gegenwart von Wasser und mindestens einer wasserlöslichen Chemikalie ausgewählt aus ' ■ ■
(a) Salzen von Metallen der Gruppen IA, II und ΙΙΙΛ des
periodischen Systems,
(b) organischen Säuren, und .
(c) anorganischen Basen ausgewählt aus Ammoniak, Ammoniakverbindungen
und Hydroxide von Alkali- .und Erdalkalimetallen,
auf eine Temperatur erhitzt, die nicht höher ist als 140C
unterhalb des Schmelzpunkts des Polymeren.
2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Verringerung des Aschegehaltes
und gleichzeitigen Herabsetzung des Schmelzindex'von
Arylensulfidpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man das
: : : .:- ~:.'■'■„-.A- 3H3992
Arylensulfidpolymere in Gegenwart von Wasser, der wasserlöslichen
Chemikalie und einem Sauerstoff enthaltenden Gas erhitzt.
5.3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Chemikalie Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid
verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Sauerstoff enthaltendes Gas Luft verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Stabilisierung des Schmelzflußverhaltens
von zumindest teilweise gehärteten Arylensulfidpolymeren,
dadurch gekennzeichnet, daß man das zumindest teilweise gehärtete Arylensulfidpolymere in wäßriger
Aufschlämmung, in Gegenwart der wasserlöslichen Chemikalie und im wesentlichen in Abwesenheit von molekularem
Sauerstoff erhitzt.
20 ' ·
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Chemikalie Bariumacatat, Calciumaeetat, Essigsäure,
Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumhydroxid verwendet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Temperatur von mindestens 149°C anwendet·.
™ 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine Temperatur von 149 bis 2710C anwendet.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis- 8, dadurch gekennzeichnet,
daß a.ls Arylensulf idpolymeres Polyphenylen- " qc ■ ■ ·
sulfid verwendet.
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0103279A1 (de) * | 1982-09-09 | 1984-03-21 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zum Kristallisieren von Arylensulfidpolymeren |
| EP0129202A1 (de) * | 1983-06-15 | 1984-12-27 | Phillips Petroleum Company | Kristallschmelztemperaturstabilisierung beim Erhitzen von Acrylensulfidpolymeren |
| EP0144987A2 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-19 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zum Kristallisieren von Arylensulfidpolymeren |
| DE3517452A1 (de) * | 1984-05-15 | 1985-11-21 | Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo | Polyarylensulfid-komplexe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| EP0269932A1 (de) * | 1986-11-21 | 1988-06-08 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zum Modifizieren von Poly(arylensulfid)harze |
| EP0285874A1 (de) * | 1987-03-16 | 1988-10-12 | Phillips Petroleum Company | Stabilisierung der Schmelze von Polymeren |
| EP0287948A2 (de) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von Polyarylensulfiden |
| EP0296877A2 (de) * | 1987-06-22 | 1988-12-28 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyarylenätherketonzusammensetzungen mit verbesserter Schmelzstabilität und Kristallinität |
| EP0304792A2 (de) * | 1987-08-28 | 1989-03-01 | Bayer Ag | Herstellung von Polyarylensulfiden hoher Reinheit |
| EP0323175A2 (de) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Tosoh Corporation | Verfahren zur Behandlung von Polyphenylensulfid |
| EP0326958A2 (de) * | 1988-01-29 | 1989-08-09 | Phillips Petroleum Company | Saures Waschen von Polyarylensulfiden |
| EP0331964A2 (de) * | 1988-02-22 | 1989-09-13 | Phillips Petroleum Company | Wäsche von Polyarylensulfiden mit einer Pufferlösung. |
| EP0417448A1 (de) * | 1989-07-31 | 1991-03-20 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zur Herstellung von Polyarylensulfiden |
| EP0491572A2 (de) * | 1990-12-19 | 1992-06-24 | Tosoh Corporation | Behandlung von Polyarylensulfidharzen |
| EP0493121A2 (de) * | 1990-12-27 | 1992-07-01 | Tosoh Corporation | Behandlung von Polyarylensulfidharzen |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4588789A (en) * | 1983-12-07 | 1986-05-13 | Phillips Petroleum Company | Method for the crystallization of poly(arylene sulfide) |
| JPH0621168B2 (ja) * | 1985-08-27 | 1994-03-23 | 呉羽化学工業株式会社 | 溶融結晶化温度の高いポリアリ−レンチオエ−テルの製造法 |
| JPS62109850A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンチオエ−テルの溶融成形機器の腐蝕防止法 |
| US4898904A (en) * | 1986-11-21 | 1990-02-06 | Phillips Petroleum Company | Method to modify poly(aryle sulfide) resins |
| US4786711A (en) * | 1987-01-23 | 1988-11-22 | Phillips Petroleum Company | P-phenylene sulfide polymer preparation with dehydrated mixture of alkali metal hydroxide and excess alkali metal bisulfide |
| US5247063A (en) * | 1987-04-24 | 1993-09-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the purification of polyarylene sulphides |
| US5109110A (en) * | 1988-06-13 | 1992-04-28 | Idemitsu Petrochemical Company Limited | Process for the production of polyarylene sulfides with lithium halide and alkali metal hydrosulfide |
| US5234770A (en) * | 1988-10-14 | 1993-08-10 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition and molded article thereof combined with metal |
| US5266680A (en) * | 1989-07-31 | 1993-11-30 | Phillips Petroleum Company | Process for the preparation of poly(arylene sulfide) compositions |
| US5015702A (en) * | 1989-10-06 | 1991-05-14 | Phillips Petroleum Company | Treatment of poly(arylene sulfide/sulfone) polymers |
| US5350834A (en) * | 1989-11-06 | 1994-09-27 | Phillips Petroleum Company | Treatment of polyarylene sulfide/sulfone polymers |
| US5235034A (en) * | 1989-11-06 | 1993-08-10 | Phillips Petroleum Company | Treatment of polyarylene sulfide/sulfone polymers with zinc compound and acidic solution |
| US5079290A (en) * | 1989-12-26 | 1992-01-07 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) composition |
| CA2028619A1 (en) * | 1989-12-29 | 1991-06-30 | Michael C. Yu | Poly(arylene sulfide) compositions having improved impact strengths and methods |
| JP2513513B2 (ja) * | 1990-01-19 | 1996-07-03 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリ―レンスルフィドの製造方法 |
| JP3067214B2 (ja) * | 1991-01-16 | 2000-07-17 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| US5209855A (en) * | 1991-12-10 | 1993-05-11 | Phillips Petroleum Company | Continuous acid washing of polymer resin with controlled metering of acid |
| US5352768A (en) * | 1992-10-23 | 1994-10-04 | Phillips Petroleum Company | Acid treatment of poly(arylene sulfide) polymer reaction mixture |
| US5824767A (en) * | 1996-07-08 | 1998-10-20 | Hoechst Celanese Corporation | Poly(arylene sulfide) compositions having improved processability |
| JP3866821B2 (ja) * | 1997-03-25 | 2007-01-10 | 出光興産株式会社 | 残留ハロゲン化リチウムの変性方法 |
| CN102675641B (zh) * | 2011-03-18 | 2014-04-02 | 四川得阳工程塑料开发有限公司 | 聚苯硫醚生产中产品纯化处理工艺方法 |
| US8846857B2 (en) | 2011-09-21 | 2014-09-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Solution phase processing of polyarylene sulfide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4071509A (en) * | 1976-08-13 | 1978-01-31 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymer purification |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3707528A (en) * | 1971-01-12 | 1972-12-26 | Phillips Petroleum Co | Recovery of poly(arylene sulfide) reaction slurry constituents |
| US3717620A (en) * | 1971-07-20 | 1973-02-20 | Phillips Petroleum Co | Arylene sulfide resin oxidative curing process |
| US3839302A (en) * | 1973-10-01 | 1974-10-01 | Phillips Petroleum Co | Treatment of poly(arylene sulfide) reaction product |
| US3948865A (en) * | 1974-10-31 | 1976-04-06 | Phillips Petroleum Company | Chemical treatment of arylene sulfide polymers |
| US4025496A (en) * | 1975-10-10 | 1977-05-24 | Phillips Petroleum Company | Sequenced addition of components in poly(arylene sulfide) production |
-
1980
- 1980-11-07 US US06/205,052 patent/US4373091A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-09-30 CA CA000387035A patent/CA1179448A/en not_active Expired
- 1981-11-02 JP JP56176313A patent/JPS57108136A/ja active Pending
- 1981-11-05 DE DE19813143992 patent/DE3143992A1/de active Granted
- 1981-11-06 BE BE0/206461A patent/BE891018A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4071509A (en) * | 1976-08-13 | 1978-01-31 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymer purification |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0103279A1 (de) * | 1982-09-09 | 1984-03-21 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zum Kristallisieren von Arylensulfidpolymeren |
| EP0129202A1 (de) * | 1983-06-15 | 1984-12-27 | Phillips Petroleum Company | Kristallschmelztemperaturstabilisierung beim Erhitzen von Acrylensulfidpolymeren |
| EP0144987A2 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-19 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zum Kristallisieren von Arylensulfidpolymeren |
| EP0144987A3 (en) * | 1983-12-07 | 1985-07-31 | Phillips Petroleum Company | Method for the crystallization of poly(arylene sulfide) |
| US4613654A (en) * | 1984-05-15 | 1986-09-23 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyarylenesulfide complexes, processes for production and uses thereof |
| FR2564469A1 (fr) * | 1984-05-15 | 1985-11-22 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Complexes de sulfure de polyarylene, procedes de production et utilisations de ceux-ci |
| DE3517452A1 (de) * | 1984-05-15 | 1985-11-21 | Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo | Polyarylensulfid-komplexe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| EP0269932A1 (de) * | 1986-11-21 | 1988-06-08 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zum Modifizieren von Poly(arylensulfid)harze |
| EP0285874A1 (de) * | 1987-03-16 | 1988-10-12 | Phillips Petroleum Company | Stabilisierung der Schmelze von Polymeren |
| EP0287948A2 (de) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von Polyarylensulfiden |
| EP0287948A3 (en) * | 1987-04-24 | 1988-12-21 | Bayer Ag | Process for the purification of poly(arylene sulfides) |
| EP0296877B1 (de) * | 1987-06-22 | 1995-01-18 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyarylenätherketonzusammensetzungen mit verbesserter Schmelzstabilität und Kristallinität |
| EP0296877A2 (de) * | 1987-06-22 | 1988-12-28 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyarylenätherketonzusammensetzungen mit verbesserter Schmelzstabilität und Kristallinität |
| EP0304792A2 (de) * | 1987-08-28 | 1989-03-01 | Bayer Ag | Herstellung von Polyarylensulfiden hoher Reinheit |
| EP0304792A3 (en) * | 1987-08-28 | 1989-06-14 | Bayer Ag | Process for preparing polyarylensulfides of high purity |
| EP0323175A2 (de) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Tosoh Corporation | Verfahren zur Behandlung von Polyphenylensulfid |
| EP0323175A3 (de) * | 1987-12-24 | 1990-07-25 | Tosoh Corporation | Verfahren zur Behandlung von Polyphenylensulfid |
| EP0326958A2 (de) * | 1988-01-29 | 1989-08-09 | Phillips Petroleum Company | Saures Waschen von Polyarylensulfiden |
| EP0326958B1 (de) * | 1988-01-29 | 1995-01-18 | Phillips Petroleum Company | Saures Waschen von Polyarylensulfiden |
| EP0331964A2 (de) * | 1988-02-22 | 1989-09-13 | Phillips Petroleum Company | Wäsche von Polyarylensulfiden mit einer Pufferlösung. |
| EP0331964A3 (en) * | 1988-02-22 | 1989-10-25 | Phillips Petroleum Company | Acid wash of polyarylene sulfides |
| EP0417448A1 (de) * | 1989-07-31 | 1991-03-20 | Phillips Petroleum Company | Verfahren zur Herstellung von Polyarylensulfiden |
| EP0491572A2 (de) * | 1990-12-19 | 1992-06-24 | Tosoh Corporation | Behandlung von Polyarylensulfidharzen |
| EP0491572A3 (en) * | 1990-12-19 | 1992-08-12 | Tosoh Corporation | Treatment of polyarylene sulfide resins |
| EP0493121A2 (de) * | 1990-12-27 | 1992-07-01 | Tosoh Corporation | Behandlung von Polyarylensulfidharzen |
| EP0493121A3 (de) * | 1990-12-27 | 1992-07-22 | Tosoh Corporation | Behandlung von Polyarylensulfidharzen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE891018A (fr) | 1982-05-06 |
| DE3143992C2 (de) | 1990-04-05 |
| CA1179448A (en) | 1984-12-11 |
| JPS57108136A (en) | 1982-07-06 |
| US4373091A (en) | 1983-02-08 |
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| DE3941902C1 (de) | ||
| DE2623333C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylensulfidpolymeren | |
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| DE1544977A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen |
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